JP2008201967A - 化粧シートのプライマー用ポリウレタン樹脂及びそれを用いた化粧シートのプライマー - Google Patents
化粧シートのプライマー用ポリウレタン樹脂及びそれを用いた化粧シートのプライマー Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】 以下の(A)〜(G)を反応させて得られる化粧シートのプライマー用ポリウレタン樹脂であって、該ポリウレタン樹脂における(D)由来の架橋点含有量が0.01〜0.1mmol/gであること、を特徴とする化粧シートのプライマー用ポリウレタン樹脂及びこれを用いたに化粧シートプライマーより解決する。
(A)数平均分子量1,000〜30,000のアクリルポリオール
(B)数平均分子量500〜3,000のポリカーボネートポリオール
(C)分子量500未満の低分子ジオール
(D)分子量500未満の低分子トリオール
(E)有機ジイソシアネート
(F)分子量500未満の低分子ジアミン
(G)分子量500未満のアミノアルコール
【選択図】 なし
Description
(A)数平均分子量1,000〜30,000のアクリルポリオール
(B)数平均分子量500〜3,000のポリカーボネートポリオール
(C)分子量500未満の低分子ジオール
(D)分子量500未満の低分子トリオール
(E)有機ジイソシアネート
(F)分子量500未満の低分子ジアミン
(G)分子量500未満のアミノアルコール
[ポリウレタン樹脂の製造]
攪拌機、温度計、冷却器及び窒素ガス導入管の付いた反応容器に、AC−1を429.1部、PC−1を306.5部、CHDMを4.4部、TMPを2.1部仕込み、均一に混合した。その後、IPDIを50.1部、H12MDIを39.4部仕込んだ後、ウレタン化触媒としてDOTDLを0.03部仕込み、窒素気流下、80℃で4時間撹拌しながら反応させて、イソシアネート基含量0.387mmol/gのイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー溶液を得た。その後、MEKを910部、MIBKを23部仕込んで均一にし、あらかじめIPAを210部、IPDAを21.9部、MEAを3.9部からなるアミン混合液を仕込んで、鎖延長反応を40℃で1時間行って、ポリウレタン樹脂溶液PU−3を得た。PU−3は固形分30.0%、粘度680mPa・sであった。
実施例1と同様な反応容器、手順で、表1に示す仕込みで各原料を用いてポリウレタン樹脂PU−1〜2、4〜5を得た。なお、比較例3(PU−6)は鎖延長反応時にゲル化したので、以後の評価はできなかった。
AC−1 :MMAとHEMAの共重合アクリルポリオールのMIBK溶液
水酸基価=5.6mgKOH/g(固形分)
固形分=40%
数平均分子量=20,000
※MMA :メタクリル酸メチル
HEMA:メタクリル酸2−ヒドロキシエチル
MIBK:メチルイソブチルケトン
PC−1 :1,6−HDとDECから得られるポリカーボネートジオール
数平均分子量=2,000
※1,6−HD:1,6−ヘキサンジオール
DEC :ジエチルカーボネート
TMP :トリメチロールプロパン
IPDI :イソホロンジイソシアネート
H12MDI:水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート
DOTDL:ジオクチルチンジラウレート
MEK :メチルエチルケトン
MIBK :メチルイソブチルケトン
IPA :イソプロパノール
IPDA :イソホロンジアミン
MEA :モノエタノールアミン
実施例4
PU−3を主剤に用いてプライマー評価を行った。硬化剤にはコロネート(登録商標)HXを用いた。主剤/硬化剤の配合比は主剤/硬化剤=100/3.8(各々固形分換算)とした。プライマーの密着性、耐ブロッキング性、耐候性(煮沸あり/なし)を評価した。
コロネートHX:日本ポリウレタン工業(株)製品
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変成ポリイソシアネート
※煮沸条件:沸騰水中に塗布サンプル(下記参照)を20分間入れて煮沸する。
主剤/硬化剤を配合して得られたプライマーをバーコーターにて、厚さ15μmのコロナ放電処理延伸ポリエチレンテレフタレート(以後PETと略称する)フィルムの放電処理面の放電処理面に塗布し、70℃で30秒間加温してから室温で1日エージングした後、塗布面に粘着セロハンテープを貼り付け、これを急速に剥がした。また、同様にして得た塗布サンプルを前述の条件にて煮沸した後評価した。
また、上記と同様な手順でプライマーをPETに塗布して、70℃で30秒間加温してから室温で1日エージングした後、プライマー塗布面にアクリル系電子線硬化型樹脂を塗布し、5Mradの電子線を1秒間照射した後、煮沸あり/なしでアクリル系電子線硬化型樹脂塗布面にカッタ−ナイフで碁盤目状に切り込みを入れ、粘着セロハンテープを貼り付けて急速に剥がした。
プライマー塗布量:樹脂分で3g/m2
電子線硬化型樹脂塗布量:樹脂分で5g/m2
評価 ◎:被膜が全く剥がれなかった。
○:被膜が80%〜100%残存した。
△:被膜が50%〜80%残存した。
×:被膜が50%以下しか残存しなかった。
プライマーをPETフィルムの放電処理面に上記と同様な方法で塗布し、40℃で7日エージングした後、面−裏に重ね、50℃、80RH%にて24時間、ブロッキングテスターで0.5MPaの荷重をかけて、耐ブロッキング性を評価した。また、同様にして得た塗布サンプルを前述の条件にて煮沸した後評価した。
プライマー塗布量:樹脂分で3g/m2
評価 ○:剥がすときに全く抵抗なく剥がれ、被膜の脱落がない。
△:剥がすときの抵抗がやや大きく、被膜の脱落が多少見られる。
×:剥がすときの抵抗が大きく、被膜の脱落が見られる。
プライマーをPETフィルムの放電処理面に上記と同様な方法で塗布し、40℃で7日エージングした後、室温にて1日静置してから、Q−PANEL社製のQUV試験機にセットして、以下のサイクルを10回繰り返した後、塗布面に粘着セロハンテープを貼り付け、これを急速に剥がした。また、同様にして得た塗布サンプルを前述の条件にて煮沸した後評価した。
QUV試験機による1サイクルの条件:
70℃×8時間(Dry)+50℃×4時間(Wet)
照射エネルギー:0.59(W/m2/nm)
プライマー塗布量:樹脂分で3g/m2
評価 ○:被膜が80%〜100%残存した。
△:被膜が50%〜80%残存した。
×:被膜が50%以下しか残存しなかった。
実施例4と同様にしてプライマー評価を行った。主剤/硬化剤の配合比は実施例4と同じにした。
Claims (4)
- 以下の(A)〜(G)を反応させて得られる化粧シートのプライマー用ポリウレタン樹脂であって、該ポリウレタン樹脂における(D)由来の架橋点含有量が0.01〜0.1mmol/gであること、を特徴とする化粧シートのプライマー用ポリウレタン樹脂。
(A)数平均分子量1,000〜30,000のアクリルポリオール
(B)数平均分子量500〜3,000のポリカーボネートポリオール
(C)分子量500未満の低分子ジオール
(D)分子量500未満の低分子トリオール
(E)有機ジイソシアネート
(F)分子量500未満の低分子ジアミン
(G)分子量500未満のアミノアルコール - (C)低分子ジオール、(E)有機ジイソシアネート、及び(F)低分子ジアミンのいずれも環状構造を有する化合物であること、を特徴とする請求項1記載の化粧シートのプライマー用ポリウレタン樹脂。
- 低分子トリオール(D)がトリメチロールプロパンであること、を特徴とする請求項1又は2記載の化粧シートのプライマー用ポリウレタン樹脂。
- 請求項1から3のいずれか1項に記載のポリウレタン樹脂100質量部に対して、更にポリイソシアネート硬化剤を1〜20質量部(各々固形分換算)用いること、を特徴とする化粧シートのプライマー。
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