JP2008231376A - Inorganic powder-containing resin composition, and method of manufacturing transfer film and flat display panel - Google Patents

Inorganic powder-containing resin composition, and method of manufacturing transfer film and flat display panel Download PDF

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達也 阿部
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孝広 坂井
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inorganic powder-containing resin composition which is capable of forming a component of a FPD excellent in pattern form (e.g., a dielectric layer, a partition, an electrode, a resistor, a phosphor, a color filter, or a black matrix) without deteriorating flammability or development speed. <P>SOLUTION: The inorganic powder-containing resin composition comprises (a) an inorganic powder, (b) a binder resin represented by formula (1), (c) polyfunctional (meth)acrylate, and (d) a compound represented by formula (2). <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、無機粉体含有樹脂組成物およびそれを用いて得られる転写フィルムに関する。詳しくは、フラットディスプレイパネルを構成するパネル材料の形成に好適な、無機粉体含有樹脂組成物および転写フィルムに関する。   The present invention relates to an inorganic powder-containing resin composition and a transfer film obtained using the same. Specifically, the present invention relates to an inorganic powder-containing resin composition and a transfer film suitable for forming a panel material constituting a flat display panel.

近年、平板状の蛍光表示体としてプラズマディスプレイパネル(以下「PDP」ともいう)やフィールドエミッションディスプレイ(以下「FED」ともいう)などのようなフラットパネルディスプレイ(以下、「FPD」ともいう)が注目されている。図1は交流型のPDPの断面形状を示す模式図である。同図において、1および2は対抗配置されたガラス基板、3は隔壁であり、ガラス基板1、ガラス基板2および隔壁3によりセルが区画形成されている。4はガラス基板1に固定された透明電極、5は透明電極4の抵抗を下げる目的で、当該透明電極4上に形成されたバス電極、6はガラス基板2に固定されたアドレス電極、7はセル内に保持された蛍光物質、8は透明電極4およびバス電極5を被覆するようガラス基板1の表面に形成された誘電体層、9はアドレス電極6を被覆するようガラス基板2の表面に形成された誘電体層、10は例えば酸化マグネシウムよりなる保護膜である。また、カラーFPDにあっては、コントラストの高い画像を得るため、ガラス基板と誘電体層との間に、カラーフィルター(赤色・緑色・青色)やブラックマトリックスなどを設けることがある。   In recent years, flat panel displays (hereinafter also referred to as “FPD”) such as plasma display panels (hereinafter also referred to as “PDP”) and field emission displays (hereinafter also referred to as “FED”) have attracted attention as flat fluorescent displays. Has been. FIG. 1 is a schematic diagram showing a cross-sectional shape of an AC type PDP. In the figure, reference numerals 1 and 2 denote glass substrates arranged opposite to each other, 3 denotes a partition, and cells are defined by the glass substrate 1, the glass substrate 2, and the partition 3. 4 is a transparent electrode fixed to the glass substrate 1, 5 is a bus electrode formed on the transparent electrode 4 for the purpose of reducing the resistance of the transparent electrode 4, 6 is an address electrode fixed to the glass substrate 2, and 7 is Fluorescent material held in the cell, 8 is a dielectric layer formed on the surface of the glass substrate 1 so as to cover the transparent electrode 4 and the bus electrode 5, and 9 is on the surface of the glass substrate 2 so as to cover the address electrode 6. The formed dielectric layers 10 are protective films made of, for example, magnesium oxide. In the color FPD, a color filter (red, green, blue) or a black matrix may be provided between the glass substrate and the dielectric layer in order to obtain a high contrast image.

このようなFPDの誘電体層、隔壁、電極、蛍光体、カラーフィルターおよびブラックストライプ(マトリクス)等の製造方法としては、感光性無機粒子含有樹脂層を基板上に形成し、この膜にフォトマスクを介して紫外線を照射する方法やレーザー光を走査して直接描画する方法などで露光した上で現像することにより基板上にパターンを残存させ、これを焼成するフォトリソグラフィー法などが好適に用いられている。   As a method for manufacturing such FPD dielectric layers, barrier ribs, electrodes, phosphors, color filters, and black stripes (matrix), a photosensitive inorganic particle-containing resin layer is formed on a substrate, and a photomask is formed on the film. A pattern is left on the substrate by developing after exposure by a method of irradiating ultraviolet rays through a laser or a method of direct drawing by scanning with a laser beam, and a photolithography method for firing the pattern is preferably used. ing.

特開平11−162339号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-162339 特開2001−84833号公報JP 2001-84833 A 特開2002−245932号公報JP 2002-245932 A 特開2003−51250号公報JP 2003-51250 A

前記フォトリソグラフィー法では、原理的にパターン精度に優れており、特に転写フィルムを用いる方法においては、膜厚の均一性および表面の均一性に優れたパターンを形成することができる。しかしながら、従来のフォトリソグラフィー法では、形成するパネル材料に必要な無機粉体含有樹脂層の膜厚を確保しつつパターニングを行うためには、無機粉体含有樹脂層の感度が不十分であり、得られるパターンの形状が良好なものになりにくいという問題があった。無機粉体含有樹脂層の膜厚方向の感度が低下すると、感光性樹脂がネガ型の場合には表面付近のみが硬化するため、現像時にアンダーカットが生じ、逆テーパー形状のパターンとなることが多い。順テーパー形状のパターンは良好な焼成後パターンを得るが、逆テーパー形状のパターンは得られる焼成後パターンが良好なものになりにくく、基板から膜がはがれるなどの問題が発生する。また、感度を確保するために光開始剤を増量すると、焼成処理における有機物の燃焼性が低下して、電極を形成した場合に抵抗値が高いものになってしまったり、隔壁を形成した場合に得られる隔壁が着色したりする原因になりやすいという問題があった。また、現像処理における現像速度が低下して、作業性が悪くなったりパターンに亀裂が生じたりする原因になりやすいという問題があった。   In principle, the photolithography method is excellent in pattern accuracy. In particular, in a method using a transfer film, a pattern having excellent film thickness uniformity and surface uniformity can be formed. However, in the conventional photolithography method, in order to perform patterning while ensuring the film thickness of the inorganic powder-containing resin layer necessary for the panel material to be formed, the sensitivity of the inorganic powder-containing resin layer is insufficient, There was a problem that the shape of the obtained pattern was difficult to be good. When the sensitivity in the film thickness direction of the inorganic powder-containing resin layer is reduced, if the photosensitive resin is a negative type, only the vicinity of the surface is cured, so an undercut occurs during development, resulting in a reverse tapered pattern. Many. The forward-tapered pattern provides a good post-baking pattern, but the reverse-tapered pattern is difficult to obtain a good post-baking pattern and causes problems such as peeling of the film from the substrate. Also, if the photoinitiator is increased to ensure sensitivity, the flammability of the organic matter in the firing process is reduced, and when the electrode is formed, the resistance value is high, or when the partition is formed There was a problem that the resulting partition wall was likely to be colored. Further, there has been a problem that the developing speed in the developing process is lowered, and the workability is deteriorated and the pattern is easily cracked.

本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものである。
本発明の第1の目的は、燃焼性や現像速度を低下させることなく、パターン形状に優れたFPDの構成要素(例えば誘電体層、隔壁、電極、抵抗体、蛍光体、カラーフィルター、ブラックマトリックス)を好適に形成することができる無機粉体含有樹脂組成物を提供することにある。
The present invention has been made based on the above situation.
The first object of the present invention is to provide an FPD component (for example, a dielectric layer, a partition wall, an electrode, a resistor, a phosphor, a color filter, a black matrix, which has an excellent pattern shape without reducing the combustibility and the development speed. Is to provide an inorganic powder-containing resin composition that can be suitably formed.

本発明の第2の目的は、作業性に優れ、パターン形状に優れたFPDの構成要素が形成できる転写フィルムを提供することにある。   The second object of the present invention is to provide a transfer film that is capable of forming an FPD component excellent in workability and pattern shape.

本発明の第3の目的は、作業性に優れ、パターン形状に優れたFPDの構成要素が形成できるFPDの製造方法を提供することにある。
本発明のさらなる目的は、下記説明で明らかになろう。
A third object of the present invention is to provide an FPD manufacturing method capable of forming an FPD component excellent in workability and pattern shape.
Further objects of the present invention will become apparent from the following description.

本発明の無機粉体含有樹脂組成物(以下、単に「本発明の組成物」ともいう)は、(a)無機粉体、(b)下記式(1)で表される結着樹脂、(c)多官能性(メタ)アクリレートおよび(d)下記式(2)で表される化合物(以下、「化合物(I)」ともいう)を含有することを特徴とする。   The inorganic powder-containing resin composition of the present invention (hereinafter, also simply referred to as “the composition of the present invention”) includes (a) inorganic powder, (b) a binder resin represented by the following formula (1), ( c) containing a polyfunctional (meth) acrylate and (d) a compound represented by the following formula (2) (hereinafter also referred to as “compound (I)”).

Figure 2008231376
(式(1)中、R1 は水素原子またはメチル基であり、R2 は炭素数1〜5のアルキル基であり、mおよびnは1〜5の整数、かつ、m≠nであり、aは1〜100の整数であり、bは0〜100の整数である。)
Figure 2008231376
(In the formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, m and n are integers of 1 to 5 and m ≠ n. a is an integer of 1 to 100, and b is an integer of 0 to 100.)

Figure 2008231376
〔式(2)において、Xはハロゲン原子又はアルキル基を示し、R、R、及びRは、各々独立に、R、OR、COR、SR、CONRR’又はCNを表し、R及びR’は、アルキル基、アリール基、アラルキル基又は複素環基を表し、これらはハロゲン原子及び/又は複素環基で置換されていてもよく、また、R及びR’は一緒になって環を形成していてもよい。Y1は酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、Y2は単結合またはカルボニル基を表し、Aは複素環基を表し、rは0〜4の整数を表し、pは0〜5の整数を表し、qは0又は1を表す。〕
Figure 2008231376
[In Formula (2), X represents a halogen atom or an alkyl group, R 3 , R 4 , and R 5 each independently represent R, OR, COR, SR, CONRR ′, or CN; 'Represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a heterocyclic group, which may be substituted with a halogen atom and / or a heterocyclic group, and R and R' together form a ring. You may do it. Y1 represents an oxygen atom, a sulfur atom or a selenium atom, Y2 represents a single bond or a carbonyl group, A represents a heterocyclic group, r represents an integer of 0 to 4, and p represents an integer of 0 to 5 , Q represents 0 or 1. ]

本発明の転写フィルムは、支持フィルム上に、本発明の無機粉体含有樹脂組成物からなる層が形成されてなることを特徴とする。
本発明のFPDの製造方法は、本発明の無機粉体含有樹脂組成物からなる無機粉体含有樹脂層を基板上に形成し、当該無機粉体含有樹脂層を露光処理してパターンの潜像を形成し、当該無機粉体含有樹脂層を現像処理してパターン層を形成し、当該パターン層を焼成処理することにより、無機パターンを有するパネル部材を形成することを特徴とする。
The transfer film of the present invention is characterized in that a layer made of the inorganic powder-containing resin composition of the present invention is formed on a support film.
In the FPD manufacturing method of the present invention, an inorganic powder-containing resin layer comprising the inorganic powder-containing resin composition of the present invention is formed on a substrate, and the inorganic powder-containing resin layer is exposed to light so that a latent image of the pattern is formed. The inorganic powder-containing resin layer is developed to form a pattern layer, and the pattern layer is baked to form a panel member having an inorganic pattern.

本発明の無機粉体含有樹脂組成物、転写フィルムおよびフラットディスプレイパネルの製造方法によれば、作業性に優れ、かつ優れたパターン形状を有するとともに良好な密着性を有する無機パターンを形成することができる。本発明の無機粉体含有樹脂組成物および転写フィルムは、フラットディスプレイパネルのパネル部材の形成に好適に使用することができる。
According to the method for producing an inorganic powder-containing resin composition, a transfer film, and a flat display panel of the present invention, it is possible to form an inorganic pattern that has excellent workability and has an excellent pattern shape and good adhesion. it can. The inorganic powder-containing resin composition and transfer film of the present invention can be suitably used for forming a panel member of a flat display panel.

特定の光重合開始剤を用いて得られた本発明の無機粉体含有樹脂組成物からなる無機粉体含有樹脂層を有する転写フィルムは、平滑で反りのない、優れたパターニング性能を有する無機パターンを形成できるプラズマディスプレイのパネル部材を提供することができる。
The transfer film having an inorganic powder-containing resin layer made of the inorganic powder-containing resin composition of the present invention obtained by using a specific photopolymerization initiator is an inorganic pattern having excellent patterning performance that is smooth and without warping. The panel member of the plasma display which can form can be provided.

以下、本発明に係る無機粉体含有樹脂組成物、該樹脂組成物からなる層を有する転写フィルムおよび該転写フィルムを用いたFPD用部材の製造方法について詳細に説明する。   Hereinafter, an inorganic powder-containing resin composition according to the present invention, a transfer film having a layer made of the resin composition, and a method for producing an FPD member using the transfer film will be described in detail.

<無機粉体含有樹脂組成物>
本発明の無機粉体含有樹脂組成物は、(A)無機粉体、(B)特定の構成単位を有する重合体、(C)多官能性(メタ)アクリレートおよび(D)光重合開始剤を含有してなるペースト状の組成物である。

無機粉体
本発明の無機粉体含有樹脂組成物に用いられる無機粉体(A)を構成する無機物質としては、特に限定されるものではなく、当該組成物により形成される焼結体の用途(PDPの構成要素の種類)に応じて適宜選択することができる。
<Inorganic powder-containing resin composition>
The inorganic powder-containing resin composition of the present invention comprises (A) inorganic powder, (B) a polymer having a specific structural unit, (C) a polyfunctional (meth) acrylate, and (D) a photopolymerization initiator. It is the paste-like composition formed.

Inorganic powder As an inorganic substance which comprises the inorganic powder (A) used for the inorganic powder containing resin composition of this invention, it is not specifically limited, The use of the sintered compact formed with the said composition It can be appropriately selected according to (type of PDP component).

ここに、FPDを構成する「誘電体層」および「隔壁」を形成するための組成物に含有される無機粉体については、軟化点が350〜700℃(好ましくは400〜620℃)の範囲内にあるガラス粉末を挙げることができる。ガラス粉末の軟化点が400℃未満である場合には、当該組成物による膜形成材料層の焼成工程において、結着樹脂などの有機物質が完全に分解除去されない段階でガラス粉末が溶融してしまうため、形成されるガラス焼結体中に有機物質の一部が残留し、この結果、アウトガスのパネル内への拡散による蛍光体の寿命低下や、得られる隔壁(ガラス焼結体)が着色されて、その光透過率が低下する傾向がある。一方、ガラス粉末の軟化点が620℃を超える場合には、620℃より高温で焼成する必要があるために、ガラス基板に歪みなどが発生しやすい。   Here, the inorganic powder contained in the composition for forming the “dielectric layer” and the “partition wall” constituting the FPD has a softening point in the range of 350 to 700 ° C. (preferably 400 to 620 ° C.). The glass powder inside can be mentioned. When the softening point of the glass powder is less than 400 ° C., the glass powder melts at a stage where organic substances such as the binder resin are not completely decomposed and removed in the baking process of the film forming material layer by the composition. Therefore, a part of the organic substance remains in the formed glass sintered body. As a result, the lifetime of the phosphor is reduced due to diffusion of outgas into the panel, and the obtained partition wall (glass sintered body) is colored. Therefore, the light transmittance tends to decrease. On the other hand, when the softening point of the glass powder exceeds 620 ° C., the glass substrate needs to be baked at a temperature higher than 620 ° C., so that the glass substrate is likely to be distorted.

本発明の樹脂組成物に好適に用いられるガラス粉末としては、
(1)酸化鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化カルシウム系(PbO−B23−SiO2
−CaO 系)、
(2)酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素系(ZnO−B23−SiO2系)、
(3)酸化鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化アルミニウム系(PbO−B23−SiO2−Al23系)、
(4)酸化鉛、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素系(PbO−ZnO−B23−SiO2系)、
(5)酸化鉛、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化チタン系(PbO−ZnO−B23−SiO2−TiO2系)、
(6)酸化ビスマス、酸化ホウ素、酸化ケイ素系(Bi23−B23−SiO2系)、
(7)酸化ビスマス、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素系(Bi23−ZnO−B23−SiO2系)、
(8)酸化亜鉛、酸化リン、酸化ケイ素系(ZnO−P25−SiO2系)、
(9)酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化カリウム系(ZnO−B23−K2O系)、
(10)酸化リン、酸化ホウ素、酸化アルミニウム系(P25−B23−Al23系)、
(11)酸化亜鉛、酸化リン、酸化チタン系(ZnO−P25−TiO2系)混合物
などが挙げられる。
As the glass powder suitably used for the resin composition of the present invention,
(1) Lead oxide, boron oxide, silicon oxide, calcium oxide (PbO—B 2 O 3 —SiO 2
-CaO system),
(2) Zinc oxide, boron oxide, silicon oxide type (ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 type),
(3) Lead oxide, boron oxide, silicon oxide, aluminum oxide system (PbO—B 2 O 3 —SiO 2 —Al 2 O 3 system),
(4) Lead oxide, zinc oxide, boron oxide, silicon oxide system (PbO—ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 system),
(5) Lead oxide, zinc oxide, boron oxide, silicon oxide, titanium oxide system (PbO—ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 —TiO 2 system),
(6) Bismuth oxide, boron oxide, silicon oxide system (Bi 2 O 3 —B 2 O 3 —SiO 2 system),
(7) Bismuth oxide, zinc oxide, boron oxide, silicon oxide system (Bi 2 O 3 —ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 system),
(8) Zinc oxide, phosphorus oxide, silicon oxide type (ZnO—P 2 O 5 —SiO 2 type),
(9) Zinc oxide, boron oxide, potassium oxide system (ZnO—B 2 O 3 —K 2 O system),
(10) Phosphorus oxide, boron oxide, aluminum oxide system (P 2 O 5 —B 2 O 3 —Al 2 O 3 system),
(11) Zinc oxide, phosphorus oxide, titanium oxide-based (ZnO—P 2 O 5 —TiO 2 -based) mixture and the like can be mentioned.

上記ガラス粉末に、例えば、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化マンガンなどの無機酸化物粉末を混合して用いてもよい。   You may mix and use inorganic oxide powders, such as aluminum oxide, chromium oxide, manganese oxide, for example to the said glass powder.

上記ガラス粉末は、他の構成部材、例えば電極、抵抗体、蛍光体、カラーフィルターおよびブラックマトリックスを形成するための組成物中に含有(併用)されていてもよい。本発明の樹脂組成物に上記ガラス粉末と該ガラス粉末以外の無機粉体とを併用する場合、該ガラス粉末は、無機粉体全量に対して、通常90質量%以下の量で用いられる。   The glass powder may be contained (combined) in a composition for forming another component, for example, an electrode, a resistor, a phosphor, a color filter, and a black matrix. When using together the said glass powder and inorganic powders other than this glass powder with the resin composition of this invention, this glass powder is normally used in the quantity of 90 mass% or less with respect to the inorganic powder whole quantity.

FPDを構成する「電極」、例えば、図1における透明電極104、バス電極105、アドレス電極106などを形成するための組成物に用いられる無機粉体としては、Ag、Au、Al、Ni、Ag−Pd合金、Cu、Crなどからなる金属粉が挙げられる。   Examples of the inorganic powder used in the composition for forming the “electrode” constituting the FPD, for example, the transparent electrode 104, the bus electrode 105, and the address electrode 106 in FIG. 1, include Ag, Au, Al, Ni, Ag. -Metal powder made of -Pd alloy, Cu, Cr or the like.

FPDを構成する「抵抗体」を形成するための組成物に用いられる無機粉体としては、RuO2などの無機粉体が挙げられる。 Examples of the inorganic powder used in the composition for forming the “resistor” constituting the FPD include inorganic powders such as RuO 2 .

FPDを構成する「蛍光体」を形成するための組成物に用いられる無機粉体としては、Y23:Eu3+、Y2SiO5:Eu3+、Y3Al512:Eu3+、YVO4:Eu3+、(Y
,Gd)BO3:Eu3+、Zn3(PO42:Mnなどの組成を有する赤色用蛍光物質;
Zn2SiO4:Mn、BaAl1219:Mn、BaMgAl1423:Mn、LaPO4
(Ce,Tb)、Y3(Al,Ga)512:Tbなどの組成を有する緑色用蛍光物質;
2SiO5:Ce、BaMgAl1017:Eu2+、BaMgAl1423:Eu2+、(Ca,Sr,Ba)10(PO4612:Eu2+、(Zn,Cd)S:Agなどの組成を有する青色用蛍光物質などからなる無機粉体が挙げられる。
As inorganic powders used in the composition for forming the “phosphor” constituting the FPD, Y 2 O 3 : Eu 3+ , Y 2 SiO 5 : Eu 3+ , Y 3 Al 5 O 12 : Eu 3+ , YVO 4 : Eu 3+ , (Y
, Gd) red fluorescent material having a composition such as BO 3 : Eu 3+ , Zn 3 (PO 4 ) 2 : Mn;
Zn 2 SiO 4 : Mn, BaAl 12 O 19 : Mn, BaMgAl 14 O 23 : Mn, LaPO 4 :
A green phosphor having a composition such as (Ce, Tb), Y 3 (Al, Ga) 5 O 12 : Tb;
Y 2 SiO 5 : Ce, BaMgAl 10 O 17 : Eu 2+ , BaMgAl 14 O 23 : Eu 2+ , (Ca, Sr, Ba) 10 (PO 4 ) 6 C 12 : Eu 2+ , (Zn, Cd) S: Inorganic powder made of a fluorescent material for blue having a composition such as Ag.

FPDを構成する「カラーフィルター」を形成するための組成物に用いられる無機粉体としては、Fe23、Pb34などの赤色用物質、Cr23などの緑色用物質、2(Al2Na2Si310)・Na24などの青色用物質などからなる無機粉体が挙げられる。 Inorganic powders used in the composition for forming the “color filter” constituting the FPD include red materials such as Fe 2 O 3 and Pb 3 O 4 , green materials such as Cr 2 O 3 , 2 Examples thereof include inorganic powders made of blue materials such as (Al 2 Na 2 Si 3 O 10 ) · Na 2 S 4 .

FPDを構成する「ブラックマトリックス」を形成するための組成物に用いられる無機粉体としては、Mn、Fe、Cr、Coなどからなる金属粉を挙げることができる。
Examples of the inorganic powder used in the composition for forming the “black matrix” constituting the FPD include metal powders composed of Mn, Fe, Cr, Co, and the like.

(B)重合体
本発明で用いられる重合体(B)は、上記式(1)で表される構成単位(以下「構成単位(1)」ともいう)を有する水溶性重合体であり、結着樹脂としての役割を有する。なお、本発明における「水溶性」とは、後述する本発明のFPD用部材の製造方法における現像工程によって、目的とする現像処理が遂行される程度に溶解性を有する性質をいう。
(B) Polymer The polymer (B) used in the present invention is a water-soluble polymer having a structural unit represented by the above formula (1) (hereinafter also referred to as “structural unit (1)”). It has a role as a resin. The “water-soluble” in the present invention refers to a property having solubility to such an extent that a target development process can be performed by a development step in the method for producing an FPD member of the present invention described later.

重合体(B)における上記構成単位(1)の含有量は、特に制限されないが、好ましくは20〜99.9モル%、より好ましくは25〜90モル%、特に好ましくは30〜80モル%である。   The content of the structural unit (1) in the polymer (B) is not particularly limited, but is preferably 20 to 99.9 mol%, more preferably 25 to 90 mol%, and particularly preferably 30 to 80 mol%. is there.

上記のような重合体(B)を用いることにより、他の樹脂に比べて無機粉体との相互作用が強すぎないため、保存安定性に優れた無機粉体含有樹脂組成物が得られる。   By using the polymer (B) as described above, since the interaction with the inorganic powder is not too strong as compared with other resins, an inorganic powder-containing resin composition having excellent storage stability can be obtained.

上記構成単位(1)を有する重合体(B)は、下記式(3)で表される化合物を(共)重合させることにより得られる。   The polymer (B) having the structural unit (1) can be obtained by (co) polymerizing a compound represented by the following formula (3).

Figure 2008231376
Figure 2008231376

式(3)中、R1 は水素原子またはメチル基であり、R2 は炭素数1〜5のアルキル基であり、mおよびnは1〜5の整数、かつ、m≠nであり、aは1〜100の整数であり、bは0〜100の整数である。 In Formula (3), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, m and n are integers of 1 to 5 and m ≠ n, and a Is an integer from 1 to 100, and b is an integer from 0 to 100.

上記式(3)で表される化合物としては、
メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート(m=2、b=0)、
メトキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート(m=3、b=0)、
メトキシポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート(m=4、b=0)、
メトキシポリ(エチレングリコール−プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレート(m=2、n=3)、および
メトキシポリ(プロピレングリコール−ブチレングリコール)モノ(メタ)アクリレート(m=3、n=4)などが挙げられる。これらの中では、メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートが特に好ましい。
As the compound represented by the above formula (3),
Methoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate (m = 2, b = 0),
Methoxy polypropylene glycol mono (meth) acrylate (m = 3, b = 0),
Methoxypolybutylene glycol mono (meth) acrylate (m = 4, b = 0),
And methoxypoly (ethylene glycol-propylene glycol) mono (meth) acrylate (m = 2, n = 3) and methoxypoly (propylene glycol-butylene glycol) mono (meth) acrylate (m = 3, n = 4). . Of these, methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate is particularly preferred.

上記化合物の市販品としては、日本油脂(株)製「ブレンマー」シリーズが挙げられ、特に「ブレンマーPME−100」、「同PME−200」、「同PME−350」等が挙げられる。   Examples of commercially available products of the above-mentioned compounds include “Blemmer” series manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd., particularly “Blemmer PME-100”, “Same PME-200”, “Same PME-350” and the like.

本発明で用いられる重合体(B)における他の構成モノマーとしては、例えば、
(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピルなどの水酸基含有モノマー類;
o−ヒドロキシスチレン、m−ヒドロキシスチレン、p−ヒドロキシスチレン等のフェノール性水酸基含有モノマー類などのアクリレート類;
(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N-ジエチルアクリルアミド、N-イソプロピルアクリルアミド、
アクリロイルモルホリンなどのアミド基含有モノマー類;
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルフェニルアセテートなどが挙げられる。
As other constituent monomers in the polymer (B) used in the present invention, for example,
Hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate;
Acrylates such as phenolic hydroxyl group-containing monomers such as o-hydroxystyrene, m-hydroxystyrene, and p-hydroxystyrene;
(Meth) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylaminopropylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-isopropylacrylamide,
Amide group-containing monomers such as acryloylmorpholine;
Examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl trimethyl acetate, and vinyl phenyl acetate.

上記他の構成モノマーの中では、水酸基含有モノマー類、フェノール性水酸基含有モノマー類およびアミド基含有モノマー類が好ましく、水酸基含有モノマー類およびアミド基含有モノマー類がより好ましく、特に水酸基含有モノマー類とアミド基含有モノマー類とを併用することが好ましい。   Among the other constituent monomers, hydroxyl group-containing monomers, phenolic hydroxyl group-containing monomers and amide group-containing monomers are preferred, hydroxyl group-containing monomers and amide group-containing monomers are more preferred, and particularly hydroxyl group-containing monomers and amides. It is preferable to use together with group-containing monomers.

重合体(B)における上記他の構成モノマー由来の構成単位の含有量は、特に制限されないが、好ましくは0.1〜70モル%、より好ましくは5〜65モル%、特に好ましくは10〜60モル%である。このような範囲で上記他の構成モノマー由来の構成単位を含有することにより、転写フィルムにしたときのハンドリング性および基板への転写性が共に優れ、水現像性、パターン密着性およびフィルムの保存安定性が良好な転写フィルムを得ることができる。   The content of the structural unit derived from the other constituent monomer in the polymer (B) is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 70 mol%, more preferably 5 to 65 mol%, and particularly preferably 10 to 60. Mol%. By containing the structural unit derived from the above other constituent monomers in such a range, both handling property when transferred to a transfer film and transfer property to a substrate are excellent, water developability, pattern adhesion, and film storage stability. A transfer film with good properties can be obtained.

他の構成モノマーとして水酸基含有モノマー類を用いる場合、当該モノマー由来の構成単位の含有量は、好ましくは40モル%以下、より好ましくは10〜30モル%である。このような範囲で水酸基含有モノマー由来の構成単位を含有することにより、水現像性およびパターン密着性に優れた組成物および転写フィルムを得ることができる。   When using a hydroxyl group-containing monomer as another constituent monomer, the content of the constituent unit derived from the monomer is preferably 40 mol% or less, more preferably 10 to 30 mol%. By containing the structural unit derived from a hydroxyl group-containing monomer in such a range, a composition and a transfer film excellent in water developability and pattern adhesion can be obtained.

また、他の構成モノマーとしてアミド基含有モノマー類を用いる場合、当該モノマー由来の構成単位の含有量は、好ましくは50モル%以下、より好ましくは10〜40モル%である。このような範囲でアミド基含有モノマー由来の構成単位を含有することにより、水現像性および解像性に優れた組成物および転写フィルムを得ることができる。   Moreover, when using an amide group containing monomer as another structural monomer, content of the structural unit derived from the monomer is preferably 50 mol% or less, more preferably 10 to 40 mol%. By containing a structural unit derived from an amide group-containing monomer in such a range, a composition and a transfer film excellent in water developability and resolution can be obtained.

さらに、上記他の構成モノマーとして水酸基含有モノマー類とアミド基含有モノマー類とを併用する場合、水酸基含有モノマー由来の構成単位の含有量と、アミド基含有モノマー由来の構成単位の含有量とのモル比(水酸基:アミド基)は、1:5〜5:1、好ましくは1:4〜4:1、特に好ましくは1:3〜3:1である。このようなモル比で水酸基含有モノマー類とアミド基含有モノマー類とを併用することにより、水現像性およびパターン密着性に優れた組成物および転写フィルムが得られ、さらに転写フィルムにしたときにハンドリング性に優れるという利点がある。   Further, when the hydroxyl group-containing monomer and the amide group-containing monomer are used in combination as the other constituent monomer, the moles of the content of the structural unit derived from the hydroxyl group-containing monomer and the content of the structural unit derived from the amide group-containing monomer. The ratio (hydroxyl group: amide group) is 1: 5 to 5: 1, preferably 1: 4 to 4: 1, particularly preferably 1: 3 to 3: 1. By using a hydroxyl group-containing monomer and an amide group-containing monomer in such a molar ratio, a composition and transfer film excellent in water developability and pattern adhesion can be obtained, and further handled when formed into a transfer film. There is an advantage of superiority.

上記重合体(B)の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは5,000〜5,000,000、特に好ましくは10,000〜300,000である。Mwが上記範囲にあることにより、転写フィルムとしたときのフィルム形成性がよく、パターニング性にも優れる。なお、上記Mwは、GPC測定によるポリスチレン換算の重量平均分子量である。   The polymer (B) has a weight average molecular weight (Mw) of preferably 5,000 to 5,000,000, particularly preferably 10,000 to 300,000. When Mw is in the above range, the film-forming property when the transfer film is formed is good, and the patterning property is also excellent. In addition, said Mw is the weight average molecular weight of polystyrene conversion by GPC measurement.

また、重合体(B)のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは0〜70℃であり、さらに好ましくは10〜50℃である。Tgがこのような範囲にあることにより、転写フィルムにしたときのハンドリング性、保存安定性および基板への転写性が良好となる。   Moreover, the glass transition temperature (Tg) of a polymer (B) becomes like this. Preferably it is 0-70 degreeC, More preferably, it is 10-50 degreeC. When Tg is in such a range, handling property, storage stability, and transfer property to a substrate are improved when the transfer film is formed.

本発明の組成物における上記重合体(B)の含有量は、上記無機粉体100重量部に対して、通常、1〜50重量部、好ましくは10〜45重量部、特に好ましくは20〜40重量部である。重合体(B)の含有量が上記範囲にあることにより、本発明の効果が充分に発現される。   The content of the polymer (B) in the composition of the present invention is usually 1 to 50 parts by weight, preferably 10 to 45 parts by weight, particularly preferably 20 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the inorganic powder. Parts by weight. When the content of the polymer (B) is in the above range, the effects of the present invention are sufficiently exhibited.

なお、本発明の組成物には、結着樹脂として、本発明の効果が損なわれず、FPD用部材形成の際に水現像が可能な範囲で、重合体(B)以外の重合体を併用してもよい。
In the composition of the present invention, as the binder resin, a polymer other than the polymer (B) is used in combination as long as the effect of the present invention is not impaired and water development is possible when forming the FPD member. May be.

(C)多官能性(メタ)アクリレート
本発明の組成物を構成する多官能性(メタ)アクリレート(C)は、露光により重合化されて、露光部分が現像液に不溶性または難溶性になる性質を有する。
(C) Polyfunctional (meth) acrylate The polyfunctional (meth) acrylate (C) constituting the composition of the present invention is polymerized by exposure, and the exposed portion becomes insoluble or hardly soluble in the developer. Have

本発明で用いられる多官能性(メタ)アクリレート(C)としては、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルキレングリコールのジ(メタ)アクリレート類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコールのジ(メタ)アクリレート類;両末端ヒドロキシポリブタジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒドロキシポリカプロラクトンなどの両末端ヒドロキシル化重合体のジ(メタ)アクリレート類;グリセリン、1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールアルカン、テトラメチロールアルカン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの3価以上の多価アルコールのポリ(メタ)アクリレート類;3価以上の多価アルコールのポリアルキレングリコール付加物のポリ(メタ)アクリレート類;1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−ベンゼンジオール類などの環式ポリオールのポリ(メタ)アクリレート類;ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、アルキド樹脂(メタ)アクリレート、シリコーン樹脂(メタ)アクリレート、スピラン樹脂(メタ)アクリレート等のオリゴ(メタ)アクリレート類などが挙げられる。これらは単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、トリメチロールプロパントリアクリレート等が特に好ましく用いられる。上記多官能性(メタ)アクリレート(C)の分子量は100〜2,000であることが好ましい。   Examples of the polyfunctional (meth) acrylate (C) used in the present invention include di (meth) acrylates of alkylene glycol such as ethylene glycol and propylene glycol; di (meth) acrylate of polyalkylene glycol such as polyethylene glycol and polypropylene glycol ( (Meth) acrylates; di (meth) acrylates of hydroxylated polymers at both ends such as both ends hydroxypolybutadiene, both ends hydroxypolyisoprene, and both ends hydroxypolycaprolactone; glycerin, 1,2,4-butanetriol, trimethylol Poly (meth) acrylates of trihydric or higher polyhydric alcohols such as alkane, tetramethylolalkane, pentaerythritol, dipentaerythritol, etc .; polyalkylenes of trihydric or higher polyhydric alcohols Poly (meth) acrylates of recall adducts; poly (meth) acrylates of cyclic polyols such as 1,4-cyclohexanediol and 1,4-benzenediol; polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, Examples thereof include oligo (meth) acrylates such as urethane (meth) acrylate, alkyd resin (meth) acrylate, silicone resin (meth) acrylate, and spirane resin (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, trimethylolpropane triacrylate and the like are particularly preferably used. The molecular weight of the polyfunctional (meth) acrylate (C) is preferably 100 to 2,000.

本発明の無機粉体含有樹脂組成物における上記多官能性(メタ)アクリレート(C)の含有量は、上記無機粉体(A)100重量部に対して、通常、0.1〜50重量部、好ましくは1〜40重量部である。
(d)化合物(I)
本発明の組成物を構成する化合物(I)は、光重合開始剤として含有される。化合物(I)を用いることにより、高感度で硬化深度の良好な組成物を得ることができ、従って得られる構成要素のパターン形状が良好なものになるという効果を有する。また、光重合開始剤全体の含有量を少なくすることができることから、燃焼性や現像性に優れた組成物を得ることができる。
The content of the polyfunctional (meth) acrylate (C) in the inorganic powder-containing resin composition of the present invention is usually 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inorganic powder (A). The amount is preferably 1 to 40 parts by weight.
(D) Compound (I)
Compound (I) constituting the composition of the present invention is contained as a photopolymerization initiator. By using the compound (I), a composition having a high sensitivity and a good curing depth can be obtained, and therefore, the resulting component has a good pattern shape. Moreover, since content of the whole photoinitiator can be decreased, the composition excellent in combustibility and developability can be obtained.

本発明で用いられる光重合開始剤(D)としては、上記式(2)で表される化合物が用いられる。   As the photopolymerization initiator (D) used in the present invention, a compound represented by the above formula (2) is used.

このような化合物としては、1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9.H.−カルバゾール−3−イル]−エタン−1−オンオキシム−O−アセタート、下記式(4)で表される化合物(エタノン,1−[9−エチル−6−[2−メチル−4−(2,2−ジメチル−1,3−ジオキソラニル)メトキシベンゾイル]−9.H.−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム))、および下記式(5)で表される化合物(エタノン,1−[9−エチル−6−[2−メチル−4−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル]−9.H.−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム))などのカルボニル化合物などが挙げられる。   Examples of such a compound include 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9.H.-carbazol-3-yl] -ethane-1-one oxime-O-acetate, the following formula (4): (Ethanone, 1- [9-ethyl-6- [2-methyl-4- (2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl) methoxybenzoyl] -9.H.-carbazole-3- Yl]-, 1- (O-acetyloxime)) and a compound represented by the following formula (5) (ethanone, 1- [9-ethyl-6- [2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl]- 9. Carbonyl compounds such as H.-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime)).

Figure 2008231376
Figure 2008231376

Figure 2008231376
前記光重合開始剤(D)を用いて得られた本発明の無機粉体含有樹脂組成物からなる無機粉体含有樹脂層を有する転写フィルムはパターンニング性能の良好でかつ反りのないプラズマディスプレイのパネル部材を提供することができる。
Figure 2008231376
The transfer film having an inorganic powder-containing resin layer made of the inorganic powder-containing resin composition of the present invention obtained by using the photopolymerization initiator (D) is a plasma display having good patterning performance and no warpage. A panel member can be provided.

本発明の組成物における化合物(I)の含有割合としては、多官能性(メタ)アクリレート100重量部に対して、通常、0.01〜100重量部とされ、好ましくは、0.1〜50.0質量部とされる。   As a content rate of compound (I) in the composition of this invention, it is 0.01-100 weight part normally with respect to 100 weight part of polyfunctional (meth) acrylate, Preferably, it is 0.1-50. 0.0 part by mass.

本発明の組成物には、化合物(I)以外の光重合開始剤を併用しても良い。その他の光重合開始剤の具体例としては、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾフェノン、カンファーキノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−メチル−〔4’−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルフォリノ−1−プロパノン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オンなどのカルボニル化合物;アゾイソブチロニトリル、4−アジドベンズアルデヒドなどのアゾ化合物あるいはアジド化合物;メルカプタンジスルフィドなどの有機硫黄化合物;ベンゾイルパーオキシド、ジ−tert−ブチルパーオキシド、tert−ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、パラメタンハイドロパーオキシドなどの有機パーオキシド;1,3−ビス(トリクロロメチル)−5−(2’−クロロフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−〔2−(2−フラニル)エチレニル〕−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジンなどのトリハロメタン類;2,2’−ビス(2−クロロフェニル)4,5,4’,5’−テトラフェニル1,2’−ビイミダゾールなどのイミダゾール二量体などを挙げることができる。これらは単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。   In the composition of the present invention, a photopolymerization initiator other than the compound (I) may be used in combination. Specific examples of other photopolymerization initiators include benzyl, benzoin, benzophenone, camphorquinone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy. 2-phenylacetophenone, 2-methyl- [4 ′-(methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butane-1 Carbonyl compounds such as -one; azo compounds or azide compounds such as azoisobutyronitrile and 4-azidobenzaldehyde; organic sulfur compounds such as mercaptan disulfide; benzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl hydroper Oxides Organic peroxides such as hydrogen peroxide and paraffin hydroperoxide; 1,3-bis (trichloromethyl) -5- (2′-chlorophenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2- (2- Furanyl) ethylenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine and the like; 2,2′-bis (2-chlorophenyl) 4,5,4 ′, 5′-tetraphenyl Examples thereof include imidazole dimers such as 1,2'-biimidazole. These can be used alone or in combination of two or more.

その他の光重合開始剤の含有割合としては、光重合開始剤全量に対して50質量%以下、好ましくは30質量%以下とされる。
The content ratio of the other photopolymerization initiator is 50% by mass or less, preferably 30% by mass or less, based on the total amount of the photopolymerization initiator.

(E)溶解促進剤
本発明の組成物は、後述する現像液への十分な溶解性を発現させる目的で、溶解促進剤(E)を含有することが好ましい。溶解促進剤(E)としては、界面活性剤が好ましく用いられる。このような界面活性剤としては、たとえば、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などが挙げられる。
(E) Dissolution Accelerator The composition of the present invention preferably contains a dissolution accelerator (E) for the purpose of expressing sufficient solubility in a developer described later. As the dissolution accelerator (E), a surfactant is preferably used. Examples of such surfactants include fluorine-based surfactants, silicone-based surfactants, and nonionic surfactants.

上記フッ素系界面活性剤としては、たとえば、BM CHIMIE社製「BM−1000」、「BM−1100」、大日本インキ化学工業(株)社製「メガファックF142D」、「同F172」、「同F173」、「同F183」、住友スリーエム(株)社製「フロラードFC−135」、「同FC−170C」、「同FC−430」、「同FC−431」、旭硝子(株)社製「サーフロンS−112」、「同S−113」、「同S−131」、「同S−141」、「同S−145」、「同S−382」、「同SC−101」、「同SC−102」、「同SC−103」、「同SC−104」、「同SC−105」、「同SC−106」等の市販品を挙げることができる。   Examples of the fluorosurfactant include “BM-1000” and “BM-1100” manufactured by BM CHIMIE, “Megafac F142D”, “Same F172” and “Same F172” manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. "F173", "F183", "Florard FC-135", "FC-170C", "FC-430", "FC-431" manufactured by Sumitomo 3M Limited, "Asahi Glass Co., Ltd." “Surflon S-112”, “S-113”, “S-131”, “S-141”, “S-145”, “S-382”, “SC-101”, “Same” Commercial products such as “SC-102”, “SC-103”, “SC-104”, “SC-105”, and “SC-106” can be mentioned.

上記シリコーン系界面活性剤としては、たとえば、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)社製「SH−28PA」、「SH−190」、「SH−193」、「SZ−6032」、「SF−8428」、「DC−57」、「DC−190」、信越化学工業(株)社製「KP341」、新秋田化成(株)社製「エフトップEF301」、「同EF303」、「同EF352」等の市販品を挙げることができる。   Examples of the silicone surfactant include “SH-28PA”, “SH-190”, “SH-193”, “SZ-6032”, “SF-8428” manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. ”,“ DC-57 ”,“ DC-190 ”,“ KP341 ”manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.,“ F-top EF301 ”,“ same EF303 ”,“ same EF352 ”manufactured by Shin-Akita Kasei Co., Ltd., etc. Can be mentioned.

上記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類;ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアリールエーテル類;ポリオキシエチレンジラウレート、ポリオキシエチレンジステアレートなどのポリオキシエチレンジアルキルエステル類などが挙げられる。   Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, and polyoxyethylene oleyl ether; polyoxyethylene distyrenated phenyl ether, polyoxyethylene octyl Examples include polyoxyethylene aryl ethers such as phenyl ether and polyoxyethylene nonylphenyl ether; polyoxyethylene dialkyl esters such as polyoxyethylene dilaurate and polyoxyethylene distearate.

上記ノニオン系界面活性剤の市販品としては、例えば、花王(株)社製「エマルゲンA-60」、「A-90」、「A-500」、「B-66」、「PP-290」、共栄社化学(株)社製「(メタ)
アクリル酸系共重合体ポリフローNo.57」、「同No.90」などを挙げることができる。
Examples of commercially available nonionic surfactants include “Emulgen A-60”, “A-90”, “A-500”, “B-66”, and “PP-290” manufactured by Kao Corporation. Manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
Acrylic acid copolymer polyflow no. 57 "," No. 90 ", and the like.

上記界面活性剤の中では、現像時に未露光部の無機粉体含有樹脂層の除去が容易であることから、ノニオン系界面活性剤、具体的にはポリオキシエチレンアリールエーテル類が好ましく、特に下記式(i)で表される化合物が好ましい。   Among the above surfactants, nonionic surfactants, specifically polyoxyethylene aryl ethers, are preferred, since the removal of the unexposed portion of the inorganic powder-containing resin layer is easy during development. A compound represented by formula (i) is preferred.

Figure 2008231376
Figure 2008231376

上記式(i)中、R3は炭素数1〜5のアルキル基、好ましくはメチル基であり、sは
1〜5の整数であり、uは1〜5の整数、好ましくは2であり、tは1〜100の整数、好ましくは10〜20の整数である。
In said formula (i), R < 3 > is a C1-C5 alkyl group, Preferably it is a methyl group, s is an integer of 1-5, u is an integer of 1-5, Preferably it is 2, t is an integer of 1 to 100, preferably an integer of 10 to 20.

本発明の組成物における溶解促進剤(E)の含有量は、上記結着樹脂100重量部に対して、好ましくは0.001〜20重量部、より好ましくは0.01〜15重量部、特に好ましくは0.1〜10重量部である。溶解促進剤(E)の含有量が上記範囲にあることにより、現像液への溶解性に優れた組成物が得られる。

The content of the dissolution accelerator (E) in the composition of the present invention is preferably 0.001 to 20 parts by weight, more preferably 0.01 to 15 parts by weight, particularly preferably 100 parts by weight of the binder resin. Preferably it is 0.1-10 weight part. When the content of the dissolution accelerator (E) is in the above range, a composition excellent in solubility in a developer can be obtained.

本発明の無機粉体含有樹脂組成物には、通常、適当な流動性または可塑性、良好な膜形成性を付与するために溶剤が含有される。用いられる溶剤としては、無機粉体との親和性、結着樹脂の溶解性が良好で、無機粉体含有樹脂組成物に適度な粘性を付与することができると共に、乾燥されることにより容易に蒸発除去できるものであることが好ましい。   The inorganic powder-containing resin composition of the present invention usually contains a solvent for imparting appropriate fluidity or plasticity and good film-forming properties. As a solvent to be used, the affinity with inorganic powder and the solubility of the binder resin are good, and it can impart an appropriate viscosity to the inorganic powder-containing resin composition and is easily dried. It is preferable that it can be removed by evaporation.

また、特に好ましい溶剤として、標準沸点(1気圧における沸点)が100〜200℃であるケトン類、アルコール類およびエステル類(以下、これらを「特定溶剤」という。)を挙げることができる。   Particularly preferred solvents include ketones, alcohols and esters (hereinafter referred to as “specific solvents”) having a normal boiling point (boiling point at 1 atm) of 100 to 200 ° C.

かかる特定溶剤の具体例としては、ジエチルケトン、メチルブチルケトン、ジプロピルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類;n−ペンタノール、4−メチル−2−ペンタノール、シクロヘキサノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル系アルコール類;酢酸−n−ブチル、酢酸アミルなどの飽和脂肪族モノカルボン酸アルキルエステル類;乳酸エチル、乳酸−n−ブチルなどの乳酸エステル類;メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチル−3−エトキシプロピオネートなどのエーテル系エステル類などを例示することができ、これらのうち、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチル−3−エトキシプロピオネートなどが好ましい。これらの特定溶剤は、単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。   Specific examples of the specific solvent include ketones such as diethyl ketone, methyl butyl ketone, dipropyl ketone, and cyclohexanone; alcohols such as n-pentanol, 4-methyl-2-pentanol, cyclohexanol, and diacetone alcohol. Ether ether alcohols such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monoethyl ether; saturated aliphatic monocarboxylic acids such as n-butyl acetate and amyl acetate Alkyl esters; lactic acid esters such as ethyl lactate and lactic acid-n-butyl; methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl acetate Examples include ether esters such as diacetate and ethyl-3-ethoxypropionate. Among these, methyl butyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, lactic acid Ethyl, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl-3-ethoxypropionate and the like are preferable. These specific solvents can be used alone or in combination of two or more.

特定溶剤以外の溶剤の具体例としては、テレビン油、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、テルピネオール、ブチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコールなどを挙げることができる。   Specific examples of solvents other than the specific solvent include turpentine oil, ethyl cellosolve, methyl cellosolve, terpineol, butyl carbitol acetate, butyl carbitol, isopropyl alcohol, benzyl alcohol and the like.

本発明の無機粉体含有樹脂組成物における溶剤の含有割合としては、良好な膜形成性(流動性または可塑性)が得られる範囲内において適宜選択することができる。

The content ratio of the solvent in the inorganic powder-containing resin composition of the present invention can be appropriately selected within a range in which good film forming properties (fluidity or plasticity) are obtained.

本発明の組成物における上記溶剤の含有量は、良好な膜形成性(流動性または可塑性)が得られる範囲内において適宜選択すればよい。   What is necessary is just to select suitably content of the said solvent in the composition of this invention in the range in which favorable film-forming property (fluidity or plasticity) is obtained.

本発明の組成物には、さらに、紫外線吸収剤が含有されていることが好ましい。紫外線吸収剤としては、焼成後の部材中に残存せず部材特性を低下させないことから、有機系染料からなるものが好ましく、中でも400〜500nmの波長範囲で高UV吸収係数を有する有機系染料が好ましく用いられる。   The composition of the present invention preferably further contains an ultraviolet absorber. The ultraviolet absorber is preferably made of an organic dye because it does not remain in the fired member and does not deteriorate the member characteristics. Among them, an organic dye having a high UV absorption coefficient in the wavelength range of 400 to 500 nm is preferable. Preferably used.

具体的には、アゾ化合物、トリアジン化合物、アミノケトン化合物、キサンテン化合物、キノリン化合物、キノン化合物、ベンゾフェノン化合物、安息香酸化合物、シアノアクリレート化合物、スピロ化合物、フルオレノン化合物、フルギド化合物、イミダゾール化合物、ペリレン化合物、フェナジン化合物、フェノチアジン化合物、ポリエン化合物、ジフェニルメタン化合物、トリフェニルメタン化合物、ポリメチン化合物、アクリジン化合物、アクリジンノン化合物、カルボオスチリル化合物、クマリン化合物、ジフェニルアミン化合物、キナクリドン化合物、キノフタロン化合物、フェノキサジン化合物、フタロペリノン化合物、フタロシアニン化合物などを使用できる。中でも、1−フェニルアゾ−2−ナフトール、1−フェニル−3−メチル−4−(4−メチルフェニルアゾ)−5−オキシピラゾール等に代表されるアゾ化合物、1,4−ジアミルアミノアントラキノンに代表されるキノン化合物、クルクミンに代表されるフェノール化合物が特に好ましい。   Specifically, azo compounds, triazine compounds, amino ketone compounds, xanthene compounds, quinoline compounds, quinone compounds, benzophenone compounds, benzoic acid compounds, cyanoacrylate compounds, spiro compounds, fluorenone compounds, fulgide compounds, imidazole compounds, perylene compounds, phenazines Compound, phenothiazine compound, polyene compound, diphenylmethane compound, triphenylmethane compound, polymethine compound, acridine compound, acridinenon compound, carboostyryl compound, coumarin compound, diphenylamine compound, quinacridone compound, quinophthalone compound, phenoxazine compound, phthaloperinone compound, A phthalocyanine compound can be used. Among them, azo compounds represented by 1-phenylazo-2-naphthol, 1-phenyl-3-methyl-4- (4-methylphenylazo) -5-oxypyrazole and the like, represented by 1,4-diamilaminoanthraquinone Particularly preferred are quinone compounds and phenolic compounds represented by curcumin.

有機系染料を使用する場合、その添加量は、重合体(B)、多官能性(メタ)アクリレート(C)および光重合開始剤(D)の合計含有量に対して、0.05〜10重量%、好ましくは0.5〜5重量%程度である。添加量が、上記範囲よりも少ないと、紫外線吸収剤の添加効果があまりなく、上記範囲を越えると、得られるFPD用部材の特性を低下させる場合がある。




When using organic dye, the addition amount is 0.05-10 with respect to the total content of a polymer (B), a polyfunctional (meth) acrylate (C), and a photoinitiator (D). % By weight, preferably about 0.5 to 5% by weight. If the addition amount is less than the above range, the effect of adding the ultraviolet absorber is not so much, and if it exceeds the above range, the characteristics of the obtained FPD member may be deteriorated.




また、本発明の無機粉体含有樹脂組成物には、任意成分として、可塑剤、分散剤、現像促進剤、接着助剤、ハレーション防止剤、レベリング剤、保存安定剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、増感剤、連鎖移動剤などの各種添加剤が含有されてもよい。   In addition, the inorganic powder-containing resin composition of the present invention includes, as optional components, plasticizers, dispersants, development accelerators, adhesion assistants, antihalation agents, leveling agents, storage stabilizers, antifoaming agents, and antioxidants. Various additives such as an agent, an ultraviolet absorber, a sensitizer, and a chain transfer agent may be contained.

本発明の無機粉体含有樹脂組成物は、上記無機粉体、結着樹脂、光重合性モノマー、光重合開始剤および溶剤と必要に応じて上記任意成分を、ロール混練機、ミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミルなどの混練機を用いて混練することにより調製することができる。   The inorganic powder-containing resin composition of the present invention comprises the above-mentioned inorganic powder, binder resin, photopolymerizable monomer, photopolymerization initiator and solvent and, if necessary, the above optional components, a roll kneader, a mixer, a homomixer It can be prepared by kneading using a kneader such as a ball mill or a bead mill.

上記のようにして調製される無機粉体含有樹脂組成物は、塗布に適した流動性を有するペースト状の組成物であり、その粘度は、通常100〜1,000,000cp、好ましくは500〜300,000cpとされる。   The inorganic powder-containing resin composition prepared as described above is a paste-like composition having fluidity suitable for coating, and its viscosity is usually 100 to 1,000,000 cp, preferably 500 to 300,000 cp.

<転写フィルム>
本発明の転写フィルムは、支持フィルム上に、本発明の無機粉体含有樹脂組成物を塗布し、塗膜を乾燥して得られる層が形成されてなる。転写フィルムを構成する支持フィルムは、耐熱性および耐溶剤性を有すると共に可撓性を有する樹脂フィルムであることが好ましい。支持フィルムが可撓性を有することにより、ロールコータによってペースト状組成物を塗布することができ、無機粉体含有樹脂層をロール状に巻回した状態で保存し、供給することができる。支持フィルムを形成する樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリフロロエチレンなどの含フッ素樹脂、ナイロン、セルロースなどを挙げることができる。支持フィルムの厚さとしては、使用に適した範囲であればよく、例えば20〜100μmである。


<Transfer film>
The transfer film of the present invention is obtained by forming a layer obtained by applying the inorganic powder-containing resin composition of the present invention on a support film and drying the coating film. The support film constituting the transfer film is preferably a resin film having heat resistance and solvent resistance and flexibility. When the support film has flexibility, the paste-like composition can be applied by a roll coater, and the inorganic powder-containing resin layer can be stored and supplied in a state of being wound in a roll. Examples of the resin forming the support film include polyethylene terephthalate, polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyimide, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyfluoroethylene, and other fluorine-containing resins, nylon, and cellulose. The thickness of the support film may be in a range suitable for use, and is, for example, 20 to 100 μm.


無機粉体含有樹脂組成物を支持フィルム上に塗布する方法としては、膜厚の均一性に優れた膜厚の大きい(例えば10μm以上)塗膜を効率よく形成することができるものであることが必要とされ、具体的には、ロールコータによる塗布方法、ドクターブレードによる塗布方法、カーテンコータによる塗布方法、ダイコータによる塗布方法、ワイヤーコータによる塗布方法などを好ましいものとして挙げることができる。

As a method of applying the inorganic powder-containing resin composition on the support film, it is possible to efficiently form a coating film having a large film thickness (for example, 10 μm or more) excellent in film thickness uniformity. Specifically, a coating method using a roll coater, a coating method using a doctor blade, a coating method using a curtain coater, a coating method using a die coater, a coating method using a wire coater, and the like can be mentioned as preferable examples.

なお、無機粉体含有樹脂組成物が塗布される支持フィルムの表面には離型処理が施されていることが好ましい。これにより、FPD構成要素形成の際に、支持フィルムの剥離操作を容易に行うことができる。   The surface of the support film to which the inorganic powder-containing resin composition is applied is preferably subjected to a release treatment. Thereby, the peeling operation of a support film can be easily performed in the case of FPD component formation.

塗膜の乾燥条件としては、例えば、50〜150℃で0.5〜30分間程度とされ、乾燥後における溶剤の残存割合(無機粉体含有樹脂層中の含有率)は、通常2質量%以内とされる。   As drying conditions of a coating film, it is set as about 0.5 to 30 minutes, for example at 50-150 degreeC, and the residual ratio (content rate in an inorganic powder containing resin layer) after drying is 2 mass% normally. It is assumed to be within.

上記のようにして支持フィルム上に形成される無機粉体含有樹脂層の厚さとしては、無機粉体の含有率やサイズなどによっても異なるが、例えば5〜500μmとされる。   The thickness of the inorganic powder-containing resin layer formed on the support film as described above is, for example, 5 to 500 μm, although it varies depending on the content and size of the inorganic powder.

なお、無機粉体含有樹脂層の表面に設けられることのある保護フィルム層としては、ポリエチレンフィルム、ポリビニルアルコール系フィルムなどを挙げることができる。

Examples of the protective film layer that may be provided on the surface of the inorganic powder-containing resin layer include a polyethylene film and a polyvinyl alcohol film.

<FPD用部材の製造方法>
本発明の製造方法は、FPD構成部材の製造に用いることが好ましい。これらの部材は、本発明の無機粉体含有樹脂組成物または本発明の転写フィルムを用いて無機粉体含有樹脂層を基板上に形成し、該樹脂層を露光処理してパターンの潜像を形成し、該樹脂層を現像処理してパターン層を形成し、該パターン層を焼成処理することにより形成される。
<Method for manufacturing FPD member>
The manufacturing method of the present invention is preferably used for manufacturing FPD components. These members are formed by forming an inorganic powder-containing resin layer on a substrate using the inorganic powder-containing resin composition of the present invention or the transfer film of the present invention, and exposing the resin layer to form a latent image of the pattern. Then, the resin layer is developed to form a pattern layer, and the pattern layer is baked.

(i)無機粉体含有樹脂層の形成工程
無機粉体含有樹脂層は、本発明の無機粉体含有樹脂組成物を基板上に塗布するか、本発明の転写フィルムを用いて該転写フィルムの無機粉体含有樹脂層を転写することによって形成することができる。
(I) Step of forming inorganic powder-containing resin layer The inorganic powder-containing resin layer is formed by applying the inorganic powder-containing resin composition of the present invention on a substrate or using the transfer film of the present invention. It can be formed by transferring an inorganic powder-containing resin layer.

転写フィルムを用いる方法によれば、膜厚均一性に優れた樹脂層を容易に形成することができ、形成されるパターンの膜厚均一化を図ることができる。また、上記転写フィルムを用いてn回転写を繰り返すことで、n層(nは2以上の整数を示す)の樹脂層を有する積層体を形成してもよい。あるいは、n層の樹脂層からなる積層体が支持フィルム上に形成された転写フィルムを用いて基板上に一括転写することにより、上記積層体を形成してもよい。   According to the method using a transfer film, a resin layer excellent in film thickness uniformity can be easily formed, and the film thickness of the formed pattern can be made uniform. Moreover, you may form the laminated body which has a resin layer of n layer (n shows an integer greater than or equal to 2) by repeating transcription | transfer n times using the said transfer film. Or you may form the said laminated body by batch-transferring on the board | substrate using the transfer film in which the laminated body which consists of a resin layer of n layers was formed on the support film.

本発明の組成物を基板上に塗布する方法としては、スクリーン印刷法、ロール塗布法、回転塗布法、流延塗布法など種々の方法が挙げられる。このような方法により組成物を塗布した後、塗膜を乾燥することにより、樹脂層を形成することができる。なお、上記工程をn回繰り返すことでn層からなる積層体を形成してもよい。   Examples of the method for applying the composition of the present invention on a substrate include various methods such as screen printing, roll coating, spin coating, and cast coating. After applying the composition by such a method, the resin layer can be formed by drying the coating film. In addition, you may form the laminated body which consists of n layer by repeating the said process n times.

転写フィルムを用いた転写工程の一例を示せば以下のとおりである。必要に応じて用いられる転写フィルムの保護フィルム層を剥離した後、基板の表面に樹脂層の表面が当接するように転写フィルムを重ね合わせ、この転写フィルムを加熱ローラなどにより熱圧着した後、樹脂層から支持フィルムを剥離除去する。これにより、基板の表面に樹脂層が転写されて密着した状態となる。   An example of a transfer process using a transfer film is as follows. After peeling off the protective film layer of the transfer film used as necessary, the transfer film is overlaid so that the surface of the resin layer is in contact with the surface of the substrate, and this transfer film is thermocompression bonded with a heating roller, etc. The support film is peeled off from the layer. As a result, the resin layer is transferred and adhered to the surface of the substrate.

転写条件としては、例えば、加熱ローラの表面温度が40〜140℃、加熱ローラによるロール圧が0.1〜10kg/cm2、加熱ローラの移動速度が0.1〜10m/分で
ある。また、基板は予熱されていてもよく、予熱温度は、例えば40〜140℃である。
As the transfer conditions, for example, the surface temperature of the heating roller is 40 to 140 ° C., the roll pressure by the heating roller is 0.1 to 10 kg / cm 2 , and the moving speed of the heating roller is 0.1 to 10 m / min. Moreover, the board | substrate may be preheated and the preheating temperature is 40-140 degreeC, for example.

(ii)露光工程
無機粉体含有樹脂層の表面に、露光用マスクを介して、紫外線などの放射線を選択的に照射(露光)して、樹脂層にパターンの潜像を形成する。露光の際に用いられる放射線照射装置としては、特に限定されないが、フォトリソグラフィー法で一般的に使用されている紫外線照射装置、半導体または液晶表示装置を製造する際に使用されている露光装置などが挙げられる。
(Ii) Exposure Step The surface of the inorganic powder-containing resin layer is selectively irradiated (exposed) with radiation such as ultraviolet rays through an exposure mask to form a pattern latent image on the resin layer. The radiation irradiation apparatus used in the exposure is not particularly limited, but an ultraviolet irradiation apparatus generally used in a photolithography method, an exposure apparatus used in manufacturing a semiconductor or a liquid crystal display device, and the like. Can be mentioned.

なお、無機粉体含有樹脂層を転写により形成した場合には、該樹脂層上に被覆されている支持フィルムを剥離しない状態で露光を行うのが好ましい。   In addition, when the inorganic powder-containing resin layer is formed by transfer, it is preferable to perform the exposure without peeling off the support film coated on the resin layer.

(iii)現像工程
露光された樹脂層を現像して、樹脂層のパターンを形成する。現像方法(例えば浸漬法、揺動法、シャワー法、スプレー法、パドル法など)および現像処理条件(例えば、現像液の種類・組成・濃度、現像時間、現像温度など)などは、無機粉体含有樹脂層の種類に応じて適宜選択、設定すればよい。
(Iii) Development step The exposed resin layer is developed to form a resin layer pattern. Development methods (for example, immersion method, rocking method, shower method, spray method, paddle method, etc.) and development processing conditions (for example, developer type / composition / concentration, development time, development temperature, etc.) are inorganic powders. What is necessary is just to select and set suitably according to the kind of containing resin layer.

(vi)焼成工程
現像後の樹脂層残留部における有機物質を焼失させるために、形成された樹脂層のパターンを焼成処理する。焼成処理条件は、無機粉体含有樹脂層(残留部)中の有機物質が焼失されることが必要であり、通常、焼成温度が400〜600℃、焼成時間が10〜90分間である。
(Vi) Firing Step In order to burn off the organic substance in the resin layer remaining portion after development, the pattern of the formed resin layer is subjected to a firing treatment. The firing treatment condition requires that the organic substance in the inorganic powder-containing resin layer (residual part) be burned off, and the firing temperature is usually 400 to 600 ° C. and the firing time is 10 to 90 minutes.

以上の工程を含む本発明の製造方法により、隔壁、電極、抵抗体、誘電体、蛍光体、カラーフィルター、ブラックマトリックス等のFPD用部材を形成することができる。なお、本発明の製造方法は、これらの中でも隔壁、誘電体および電極を形成する方法として好ましく、特に前面隔壁を形成する方法として好ましい。本発明により得られるパターンの膜厚としては、用途や無機粉体の含有率などによっても異なるが、例えば1〜200μmである。   By the manufacturing method of the present invention including the above steps, FPD members such as partition walls, electrodes, resistors, dielectrics, phosphors, color filters, and black matrices can be formed. In addition, the manufacturing method of this invention is preferable as a method of forming a partition, a dielectric material, and an electrode among these, and is especially preferable as a method of forming a front partition. The film thickness of the pattern obtained according to the present invention is, for example, 1 to 200 μm, although it varies depending on the use and the content of the inorganic powder.

次に、上記各工程で用いられる材料、各種条件などについて説明する。
(基板)
本発明で用いられる基板材料としては、例えば、ガラス、シリコーン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族アミド、ポリアミドイミド、ポリイミドなどの絶縁性材料からなる板状部材が挙げられる。この板状部材の表面には、必要に応じて、シランカップリング剤などによる薬品処理;プラズマ処理;イオンプレーティング法、スパッタリング法、気相反応法、真空蒸着法などによる薄膜形成処理などの前処理が施されていてもよい。
Next, materials and various conditions used in the above steps will be described.
(substrate)
Examples of the substrate material used in the present invention include a plate-like member made of an insulating material such as glass, silicone, polycarbonate, polyester, aromatic amide, polyamideimide, and polyimide. If necessary, the surface of the plate-like member may be subjected to chemical treatment with a silane coupling agent or the like; plasma treatment; thin film formation treatment by an ion plating method, a sputtering method, a gas phase reaction method, a vacuum deposition method, or the like. Processing may be performed.

なお、本発明においては、基板として、耐熱性を有するガラス基板を用いることが好ましい。このようなガラス基板としては、例えば旭硝子(株)製PD200が挙げられる。   In the present invention, a glass substrate having heat resistance is preferably used as the substrate. An example of such a glass substrate is PD200 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.

(露光用マスク)
本発明の製造方法における露光工程で用いられる露光用マスクの露光パターンとしては、材料によって異なるが、一般的に10〜500μm幅のストライプである。
(Exposure mask)
The exposure pattern of the exposure mask used in the exposure step in the production method of the present invention is generally a stripe having a width of 10 to 500 μm, although it varies depending on the material.

(現像液)
本発明の製造方法における現像工程で用いられる現像液としては、水、特に超純水が好適に用いられる。上記無機粉体含有樹脂層に含まれる無機粉体は、結着樹脂により均一に分散されているため、結着樹脂を構成する重合体(B)を上記現像液で溶解させ、洗浄することにより、無機粉体も同時に除去される。また、現像液としては、アルカリ現像液を用いてもよい。
(Developer)
As the developer used in the development step in the production method of the present invention, water, particularly ultrapure water is preferably used. Since the inorganic powder contained in the inorganic powder-containing resin layer is uniformly dispersed by the binder resin, the polymer (B) constituting the binder resin is dissolved in the developer and washed. The inorganic powder is also removed at the same time. Further, an alkaline developer may be used as the developer.

アルカリ現像液の有効成分としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ホウ酸リチウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、アンモニアなどの無機アルカリ性化合物;テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルヒドロキシエチルアンモニウムヒドロキシド、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、エタノールアミンなどの有機アルカリ性化合物などが挙げられる。アルカリ現像液には、ノニオン系界面活性剤や有機溶剤などの添加剤が含有されていてもよい。なお、アルカリ現像液による現像処理がなされた後は、通常、水洗処理が施される。   As an active ingredient of the alkaline developer, for example, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate Ammonium, potassium dihydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, lithium silicate, sodium silicate, potassium silicate, lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium borate, sodium borate, potassium borate, ammonia, etc. Inorganic alkaline compounds: tetramethylammonium hydroxide, trimethylhydroxyethylammonium hydroxide, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monoisopropylamine, diisopropyl Piruamin, and organic alkaline compounds such as ethanol amine. The alkaline developer may contain additives such as nonionic surfactants and organic solvents. In addition, after the development process with an alkali developer is performed, a washing process is usually performed.

〔実施例〕
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
〔Example〕
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.

なお、以下において「部」は「重量部」を示し、重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
(測定条件)
GPC測定装置:東ソー株式会社製HLC−8220GPC
GPCカラム:東ソー株式会社製TSKgelSuperHZN−M
測定溶媒:テトラヒドロフラン
測定温度:40℃
また、得られた組成物の保存安定性の評価は、以下の方法で行った。まず、調製直後の転写フィルムを基板に転写後、上記の露光用マスクを介して超高圧水銀灯により、i線(波長365nmの紫外線)を照射量400mJ/cm2の条件で露光し、シャワー法により現像を行った。その際の現像時間を初期値とした。次に、該組成物を5℃、遮光の条件下で保存しながら、定期的に現像性を測定し、初期値より10秒以上変化するまでの日数により、保存安定性を評価した。
In the following, “part” means “part by weight”, and the weight average molecular weight (Mw) is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured under the following conditions using gel permeation chromatography (GPC).
(Measurement condition)
GPC measuring device: HLC-8220 GPC manufactured by Tosoh Corporation
GPC column: TSKgelSuperHZN-M manufactured by Tosoh Corporation
Measuring solvent: Tetrahydrofuran Measuring temperature: 40 ° C
Moreover, the storage stability of the obtained composition was evaluated by the following method. First, after transferring the transfer film immediately after preparation to the substrate, i-line (ultraviolet light having a wavelength of 365 nm) was exposed with an ultra-high pressure mercury lamp through the above-described exposure mask under an irradiation dose of 400 mJ / cm 2 , and by a shower method. Development was performed. The development time at that time was set as an initial value. Next, the developability was measured periodically while the composition was stored at 5 ° C. under shading conditions, and the storage stability was evaluated by the number of days until the initial value changed by 10 seconds or more.

<合成例1>
メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート(日本油脂(株)製「ブレンマーPME−100」 式(3)で表されるm=2、a=2、b=0の化合物)80部、メチルメタクリレート10部、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート10部およびN,N’−アゾビスイソブチロニトリル0.5部を、攪拌機付きオートクレーブに仕込み、窒素雰囲気下において室温で均一になるまで攪拌した。攪拌後、70℃で3時間重合させ、さらにN,N’−アゾビスイソブチロニトリル0.25部を加えて1時間重合し、70℃で1時間重合反応を継続させた後、室温まで冷却してポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液は、重合率が100%であり、このポリマー溶液から析出した共重合体(樹脂I)のMwは160,000であった。
<Synthesis Example 1>
80 parts of methoxypolyethylene glycol monomethacrylate (“Blemmer PME-100” manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. m = 2, a = 2, b = 0 represented by formula (3)), 10 parts of methyl methacrylate, 2- 10 parts of hydroxypropyl methacrylate and 0.5 part of N, N′-azobisisobutyronitrile were charged into an autoclave equipped with a stirrer and stirred at room temperature in a nitrogen atmosphere until uniform. After stirring, the mixture is polymerized at 70 ° C. for 3 hours, further added with 0.25 part of N, N′-azobisisobutyronitrile, polymerized for 1 hour, and the polymerization reaction is continued at 70 ° C. for 1 hour, and then to room temperature. Upon cooling, a polymer solution was obtained. The obtained polymer solution had a polymerization rate of 100%, and the copolymer (resin I) precipitated from this polymer solution had a Mw of 160,000.

<合成例2>
合成例1におけるモノマー組成を下記表1に示すモノマー組成に変更した以外は、合成例1と同様にして共重合体[樹脂(2)〜(11)]を得た。尚、表1中、HPMAは2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、HEMAは2−ヒドロキシエチルメタクリレート、MMAはメチルメタクリレートである。
<Synthesis Example 2>
Copolymers [resins (2) to (11)] were obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the monomer composition in Synthesis Example 1 was changed to the monomer composition shown in Table 1 below. In Table 1, HPMA is 2-hydroxypropyl methacrylate, HEMA is 2-hydroxyethyl methacrylate, and MMA is methyl methacrylate.

Figure 2008231376
Figure 2008231376

<実施例1>
(1)無機粉体含有樹脂組成物の調製
無機粉体(A)として、ZnO−B23−SiO2系低融点ガラスフリット(不定形、軟化点570℃)100部、またはZnO−Bi2O3−B23−SiO2系低融点ガラスフリット(不定形、軟化点450℃)100部、
水溶性樹脂(B)として、合成例1で得られた樹脂1 30部、
多官能性(メタ)アクリレート化合物(C)として、トリメチロールプロパントリアクリレート6部、
光重合開始剤(D)として、エタノン,1−[9−エチル−6−[2−メチル−4−(2,2−ジメチル−1,3−ジオキソラニル)メトキシベンゾイル]−9.H.−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム)(式(4)で表される化合物)(以下、単に「光重合開始剤d−1」ともいう。)3部、または(エタノン,1−[9−エチル−6−[2−メチル−4−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル]−9.H.−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム))(式(5)で表される化合物)(以下、単に「光重合開始剤d−2」ともいう。)3部、
溶剤として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート20部、
分散剤として、ノルマルデシルトリメトキシシラン1.2部、
溶解促進剤(界面活性剤)(E)として、花王(株)製「エマルゲンA-60」3.75部、紫外線吸収剤として、1−フェニル−3−メチル−4−(4−メチルフェニルアゾ)−5−オキシピラゾール0.09部
をビーズミルで混練りした後、ステンレスメッシュ(400メッシュ、38μm径)でフィルタリングすることにより、無機粉体含有樹脂組成物を調製した。
<Example 1>
(1) Preparation of Resin Composition Containing Inorganic Powder As inorganic powder (A), 100 parts of ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 low melting point glass frit (indefinite shape, softening point 570 ° C.), or ZnO—Bi 100 parts of 2 O 3 —B 2 O 3 —SiO 2 low melting point glass frit (indefinite shape, softening point 450 ° C.),
As water-soluble resin (B), 30 parts of resin 1 obtained in Synthesis Example 1;
As polyfunctional (meth) acrylate compound (C), 6 parts of trimethylolpropane triacrylate,
As photopolymerization initiator (D), ethanone, 1- [9-ethyl-6- [2-methyl-4- (2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl) methoxybenzoyl] -9. H. -Carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime) (compound represented by formula (4)) (hereinafter also simply referred to as “photopolymerization initiator d-1”) 3 parts, or ( Ethanone, 1- [9-ethyl-6- [2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl] -9.H.-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime)) (formula (5 )) (Hereinafter also simply referred to as “photopolymerization initiator d-2”) 3 parts,
As a solvent, 20 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate,
As a dispersant, 1.2 parts of normal decyltrimethoxysilane,
As a dissolution accelerator (surfactant) (E), 3.75 parts “Emulgen A-60” manufactured by Kao Corporation, and as a UV absorber, 1-phenyl-3-methyl-4- (4-methylphenylazo) ) After kneading 0.09 part of 5-oxypyrazole with a bead mill, an inorganic powder-containing resin composition was prepared by filtering with a stainless mesh (400 mesh, 38 μm diameter).

得られた組成物について保存安定性の評価を行ったところ、60日以上の保存安定性が得られた。   When the storage stability of the obtained composition was evaluated, storage stability of 60 days or more was obtained.

(2)転写フィルムの作製
得られた無機粉体含有樹脂組成物をPETフィルムよりなる支持フィルム(幅200mm、長さ30m、厚さ38μm)上にブレードコーターを用いて塗布し、塗膜を100℃で5分間乾燥して溶剤を完全に除去することにより、平均膜厚46μmの無機粉体含有感光性樹脂層を形成した。次いで、前記樹脂層上に、予め離型処理したPETフィルムよりなる保護フィルムを熱圧着し、支持フィルム、無機粉体含有感光性樹脂層および保護フィルムがこの順に積層された転写フィルムを作製した。
(2) Preparation of transfer film The obtained inorganic powder-containing resin composition was applied onto a support film (width 200 mm, length 30 m, thickness 38 μm) made of a PET film using a blade coater, and the coating film was coated with 100 By drying at 5 ° C. for 5 minutes to completely remove the solvent, an inorganic powder-containing photosensitive resin layer having an average film thickness of 46 μm was formed. Next, a protective film made of a PET film that had been subjected to a release treatment in advance was thermocompression-bonded on the resin layer, thereby preparing a transfer film in which a support film, an inorganic powder-containing photosensitive resin layer, and a protective film were laminated in this order.

(3)部材の形成
(i) 無機粉体含有樹脂層の転写工程
得られた転写フィルムの保護フィルムを剥離除去した後、6インチパネル用ガラス基板の表面に形成された誘電体層(膜厚20μm)に、転写フィルムを樹脂層表面が当接するように重ね合わせ、この転写フィルムを加熱ローラにより熱圧着した。このときの圧着条件は、加熱ローラの表面温度を90℃、ロール圧を2kg/cm2 、加熱ローラの移動速度を0.5m/分とした。これにより、ガラス基板の表面に無機粉体を含有する感光性樹脂層が転写されて密着した状態となった。
(3) Formation of members
(i) Transfer process of inorganic powder-containing resin layer After peeling off and removing the protective film of the obtained transfer film, the transfer film is applied to the dielectric layer (film thickness 20 μm) formed on the surface of the glass substrate for 6-inch panels. Were laminated so that the surface of the resin layer was in contact, and this transfer film was thermocompression bonded with a heating roller. The pressure bonding conditions at this time were such that the surface temperature of the heating roller was 90 ° C., the roll pressure was 2 kg / cm 2 , and the moving speed of the heating roller was 0.5 m / min. As a result, the photosensitive resin layer containing the inorganic powder was transferred and adhered to the surface of the glass substrate.

(ii) 感光性樹脂層の露光工程および現像工程
上記のようにして形成された感光性樹脂層に対して、露光用マスク(400μm幅のストライプパターン)を介して、超高圧水銀灯により、i線(波長365nmの紫外線)を照射量400mJ/cm2で照射した。
(ii) Exposure process and development process of photosensitive resin layer The photosensitive resin layer formed as described above is subjected to i-line by an ultrahigh pressure mercury lamp through an exposure mask (a stripe pattern having a width of 400 μm). (Ultraviolet light having a wavelength of 365 nm) was irradiated at a dose of 400 mJ / cm 2 .

露光工程の終了後、樹脂層より支持フィルムを剥離除去した後、露光処理された樹脂層に対して、超純水(30℃)を現像液として用いたシャワー法による現像処理を30秒間行った。これにより、紫外線が照射されていない未硬化の樹脂層が除去され、無機粉体を含有する樹脂層のパターンを形成した。   After completion of the exposure process, the support film was peeled off from the resin layer, and then the exposed resin layer was subjected to a development process by a shower method using ultrapure water (30 ° C.) as a developer for 30 seconds. . Thereby, the uncured resin layer that was not irradiated with ultraviolet rays was removed, and a pattern of the resin layer containing inorganic powder was formed.

(iii) 樹脂層パターンの焼成工程
誘電体層上に樹脂層パターンが形成されたガラス基板を、焼成炉内で590℃の温度雰囲気下で50分間にわたり焼成処理を行った。得られたパネル材料における隔壁の断面形状を走査型電子顕微鏡により観察し、当該断面形状の底面の幅および高さを測定したところ、底面の幅400μm、高さが20μmであり、良好な形状の焼成パターンが得られた。これにより、誘電体層上に隔壁が形成されてなるパネル材料が得られた。
(iii) Baking process of resin layer pattern The glass substrate on which the resin layer pattern was formed on the dielectric layer was baked in a baking furnace in a temperature atmosphere of 590 ° C for 50 minutes. When the cross-sectional shape of the partition wall in the obtained panel material was observed with a scanning electron microscope and the width and height of the bottom surface of the cross-sectional shape were measured, the width of the bottom surface was 400 μm and the height was 20 μm. A fired pattern was obtained. As a result, a panel material in which partition walls were formed on the dielectric layer was obtained.

<実施例2〜8>
水溶性樹脂を表1に示すものに変更した以外は実施例1と同様にして、無機粉体含有樹脂組成物を調製し、保存安定性を評価した。次いで、該組成物を用いて転写フィルムを製造し、その転写フィルムを用いてパネル材料を作製して、転写性およびパターン形状の評価を行った。結果を表2に示す。
<Examples 2 to 8>
Except having changed the water-soluble resin into what is shown in Table 1, it carried out similarly to Example 1, and prepared the inorganic powder containing resin composition, and evaluated the storage stability. Next, a transfer film was produced using the composition, a panel material was produced using the transfer film, and transferability and pattern shape were evaluated. The results are shown in Table 2.

(現像性)
評価方法:転写フィルムを基板に転写後、上記の露光用マスクを介して超高圧水銀灯により、i線(波長365nmの紫外線)を照射量400mJ/cm2の条件で露光し、シャワー法により30〜300秒間の範囲で現像を行った。
評価基準:良好なものを○、未露光部の溶け残りがあるものを△、未露光部が不溶なものを×とした。
(Developability)
Evaluation method: After transferring the transfer film to the substrate, i-line (ultraviolet light having a wavelength of 365 nm) is exposed with an ultra-high pressure mercury lamp through the above-described exposure mask at a dose of 400 mJ / cm 2 , and 30 to 30 by a shower method. Development was performed in the range of 300 seconds.
Evaluation criteria: “Good” means ◯, “Unexposed portion undissolved part” means Δ, and “Unexposed part insoluble part” means “poor”.

(保存安定性)
評価方法:まず、調製直後の転写フィルムを基板に転写後、上記の露光用マスクを介して超高圧水銀灯により、i線(波長365nmの紫外線)を照射量400mJ/cm2の条件で露光し、シャワー法により現像を行った。その際の現像時間を初期値とした。次に、該組成物を5℃、遮光の条件下で保存しながら、定期的に現像性を測定し、初期値より10秒以上変化するまでの日数により、保存安定性を評価した。
評価基準:現像性が初期値より10秒以上変化するまでの日数が60日以上のものを○、1週間以上60日未満のものを△、1週間以内のものを×とした。
(Storage stability)
Evaluation method: First, after transferring the transfer film immediately after preparation to the substrate, i-line (ultraviolet light having a wavelength of 365 nm) was exposed with an ultrahigh pressure mercury lamp through the above-described exposure mask under an irradiation dose of 400 mJ / cm 2 , Development was performed by the shower method. The development time at that time was set as an initial value. Next, the developability was measured periodically while the composition was stored at 5 ° C. under shading conditions, and the storage stability was evaluated by the number of days until the initial value changed by 10 seconds or more.
Evaluation criteria: The case where the number of days until the developability changes from the initial value by 10 seconds or more is O, the case where it is 1 week or more and less than 60 days is Δ, and the case where it is within 1 week is X.

(パターン形状)
評価方法:電子顕微鏡を用いてパターンの断面形状を観察した。
評価基準:良好なもの(順テーパーもしくはストレート)を○、不良なもの(逆テーパー)を×とした。
(Pattern shape)
Evaluation method: The cross-sectional shape of the pattern was observed using an electron microscope.
Evaluation criteria: A good one (forward taper or straight) was marked with ◯, and a bad one (reverse taper) was marked with x.

Figure 2008231376
Figure 2008231376

TMP;トリメチロールプロパントリアクリレート





Figure 2008231376
TMP; trimethylolpropane triacrylate





Figure 2008231376

<比較例1〜4>
光重合開始剤(D)として2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン(商品名:IRG.369、(チバ・スペシャル・ケミカルズ)社製)(以下、単に「光重合開始剤d−3」ともいう。)を2.5部用いて、水溶性樹脂を表1に示すものに変更した以外は実施例1と同様にして、無機粉体含有樹脂組成物を調製し、保存安定性を評価した。次いで、該組成物を用いて転写フィルムを製造し、その転写フィルムを用いてパネル材料を作製して、転写性およびパターン形状の評価を行った。結果を表3に示す。
<Comparative Examples 1-4>
2-Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one as a photopolymerization initiator (D) (trade name: IRG.369, manufactured by (Ciba Special Chemicals)) (Hereinafter, also simply referred to as “photopolymerization initiator d-3”.) Inorganic powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water-soluble resin was changed to that shown in Table 1 by using 2.5 parts. The containing resin composition was prepared and the storage stability was evaluated. Next, a transfer film was produced using the composition, a panel material was produced using the transfer film, and transferability and pattern shape were evaluated. The results are shown in Table 3.

Figure 2008231376
Figure 2008231376

Claims (10)

(A)無機粉体
(B)下記式(1)で表される構成単位を有する重合体、
(C)多官能性(メタ)アクリレート
(D)下記式(2)で表される化合物を含有する、無機粉体含有樹脂組成物。
Figure 2008231376
(式(1)中、R1 は水素原子またはメチル基であり、R2 は炭素数1〜5のアルキル基であり、mおよびnは1〜5の整数、かつ、m≠nであり、aは1〜100の整数であり、bは0〜100の整数である。)
Figure 2008231376
〔式(2)において、Xはハロゲン原子又はアルキル基を示し、R、R、及びRは、各々独立に、R、OR、COR、SR、CONRR’又はCNを表し、R及びR’は、アルキル基、アリール基、アラルキル基又は複素環基を表し、これらはハロゲン原子及び/又は複素環基で置換されていてもよく、また、R及びR’は一緒になって環を形成していてもよい。Yは酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、Yは単結合またはカルボニル基を表し、Aは複素環基を表し、rは0〜4の整数を表し、pは0〜5の整数を表し、qは0又は1を表す。〕
(A) inorganic powder (B) a polymer having a structural unit represented by the following formula (1),
(C) Polyfunctional (meth) acrylate (D) An inorganic powder-containing resin composition containing a compound represented by the following formula (2).
Figure 2008231376
(In the formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, m and n are integers of 1 to 5 and m ≠ n. a is an integer of 1 to 100, and b is an integer of 0 to 100.)
Figure 2008231376
[In Formula (2), X represents a halogen atom or an alkyl group, R 3 , R 4 , and R 5 each independently represent R, OR, COR, SR, CONRR ′, or CN; 'Represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a heterocyclic group, which may be substituted with a halogen atom and / or a heterocyclic group, and R and R' together form a ring. You may do it. Y 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom or a selenium atom, Y 2 represents a single bond or a carbonyl group, A represents a heterocyclic group, r represents an integer of 0 to 4, and p represents an integer of 0 to 5 Q represents 0 or 1. ]
さらに(E)溶解促進剤を含有することを特徴とする請求項1に記載の無機粉体含有樹脂組成物。   The inorganic powder-containing resin composition according to claim 1, further comprising (E) a dissolution accelerator. 前記溶解促進剤(E)がポリオキシエチレンアリールエーテル類であることを特徴とする請求項2に記載の無機粉体含有樹脂組成物。   The inorganic powder-containing resin composition according to claim 2, wherein the dissolution accelerator (E) is a polyoxyethylene aryl ether. 前記無機粉体(A)が400〜650℃の軟化点を有するガラス粉末であることを特徴とする請求項1に記載の無機粉体含有樹脂組成物。   The inorganic powder-containing resin composition according to claim 1, wherein the inorganic powder (A) is a glass powder having a softening point of 400 to 650 ° C. 前記重合体(B)が、さらに水酸基含有モノマー由来の構成単位を有することを特徴とする請求項1に記載の無機粉体含有樹脂組成物。   The inorganic powder-containing resin composition according to claim 1, wherein the polymer (B) further has a structural unit derived from a hydroxyl group-containing monomer. 請求項1〜5のいずれかに記載の無機粉体含有樹脂組成物から得られる無機粉体含有樹脂組成物を有することを特徴とする転写フィルム。   A transfer film comprising an inorganic powder-containing resin composition obtained from the inorganic powder-containing resin composition according to claim 1. (I)請求項1〜5のいずれかに記載の無機粉体含有樹脂組成物から得られる無機粉体含有樹脂層を基板上に形成する工程、
(II)該無機粉体含有樹脂層を露光処理してパターンの潜像を形成する工程、
(III)露光後の無機粉体含有樹脂層を現像処理してパターンを形成する工程、および
(IV)該パターンを焼成処理する工程
を含むことを特徴とするパターン形成方法。
(I) forming an inorganic powder-containing resin layer obtained from the inorganic powder-containing resin composition according to any one of claims 1 to 5 on a substrate;
(II) a step of exposing the inorganic powder-containing resin layer to form a latent image of a pattern;
(III) A pattern forming method comprising: a step of developing the exposed inorganic powder-containing resin layer to form a pattern; and (IV) a step of baking the pattern.
前記工程(I)において、請求項6に記載の転写フィルムを構成する無機粉体含有樹脂層を基板上に転写することを特徴とする請求項7に記載のパターン形成方法。   The pattern forming method according to claim 7, wherein in the step (I), the inorganic powder-containing resin layer constituting the transfer film according to claim 6 is transferred onto a substrate. 請求項7または8に記載のパターン形成方法により、誘電体、電極、抵抗体、蛍光体、隔壁、カラーフィルターおよびブラックマトリスクから選ばれる少なくとも1種のディスプレイパネル用部材を形成する工程を含むことを特徴とするフラットパネルディスプレイの製造方法。   A method of forming at least one display panel member selected from a dielectric, an electrode, a resistor, a phosphor, a barrier, a color filter, and a black matrisk by the pattern forming method according to claim 7 or 8. A method for manufacturing a flat panel display. 前記フラットディスプレイパネルがプラズマディスプレイパネルであることを特徴とする請求項9に記載のフラットパネルディスプレイの製造方法。   The method of manufacturing a flat panel display according to claim 9, wherein the flat display panel is a plasma display panel.
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