JP2008192376A - 太陽電池及び色素増感型太陽電池 - Google Patents
太陽電池及び色素増感型太陽電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008192376A JP2008192376A JP2007023505A JP2007023505A JP2008192376A JP 2008192376 A JP2008192376 A JP 2008192376A JP 2007023505 A JP2007023505 A JP 2007023505A JP 2007023505 A JP2007023505 A JP 2007023505A JP 2008192376 A JP2008192376 A JP 2008192376A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode
- substrate
- solar cell
- dye
- translucent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/542—Dye sensitized solar cells
Landscapes
- Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)
- Photovoltaic Devices (AREA)
- Hybrid Cells (AREA)
Abstract
【課題】集電効率に優れ、且つ電池の有効面積の低減を十分に抑えることができる集電電極を備える太陽電池及び色素増感型太陽電池を提供する。
【解決手段】本発明の色素増感型太陽電池100は、透光性基板1(ガラス基板等)と、対極基板2(セラミック基板等)と、その一面に設けられた透光性導電層31(FTO等からなる)、その表面に設けられた半導体電極32(多孔質チタニア等からなる)、対極基板2の一面に設けられた触媒電極33、他面に設けられ、触媒電極33と離間し且つ透光性導電層31と接続された負極側集電電極34(タングステン等からなる)、透光性導電層31の表面の周縁部に設けられた負極側補助集電電極341(銀等からなる)、並びに半導体電極32と触媒電極33との間に充填された電解液35(I2、イミダゾリウムヨーダイド等の電解質などを含有する)を有する単セル構成体3と、を備える。
【選択図】図5
【解決手段】本発明の色素増感型太陽電池100は、透光性基板1(ガラス基板等)と、対極基板2(セラミック基板等)と、その一面に設けられた透光性導電層31(FTO等からなる)、その表面に設けられた半導体電極32(多孔質チタニア等からなる)、対極基板2の一面に設けられた触媒電極33、他面に設けられ、触媒電極33と離間し且つ透光性導電層31と接続された負極側集電電極34(タングステン等からなる)、透光性導電層31の表面の周縁部に設けられた負極側補助集電電極341(銀等からなる)、並びに半導体電極32と触媒電極33との間に充填された電解液35(I2、イミダゾリウムヨーダイド等の電解質などを含有する)を有する単セル構成体3と、を備える。
【選択図】図5
Description
本発明は、光エネルギーを電気エネルギーに直接変換する太陽電池及び色素増感型太陽電池に関する。更に詳しくは、本発明は、透光性導電層の周縁部に、この周縁部における集電効率の低下を抑えるための補助集電電極が設けられた太陽電池に関する。また、抵抗が低く、優れた集電効率を有する集電電極の形成が容易ではない半導体電極側の集電電極が対極基板側に設けられ、且つ透光性導電層の周縁部における集電効率の低下を抑えるための負極側補助集電電極が設けられた色素増感型太陽電池に関する。即ち、抵抗が低く、優れた集電効率を有する負極側集電電極とすることができ、集電電極を設けることによる半導体電極の面積の低減も抑えられ、且つ透光性導電層の周縁部においても優れた集電効率が得られ、面方向における発電効率のばらつきが少なく、全体として十分な発電効率を有する色素増感型太陽電池に関する。
現在、太陽光発電では、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコン及びこれらを組み合わせたHIT(Heterojunction with Intrinsic Thin−layer)等を用いた太陽電池が実用化され、主力技術となっている。このシリコン系太陽電池では光電変換効率も20%に近く優れている。
また、Gratzel等により提案された色素増感型太陽電池が安価な太陽電池として注目されている(例えば、特許文献1及び非特許文献1参照。)。この太陽電池は、増感色素を担持させたチタニア多孔質電極と触媒電極との間に電解液を介在させた構造を有し、現行のシリコン系太陽電池に比べて変換効率は低いものの、材料、製法等の面でコストダウンが可能である。この色素増感型太陽電池では、通常、半導体電極及び触媒電極の各々に、それぞれの電極から効率よく集電するための集電電極が付設される。この集電電極は、銀ペーストを塗布し、焼き付けることにより形成されることが多い(例えば、特許文献2参照。)。また、スパッタ及び蒸着等の方法により金属を堆積させて集電電極を形成することも検討されている。
色素増感型太陽電池では、上記のようにして集電電極が形成されるが、電解液は揮発性及び腐食性が高いため、例えば、銀等からなる集電電極と電解液との接触を防止するため、通常、集電電極は樹脂により覆われて保護されている。このように基板表面に集電電極と樹脂層とが形成された場合、基板表面のうちの半導体電極を形成することができる面積が減少し、これによって発電効率が低下し、問題である。更に、スパッタ及び蒸着等の方法により集電電極を形成する場合、透光性基板として用いられるガラス基板及び樹脂基板等は耐熱性が十分ではないため、金属を厚く堆積させることができない。そのため、抵抗の低い集電電極とするためには面積を大きくせざるを得ず、同様に半導体電極を形成することができる面積が減少し、発電効率が低下する傾向がある。
本発明は、上記の状況に鑑みてなされたものであり、透光性導電層の周縁部に補助集電電極が設けられた太陽電池を提供することを目的とする。これにより、透光性導電層の周縁部における集電効率の低下を抑えることができる。また、本発明は、半導体電極の集電電極である負極側集電電極が対極基板の他面に設けられ、且つガラス基板等の透光性基板の一面に設けられた透光性導電層の周縁部に負極側補助集電電極が設けられた色素増感型太陽電池を提供することを目的とする。このようにすることで、対極基板の材質によらず抵抗が低く、優れた集電効率を有する負極側集電電極を容易に形成することができ、透光性基板の側に負極側集電電極を設けることによる半導体電極の面積の低減を抑えることができる。更に、透光性導電層の周縁部における集電効率の低下も十分に抑えられ、この負極側集電電極と負極側補助集電電極とによって、面方向における発電効率のばらつきが少なく、全体として十分な発電効率を有する色素増感型太陽電池とすることができる。
本発明は以下のとおりである。
1.透光性基板1と、該透光性基板1の一面に設けられた透光性導電層31とを構成部材として備える太陽電池において、上記透光性導電層31の表面の周縁部の少なくとも一部に補助集電電極341が設けられていることを特徴とする太陽電池。
2.上記補助集電電極341が上記透光性基板1の上記周縁部の全周に渡って設けられている上記1.に記載の太陽電池。
3.透光性基板1と、該透光性基板1の一面に対向して配置された対極基板2と、該透光性基板1の該一面に設けられた透光性導電層31、該透光性導電層31の表面に設けられ且つ増感色素を有する半導体電極32、該対極基板2の一面に該半導体電極32に対向して設けられた触媒電極33、該対極基板2の他面に設けられ、該触媒電極33と離間し且つ該透光性導電層31と接続された負極側集電電極34、該透光性導電層31の該表面の周縁部の少なくとも一部に設けられた負極側補助集電電極341、並びに該半導体電極32及び該触媒電極33の各々の少なくとも一部に含有され且つ該半導体電極32と該触媒電極33との間に充填された電解液35を有する少なくとも1個の単セル構成体3と、を備えることを特徴とする色素増感型太陽電池。
4.上記負極側補助集電電極341が上記透光性基板1の上記周縁部の全周に渡って設けられている上記3.に記載の色素増感型太陽電池。
5.上記透光性導電層31の上記表面と該対極基板2の上記一面との間に複数のインターコネクタ36が介装され、且つ複数の該インターコネクタ36の各々と該負極側集電電極34とが、該対極基板2に形成されたビア導体37により接続されている上記3.又は4.に記載の色素増感型太陽電池。
6.上記インターコネクタ36の横断面の面積が0.15〜5.0mm2であり、複数の上記インターコネクタ36のそれぞれの離間距離が4.0〜11.0mmである上記5.に記載の色素増感型太陽電池。
7.上記対極基板2がセラミック基板2である上記5.又は6.に記載の色素増感型太陽電池。
8.上記負極側集電電極34の厚さが0.5〜100μmである上記5.乃至7.のうちのいずれか1項に記載の色素増感型太陽電池。
9.上記透光性基板1の上記一面と、上記対極基板2の上記一面との間に、各々が有する、透光性導電層31間、半導体電極32間、触媒電極33間、負極側集電電極34間、負極側補助集電電極341間、電解液35間及びインターコネクタ36間、がそれぞれ電気的に絶縁された複数の上記単セル構成体3が設けられ、且つ複数の該単セル構成体3の各々が直列に接続されている上記5.乃至8.のうちのいずれか1項に記載の色素増感型太陽電池。
10.上記透光性基板1の上記一面と、上記対極基板2の上記一面との間が、上記単セル構成体3の各々が有する半導体電極32の周囲においてそれぞれ樹脂又はガラスにより封着されて上記絶縁がなされている上記9.に記載の色素増感型太陽電池。
11.上記対極基板2と上記触媒電極33との間に正極側集電電極38が設けられた上記3.乃至10.のうちのいずれか1項に記載の色素増感型太陽電池。
1.透光性基板1と、該透光性基板1の一面に設けられた透光性導電層31とを構成部材として備える太陽電池において、上記透光性導電層31の表面の周縁部の少なくとも一部に補助集電電極341が設けられていることを特徴とする太陽電池。
2.上記補助集電電極341が上記透光性基板1の上記周縁部の全周に渡って設けられている上記1.に記載の太陽電池。
3.透光性基板1と、該透光性基板1の一面に対向して配置された対極基板2と、該透光性基板1の該一面に設けられた透光性導電層31、該透光性導電層31の表面に設けられ且つ増感色素を有する半導体電極32、該対極基板2の一面に該半導体電極32に対向して設けられた触媒電極33、該対極基板2の他面に設けられ、該触媒電極33と離間し且つ該透光性導電層31と接続された負極側集電電極34、該透光性導電層31の該表面の周縁部の少なくとも一部に設けられた負極側補助集電電極341、並びに該半導体電極32及び該触媒電極33の各々の少なくとも一部に含有され且つ該半導体電極32と該触媒電極33との間に充填された電解液35を有する少なくとも1個の単セル構成体3と、を備えることを特徴とする色素増感型太陽電池。
4.上記負極側補助集電電極341が上記透光性基板1の上記周縁部の全周に渡って設けられている上記3.に記載の色素増感型太陽電池。
5.上記透光性導電層31の上記表面と該対極基板2の上記一面との間に複数のインターコネクタ36が介装され、且つ複数の該インターコネクタ36の各々と該負極側集電電極34とが、該対極基板2に形成されたビア導体37により接続されている上記3.又は4.に記載の色素増感型太陽電池。
6.上記インターコネクタ36の横断面の面積が0.15〜5.0mm2であり、複数の上記インターコネクタ36のそれぞれの離間距離が4.0〜11.0mmである上記5.に記載の色素増感型太陽電池。
7.上記対極基板2がセラミック基板2である上記5.又は6.に記載の色素増感型太陽電池。
8.上記負極側集電電極34の厚さが0.5〜100μmである上記5.乃至7.のうちのいずれか1項に記載の色素増感型太陽電池。
9.上記透光性基板1の上記一面と、上記対極基板2の上記一面との間に、各々が有する、透光性導電層31間、半導体電極32間、触媒電極33間、負極側集電電極34間、負極側補助集電電極341間、電解液35間及びインターコネクタ36間、がそれぞれ電気的に絶縁された複数の上記単セル構成体3が設けられ、且つ複数の該単セル構成体3の各々が直列に接続されている上記5.乃至8.のうちのいずれか1項に記載の色素増感型太陽電池。
10.上記透光性基板1の上記一面と、上記対極基板2の上記一面との間が、上記単セル構成体3の各々が有する半導体電極32の周囲においてそれぞれ樹脂又はガラスにより封着されて上記絶縁がなされている上記9.に記載の色素増感型太陽電池。
11.上記対極基板2と上記触媒電極33との間に正極側集電電極38が設けられた上記3.乃至10.のうちのいずれか1項に記載の色素増感型太陽電池。
本発明の太陽電池は、透光性導電層31の周縁部における集電効率に優れ、面方向における発電効率のばらつきが少なく、且つ全体として十分な発電効率を有する。
また、補助集電電極341が透光性基板1の周縁部の全周に渡って設けられている場合は、面方向の全面に渡って発電効率等のばらつきがより少ない太陽電池とすることができる。
本発明の色素増感型太陽電池は、半導体電極側における集電効率に優れ、且つ半導体電極32の有効面積の低減が抑えられ、十分な発電効率を有する。更に、透光性導電層31の周縁部における集電効率にも優れ、面方向における発電効率のばらつきが少なく、且つ全体として十分な発電効率を有する。
また、負極側補助集電電極341が透光性基板1の周縁部の全周に渡って設けられている場合は、負極側の面方向の全面に渡って発電効率等のばらつきがより少ない色素増感型太陽電池とすることができる。
更に、透光性導電層31の表面と対極基板2の一面との間に複数のインターコネクタ36が介装され、且つ複数のインターコネクタ36の各々と負極側集電電極34とが、対極基板2に形成されたビア導体37により接続されている場合は、透光性基板31における半導体電極32の面積の低減がより抑えられ、発電効率もより向上する。
また、インターコネクタ36の横断面の面積が0.15〜5.0mm2であり、複数のインターコネクタ36のそれぞれの離間距離が4.0〜11.0mmである場合は、透光性基板31における半導体電極32の面積の低減が十分に抑えられ、且つ負極側の面方向の全面に渡って十分な集電効率を有し、発電効率等のばらつきの少ない色素増感型太陽電池とすることができる。
更に、対極基板2がセラミック基板2である場合は、耐久性に優れた色素増感型太陽電池とすることができる。
また、負極側集電電極34の厚さが0.5〜100μmである場合は、集電電極の面積と厚さとを調整することにより、十分に抵抗の低い集電電極とすることができる。
更に、透光性基板1の一面と、対極基板2の一面との間に、各々が有する、透光性導電層31間、半導体電極32間、触媒電極33間、負極側集電電極34間、負極側補助集電電極341間、電解液35間及びインターコネクタ36間、がそれぞれ電気的に絶縁された複数の単セル構成体3が設けられ、且つ複数の単セル構成体3の各々が直列に接続されている場合は、色素増感型太陽電池の出力電圧を高くすることができる。
また、透光性基板1の一面と、対極基板2の一面との間が、単セル構成体3の各々が有する半導体電極32の周囲においてそれぞれ樹脂又はガラスにより封着されて絶縁がなされている場合は、各々の単セル構成体3をそれぞれ電気的に確実に絶縁することができる。
更に、対極基板2と触媒電極33との間に正極側集電電極38が設けられた場合は、正極側での集電効率も向上し、より発電効率に優れた色素増感型太陽電池とすることができる。
また、補助集電電極341が透光性基板1の周縁部の全周に渡って設けられている場合は、面方向の全面に渡って発電効率等のばらつきがより少ない太陽電池とすることができる。
本発明の色素増感型太陽電池は、半導体電極側における集電効率に優れ、且つ半導体電極32の有効面積の低減が抑えられ、十分な発電効率を有する。更に、透光性導電層31の周縁部における集電効率にも優れ、面方向における発電効率のばらつきが少なく、且つ全体として十分な発電効率を有する。
また、負極側補助集電電極341が透光性基板1の周縁部の全周に渡って設けられている場合は、負極側の面方向の全面に渡って発電効率等のばらつきがより少ない色素増感型太陽電池とすることができる。
更に、透光性導電層31の表面と対極基板2の一面との間に複数のインターコネクタ36が介装され、且つ複数のインターコネクタ36の各々と負極側集電電極34とが、対極基板2に形成されたビア導体37により接続されている場合は、透光性基板31における半導体電極32の面積の低減がより抑えられ、発電効率もより向上する。
また、インターコネクタ36の横断面の面積が0.15〜5.0mm2であり、複数のインターコネクタ36のそれぞれの離間距離が4.0〜11.0mmである場合は、透光性基板31における半導体電極32の面積の低減が十分に抑えられ、且つ負極側の面方向の全面に渡って十分な集電効率を有し、発電効率等のばらつきの少ない色素増感型太陽電池とすることができる。
更に、対極基板2がセラミック基板2である場合は、耐久性に優れた色素増感型太陽電池とすることができる。
また、負極側集電電極34の厚さが0.5〜100μmである場合は、集電電極の面積と厚さとを調整することにより、十分に抵抗の低い集電電極とすることができる。
更に、透光性基板1の一面と、対極基板2の一面との間に、各々が有する、透光性導電層31間、半導体電極32間、触媒電極33間、負極側集電電極34間、負極側補助集電電極341間、電解液35間及びインターコネクタ36間、がそれぞれ電気的に絶縁された複数の単セル構成体3が設けられ、且つ複数の単セル構成体3の各々が直列に接続されている場合は、色素増感型太陽電池の出力電圧を高くすることができる。
また、透光性基板1の一面と、対極基板2の一面との間が、単セル構成体3の各々が有する半導体電極32の周囲においてそれぞれ樹脂又はガラスにより封着されて絶縁がなされている場合は、各々の単セル構成体3をそれぞれ電気的に確実に絶縁することができる。
更に、対極基板2と触媒電極33との間に正極側集電電極38が設けられた場合は、正極側での集電効率も向上し、より発電効率に優れた色素増感型太陽電池とすることができる。
以下、例えば、図1〜9を用いて本発明を詳細に説明する。
本発明の太陽電池は、透光性基板1と、この透光性基板1の一面に設けられた透光性導電層31とを構成部材として備え、透光性導電層31の表面の周縁部の少なくとも一部に補助集電電極341が設けられている(図1、2参照)。
本発明の太陽電池は、透光性基板1と、この透光性基板1の一面に設けられた透光性導電層31とを構成部材として備え、透光性導電層31の表面の周縁部の少なくとも一部に補助集電電極341が設けられている(図1、2参照)。
上記のような構成部材を備える太陽電池は特に限定されず、例えば、色素増感型太陽電池、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコン等を用いた各種のシリコン系太陽電池、GaAs系、CIS系等の化合物系太陽電池等が挙げられる。これらの太陽電池の透光性導電層31の表面の周縁部の少なくとも一部に補助集電電極341を設けることにより、透光性導電層31の周縁部における集電効率に優れ、面方向における発電効率のばらつきが少なく、且つ全体として十分な発電効率を有する太陽電池とすることができる。補助集電電極341は透光性導電層31の表面の周縁部の全周に渡って設けられていることが好ましく、これにより集電効率をより向上させることができる。
また、本発明の色素増感型太陽電池は、透光性基板1と、この透光性基板1の一面に対向して配置された対極基板2と、透光性基板1の一面に設けられた透光性導電層31、透光性導電層31の表面に設けられ且つ増感色素を有する半導体電極32、対極基板2の一面に半導体電極32に対向して設けられた触媒電極33、対極基板2の一面又は他面に設けられ、触媒電極33と離間し且つ透光性導電層31と接続された負極側集電電極34、透光性導電層31の表面の周縁部の少なくとも一部に設けられた負極側補助集電電極341、並びに半導体電極32及び触媒電極33の各々の少なくとも一部に含有され且つ半導体電極32と触媒電極33との間に充填された電解液35を有する少なくとも1個の単セル構成体3と、を備える(図4〜6参照)。
以下、この色素増感型太陽電池について詳しく説明する。
以下、この色素増感型太陽電池について詳しく説明する。
上記「透光性基板1」としては、ガラス板、樹脂シート等からなる基板が挙げられる。この樹脂シートは特に限定されず、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリフェニレンスルフィド、ポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリエチリデンノルボルネン等を用いて作製された樹脂シートが挙げられる。
この透光性基板1の「透光性」とは、下記式により表される可視光透過率が10%以上であることを意味する。
可視光透過率(%)=(透光性基板を透過した光量/透光性基板に入射した光量)×100
この可視光透過率は60%以上、特に85%以上であることが好ましい。
透光性基板1の厚さは材質によっても異なり、特に限定されないが、上記の可視光透過率が60〜99%、特に85〜99%となる厚さであることが好ましい。
この透光性基板1の「透光性」とは、下記式により表される可視光透過率が10%以上であることを意味する。
可視光透過率(%)=(透光性基板を透過した光量/透光性基板に入射した光量)×100
この可視光透過率は60%以上、特に85%以上であることが好ましい。
透光性基板1の厚さは材質によっても異なり、特に限定されないが、上記の可視光透過率が60〜99%、特に85〜99%となる厚さであることが好ましい。
上記「対極基板2」は、透光性基板1に対向して配置される。この対極基板2は透光性を有していても有していなくてもよい。透光性を有する対極基板2としては、ガラス板、樹脂シート等からなる基板が挙げられる。この樹脂シートは特に限定されず、上記の透光性基板1のときと同様の樹脂シートが挙げられる。透光性を有していない対極基板2は特に限定されないが、セラミック基板2が挙げられる。このセラミック基板2を備えることで、色素増感型太陽電池の耐久性を向上させることができる。セラミック基板2を作製するためのセラミックとしては、酸化物系セラミック、窒化物系セラミック、炭化物系セラミック等の各種のセラミックを用いることができる。
セラミックとしては、アルミナ、窒化ケイ素、ジルコニア等が好ましく、アルミナが特に好ましい。アルミナは耐腐食性が高く、強度が大きく、電気絶縁性にも優れ、アルミナからなるセラミック基板2とすることで、より優れた耐久性を有する色素増感型太陽電池とすることができる。このアルミナを含有するセラミック基板2の場合、この基板に含まれるセラミックの全量を100質量%とした場合に、アルミナが80質量%以上、特に90質量%以上、更に95質量%以上(100質量%であってもよい。)であることが好ましい。
セラミック基板2の厚さは特に限定されないが、100μm〜5mm、特に500μm〜5mm、更に1〜5mmとすることができ、300μm〜3mmとすることが好ましい。セラミック基板2の厚さが100μm〜5mm、特に300μm〜3mmであれば、支持層として十分な強度を有し、優れた耐久性を有する色素増感型太陽電池とすることができる。
以下、上記「単セル構成体3」について詳述する。
上記「透光性導電層31」は、透光性基板1の一面に設けられる。透光性導電層31は、透光性及び導電性を有しておればよく、その材質は特に限定されない。この透光性導電層31としては、導電性酸化物からなる薄膜、炭素薄膜等が挙げられる。導電性酸化物としては、酸化インジウム、スズドープ酸化インジウム、酸化スズ、フッ素ドープ酸化スズ(FTO)等が挙げられる。この透光性導電層31の厚さは材質によっても異なり、特に限定されないが、表面抵抗が100Ω/cm2以下、特に1〜10Ω/cm2となる厚さであることが好ましい。
この透光性導電層31の透光性の意味及び好ましい可視光透過率は、透光性基板1の場合と同様である。
上記「透光性導電層31」は、透光性基板1の一面に設けられる。透光性導電層31は、透光性及び導電性を有しておればよく、その材質は特に限定されない。この透光性導電層31としては、導電性酸化物からなる薄膜、炭素薄膜等が挙げられる。導電性酸化物としては、酸化インジウム、スズドープ酸化インジウム、酸化スズ、フッ素ドープ酸化スズ(FTO)等が挙げられる。この透光性導電層31の厚さは材質によっても異なり、特に限定されないが、表面抵抗が100Ω/cm2以下、特に1〜10Ω/cm2となる厚さであることが好ましい。
この透光性導電層31の透光性の意味及び好ましい可視光透過率は、透光性基板1の場合と同様である。
上記「半導体電極32」は、透光性導電層31の表面に設けられ且つ増感色素を有する。この半導体電極32は、多孔質電極基体と、この多孔質電極基体に付着した増感色素とを有する。多孔質電極基体は、チタニア、酸化スズ、酸化亜鉛等の金属酸化物、及び硫化亜鉛、硫化鉛等の金属硫化物等により形成することができる。多孔質電極基体の作製方法は特に限定されず、例えば、金属酸化物、金属硫化物等の微粒子を含有するペーストを、透光性基板1の一面に設けられた透光性導電層31の表面に、スクリーン印刷法、ドクターブレード法等により塗布し、焼成することにより作製することができる。
焼成の条件は特に限定されないが、焼成温度は400〜600℃、特に450〜550℃とすることができ、焼成時間は10〜300分、特に20〜40分とすることができる。焼成雰囲気は、大気雰囲気等の酸化雰囲気又はアルゴン等の希ガス雰囲気及び窒素ガス雰囲気等の不活性雰囲気とすることができる。
上記「増感色素」は、光電変換効率を向上させる作用を有する。この増感色素としては、錯体色素及び有機色素を用いることができる。錯体色素としては金属錯体色素が挙げられる。有機色素としてはポリメチン色素、メロシアニン色素等が挙げられる。金属錯体色素としてはルテニウム錯体色素及びオスミウム錯体色素等が挙げられ、ルテニウム錯体色素が特に好ましい。また、光電変換がなされる波長域を拡大し、変換効率を向上させるため、光電変換がなされる波長域の異なる2種以上の増感色素を併用することもできる。多孔質電極基体に増感色素を付着させる方法は特に限定されず、例えば、増感色素を有機溶媒に溶解させた溶液に多孔質電極基体を浸漬して溶液を含侵させ、その後、有機溶媒を除去することにより付着させることができる。また、この溶液を、ワイヤーバー法、スライドホッパー法等により多孔質電極基体に塗布して含浸させ、その後、有機溶媒を除去することにより付着させることもできる。半導体電極32の厚さは特に限定されないが、0.1〜100μmとすることができ、1〜30μm、特に2〜25μmとすることが好ましい。半導体電極32の厚さが0.1〜100μmであれば、光電変換が十分になされ、発電効率が向上する。
上記「触媒電極33」は、対極基板2の一面に半導体電極32に対向して設けられる。この触媒電極33は、触媒活性を有する物質により形成することができる。また、触媒活性を有さない、金属、前記の透光性導電層31の形成に用いられる導電性酸化物及びポリアニリン、ポリピロール等の導電性高分子などと、触媒活性を有する物質とを用いて形成することもできる。触媒活性を有する物質としては、白金、ロジウム等の貴金属、カーボンブラック等が挙げられ、これらは併せて導電性を有する。触媒電極33は、触媒活性を有し、且つ電気化学的に安定な貴金属により形成することが好ましく、触媒活性が高く、電解質溶液に腐食され難い白金を用いることが特に好ましい。この触媒電極33の厚さは特に限定されないが、3nm〜10μm、特に3nm〜1μmとすることができる。触媒電極33の厚さが3nm〜10μmであれば、十分に抵抗の低い触媒電極とすることができる。
触媒活性を有する物質からなる触媒電極33は、触媒活性を有する物質の微粒子を含有するペーストを、対極基板2の一面、又は後記のように正極側集電電極38が設けられる場合は、この正極側集電電極38の表面に、スクリーン印刷法、ドクターブレード法等により塗布し、加熱して作製することができる。また、触媒活性を有する物質を含有する金属からなる触媒電極33及び触媒活性を有する物質を含有する導電性酸化物からなる触媒電極33も、触媒活性を有する物質の場合と同様の方法により作製することができる。更に、これらの触媒電極33は、スパッタリング法、蒸着法、イオンプレーティング法等により、対極基板2等の表面に金属等を堆積させて形成することもできる。
対極基板2の他面には上記「負極側集電電極34」が設けられる。この負極側集電電極34は、透光性導電層31と電気的に接続されており、負極側、即ち、半導体電極32の集電電極として機能する。このように、半導体電極32の集電電極を透光性基板1と対向する対極基板2の側に設けることで、集電電極を設けることによる半導体電極の面積の低減が十分に抑えられる。負極側集電電極34は電解液と接触しないため、耐腐食性は特に必要とされないが、対極基板2との密着性に優れる負極側集電電極34であることが好ましい。その材質は特に限定されず、タングステン、チタン、ニッケル、銀等の金属などにより形成することができる。更に、この負極側集電電極34は、対極基板2からの剥離及び他部材等との接触による傷付き及び漏電などを防止するため、樹脂、ガラス等で保護することが好ましい。
負極側集電電極34は、対極基板2の他面の全面に形成してもよいし、所定部分のみに形成してもよい。負極側集電電極34を対極基板2の他面の全面に形成する場合は、スクリーン印刷法などにより形成することができる。また、所定部分のみに形成する場合は、所定のパターンが形成されたマスクを用いて、マグネトロンスパッタ法及び電子ビ−ム蒸着法等の物理的蒸着法により形成することができる。この負極側集電電極34の厚さは、
その面積にもよるが、0.5〜100μm、10〜100μm、特に30〜100μm、更に30〜70μmとすることができる。負極側集電電極34の厚さが0.5〜100μmであれば、その面積と厚さを勘案して設定することにより、抵抗が低く、優れた集電効率を有する集電電極とすることができる。
その面積にもよるが、0.5〜100μm、10〜100μm、特に30〜100μm、更に30〜70μmとすることができる。負極側集電電極34の厚さが0.5〜100μmであれば、その面積と厚さを勘案して設定することにより、抵抗が低く、優れた集電効率を有する集電電極とすることができる。
また、負極側集電電極34の面積が大きいときは、より薄い集電電極とすることもできる。例えば、負極側集電電極34の面積がセラミック基板2の他面の面積の50%以上であるときは、その厚さを0.5〜20μm、特に0.5〜15μm、更に0.5〜5μmと薄くすることもできる。このように、負極側集電電極34の材質及び厚さ等には何ら制限はない。更に、対極基板2の材質も特に限定されないが、色素増感型太陽電池の耐久性の面からは対極基板2はセラミック基板2であることが好ましい。
対極基板2の他面に設けられる負極側集電電極34と、透光性導電層31とは、インターコネクタ36とビア導体37とを介して電気的に接続することができる。
上記「インターコネクタ36」は、その一端面が透光性導電層31に接触し、又は接合され、他端面がビア導体37の一端側に接触し、又は接合されている。その材質は特に限定されず、タングステン、チタン、ニッケル等の金属からなるインターコネクタ36とすることができる。また、導電性ゴム、異方導電性ゴム、加圧導電性ゴム等からなるインターコネクタ36とすることもできる。
上記「インターコネクタ36」は、その一端面が透光性導電層31に接触し、又は接合され、他端面がビア導体37の一端側に接触し、又は接合されている。その材質は特に限定されず、タングステン、チタン、ニッケル等の金属からなるインターコネクタ36とすることができる。また、導電性ゴム、異方導電性ゴム、加圧導電性ゴム等からなるインターコネクタ36とすることもできる。
金属を用いたときは、透光性導電層31との密着性を高め、安定して導通させるため、透光性導電層31とインターコネクタ36との間に導電性接着剤層を介在させることが好ましい。この導電性接着剤層の材質は特に限定されないが、例えば、樹脂に導電性フィラーが含有された導電性接着剤を用いて形成することができる。この導電性フィラーは特に限定されず、例えば、カーボンブラック、タングステン等の金属、及びポリアニリン等の導電性ポリマーなどからなるフィラーが挙げられる。導電性接着剤層は電解液に接触するため、導電性フィラーとしては、耐腐食性に優れるカーボンフィラー、タングステンフィラー等が好ましい。
導電性接着剤層の形成方法も特に限定されず、例えば、未硬化導電性接着剤層を硬化させて形成することができる。用いられる未硬化導電性接着剤は特に限定されず、上記の導電性フィラーを含有する熱硬化性接着剤及び光硬化性接着剤等を用いることができ、これらの接着剤を加熱、又はレーザー光の照射、紫外線等の照射などにより硬化させて導電性接着剤層を形成することができる。
一方、ゴムを用いたインターコネクタ36の場合は、その弾性により、透光性導電層31と対極基板2との間に安定して介装させることができ、各々の界面において十分に密着させることができる。そのため、導電性接着剤層は特に必要としないが、ゴムを用いたインターコネクタ36の場合も、透光性導電層31とインターコネクタ36との間に導電性接着剤層を介在させることができる。
インターコネクタ36の形状も特に限定されず、横断面が円形、楕円形、三角形及び四角形等の多角形などの柱状体等とすることができる。インターコネクタ36の寸法も特に限定されず、負極側集電電極34と透光性導電層31との十分な導通がとれればよい。このインターコネクタ36の寸法は、横断面の面積が0.15〜5.0mm2、特に1.0〜3.5mm2であり、複数の上記インターコネクタ36のそれぞれの離間距離(各々のインターコネクタ36の端縁間の最小距離)が4.0〜11.0mm、特に5.0〜9.0mmであることが好ましい。更に、インターコネクタ36は対極基板2の一面に等間隔に設けることがより好ましい。このような断面積及び配置のインターコネクタ36であれば、優れた集電効率を有する負極側集電電極34することができ、且つ半導体電極の面積の低減をより抑えることができ、発電効率に優れた色素増感型太陽電池とすることができる。
負極側集電電極34を対極基板2の他面に設けるとともに、この負極側集電電極34と透光性導電層31とをインターコネクタ36により接続する構造とした場合は、上記のように、半導体電極32の面積の低減をより抑えることができる。例えば、インターコネクタ36が直径0.5mmの円柱状であり、その周囲に同心円状に直径1.5mmの触媒電極33が設けられていない部分があり、各々のインターコネクタ36間の距離(この場合、それぞれのインターコネクタ36の中心間の距離とする。)が6mmである場合、下記式により算出されるように透光性導電層31の全表面のうちの95%の部分に半導体電極32を設けることができる。この割合は、インターコネクタ36の周囲の触媒電極33が設けられていない部分の面積、並びに各々のインターコネクタ36間の離間距離により変化するが、69〜99%、特に86〜99%とすることができる。
半導体電極を形成することができる面積割合(95%)=[36−{(3.14×0.75×0.75)×1/4}×4]/36(×100)
上記式における各々の数値の意味は以下のとおりである。
上記式において、36(mm2)は4個のインターコネクタ36のそれぞれの中心間を結んで形成される正方形の面積であり、3.14×0.75×0.75(mm2)は触媒電極33が設けられていない4個の円形部分の各々の面積である。また、それぞれの正方形の面積のうち、半導体電極32を形成することができない部分は、各々の円形部分の面積のうちの1/4であり、円形部分が4個あるため、半導体電極32を形成することができない部分の合計面積は、その4倍になる。
半導体電極を形成することができる面積割合(95%)=[36−{(3.14×0.75×0.75)×1/4}×4]/36(×100)
上記式における各々の数値の意味は以下のとおりである。
上記式において、36(mm2)は4個のインターコネクタ36のそれぞれの中心間を結んで形成される正方形の面積であり、3.14×0.75×0.75(mm2)は触媒電極33が設けられていない4個の円形部分の各々の面積である。また、それぞれの正方形の面積のうち、半導体電極32を形成することができない部分は、各々の円形部分の面積のうちの1/4であり、円形部分が4個あるため、半導体電極32を形成することができない部分の合計面積は、その4倍になる。
上記「ビア導体37」(図4〜6参照)は、一端側がインターコネクタ36に接触し、又は接合され、他端側は負極側集電電極34に導通されている。このビア導体37は、対極基板2の表裏を貫通して設けられたビアホールに導電体を形成することにより設けることができる。また、ビアホールの壁面に導体層を形成することにより設けることができる。このビアホールは、YAGレーザー、炭酸ガスレーザー等のレーザー光の照射、ドリル加工、穴開けパンチを用いたパンチングなど各種の方法により形成することができる。対極基板2がセラミック基板2であるときは、対極基板2となる未焼成セラミックシートに穴開けパンチを用いてビアホールを形成する方法が簡便であり好ましい。
導電体は、導体用ペーストを、穴埋め印刷法等によりビアホールの少なくとも一方の開口から充填し、その後、焼成して形成することができる。この導体用ペーストは特に限定されないが、金属粉末、有機バインダ、有機溶剤及び水等の溶媒などを混合して調製したものを用いることができる。この金属粉末は特に限定されず、銀、金、白金、パラジウム、銅、タングステン、ニッケル、チタン等の金属の粉末、及び銀−白金合金、銀−パラジウム合金等の合金の粉末が挙げられる。また、ビアホール壁面の導体層は、導電体のときと同様の金属を用いてスパッタ法、無電解めっき法等により形成することができる。
ビア導体37を形成するため対極基板2に形成されるビアホールの断面形状は特に限定されず、円形、楕円形及び三角形、四角形等の多角形などとすることができる。この断面形状は円形であることが多い。また、ビアホールの径方向の寸法も特に限定されず、断面円形である場合は、直径が0.05〜1mm、特に0.1〜0.8mmの貫通孔とすることができる。更に、断面円形でない場合は、面積が断面円形の場合と同等となる開口寸法を有する貫通孔とすることができる。また、ビア導体37はインターコネクタ36に対応して設けられるものであり、その個数はインターコネクタ36と同数とすることができる。
インターコネクタ36とビア導体37とは、インターコネクタ36が導電性ゴム、異方導電性ゴム及び加圧導電性ゴム等からなるときは、その弾性により十分に密着させることができる。この場合、より密着性を高め、安定して導通させるため、インターコネクタ36とビア導体37との間に導電性接着剤層を介在させてもよい。この導電性接着剤層の材質及び形成方法は特に限定されないが、例えば、前記の導電性接着剤層の場合の未硬化導電性接着剤のうちの熱硬化性接着剤を用いて、これを加熱することにより形成させることができる。更に、インターコネクタ36が金属からなるときは、対極基板2としてセラミック基板2を使用し、インターコネクタ36、ビア導体37、負極側集電電極34及びセラミック基板2の各々を、それぞれの未焼成体が一体に形成された未焼成積層体として作製し、その後、この未焼成積層体を同時焼成することで一時に形成することができる。このようにすれば工程を簡略化することができる。
インターコネクタ36、ビア導体37、負極側集電電極34及びセラミック基板2を一時に形成する場合、各々の材質は特に限定されないが、インターコネクタ36、ビア導体37及び負極側集電電極34は、タングステン又はモリブデンにより形成することが好ましく、セラミック基板2は、アルミナにより形成することが好ましい。また、インターコネクタ36、ビア導体37及び負極側集電電極34はタングステンにより形成し、セラミック基板2はアルミナにより形成することが特に好ましい。タングステンはアルミナとの同時焼成が容易であり、且つ優れた耐腐食性を有するため、電解液と接触するインターコネクタ36として用いても何ら問題ない。
尚、負極側集電電極34には取り出し電極を連設することもでき、この取り出し電極から電力を取り出すことができる。この取り出し電極は、負極側集電電極34の形成時に同時に一体に形成することができる。
尚、負極側集電電極34には取り出し電極を連設することもでき、この取り出し電極から電力を取り出すことができる。この取り出し電極は、負極側集電電極34の形成時に同時に一体に形成することができる。
上記のようにしてインターコネクタ36及びビア導体37を介して負極側集電電極34と透光性導電層31とを接続した場合、負極側集電電極34はインターコネクタ36の端面により透光性導電層31に導通されることになるが、透光性導電層31の周縁部にインターコネクタ36の端面を接続することは構造面から容易ではない。また、透光性導電層31上の同じ点間隔の任意の2点間の抵抗値は、その2点が透光性導電層31の端に近づくほど高くなる。従って、透光性導電層31の端に近い位置では集電抵抗損失が大きくなることになり、単位面積当たりの発電効率が低下する。更に、部分的に発電に大きく寄与する箇所がある場合、その部分で増感色素が劣化し、色素増感型太陽電池の耐久性が低下することもある。このような面方向における発電効率のばらつき等を抑えるため、透光性導電層31の周縁部には負極側補助集電電極341が設けられる。
負極側補助集電電極341は透光性導電層31の周縁部の少なくとも一部に設けられればよいが、周縁部の全周に渡って設けられていることが好ましい。負極側補助集電電極341が透光性導電層31の周縁部の全周に渡って設けられておれば、面方向における発電効率をより均一化することができる。また、負極側補助集電電極341は、透光性導電層31の周縁部に間隔をおいて複数個設けられていてもよい。この場合、隣り合う負極側補助集電電極341の間隔は、面方向における発電効率を十分に均一化することができる限り、特に限定されない。更に、負極側補助集電電極341を間隔をおいて複数個設けるときは、各々の集電電極を等間隔に成形することが好ましい。等間隔であれば、面方向における発電効率をより十分に均一化することができる。
尚、上記の透光性導電層31の周縁部は、透光性導電層31の端面から5mm以内、特3mm以内、更に1〜3mmの部分である。
尚、上記の透光性導電層31の周縁部は、透光性導電層31の端面から5mm以内、特3mm以内、更に1〜3mmの部分である。
負極側補助集電電極341の材質は特に限定されず、銀、タングステン、チタン、ニッケル等の金属により形成することができる。透光性導電層31の周縁部には後記のように接合部4が形成されるが、負極側補助集電電極341は、透光性導電層31と接合部4との間に設けられることになる。接合部4の幅方向の寸法は特に限定されないが、通常、1〜10mm、特に3〜6mmである。一方、負極側補助集電電極341の幅方向の寸法も特に限定されないが、通常、5mm以下、特に1〜4mm、更に1.5〜3.5mmであれば、補助集電電極として十分に機能させることができる。従って、負極側補助集電電極341は、接合部4により覆われてしまい、電解液35と接触しないことが多く、この場合、銀等の、耐腐食性は十分ではないものの、抵抗が低く、優れた導電性を有する材質からなる負極側補助集電電極341とすることができる。一方、負極側補助集電電極341の内方側が接合部4に覆われていない場合は、電解液35と接触することになるため、タングステン等の優れた耐腐食性を有する材質からなる負極側補助集電電極341とすることが好ましい。
負極側補助集電電極341の形成方法も特に限定されない。この負極側補助集電電極341は、銀粉末等を含有する導電性ペーストを用いたスクリーン印刷法などにより形成することができる。また、所定のパターンが形成されたマスクを用いて、マグネトロンスパッタ法及び電子ビ−ム蒸着法等の物理的蒸着法により形成することもできる。更に、負極側補助集電電極341の厚さも特に限定されず、幅方向の寸法にもよるが、補助集電電極として十分に機能させるためには、1〜20μm、特に3〜15μm、更に5〜10μmとすることが好ましい。
上記「電解液35」は、半導体電極32及び触媒電極33の各々の少なくとも一部に含浸され、且つ半導体電極32と触媒電極33との間に充填されている。電解液35は、通常、半導体電極32及び触媒電極33のそれぞれの全体に含浸されており、これにより光電変換効率を向上させることができる。半導体電極32と触媒電極33との間隔は特に限定されないが、200μm以下、特に50μm以下(通常、1μm以上)とすることができる。この厚さが200μm以下であれば、十分な発電効率を有する色素増感型太陽電池とすることができる。電解液35には、電解質の他、通常、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート類などの溶媒及び各種の添加剤等が含有される。この電解質は特に限定されず、各種の電解質を用いることができる。電解質としては、I2と、LiI及びピリジニウムヨーダイド、イミダゾリウムヨーダイド等の4級アンモニウム化合物のヨウ素塩とを組み合わせてなる電解質が特に好ましい。電解質は1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。
電解液35は、透光性導電層31と対極基板2、特にセラミック基板2との間を、半導体電極32の周囲において樹脂又はガラスにより封着し、形成される密閉空間に注入することで、半導体電極32及び触媒電極33の各々に含浸させ、且つこれらの間に充填させることができる(図4〜5参照)。
密閉空間への電解液35の注入は、透光性基板1の側からでも、対極基板2の側からでもよく、穿孔し易い側に注入口を設け、この注入口から注入することが好ましい。更に、電解液35は、透光性導電層31と対極基板2との間を樹脂又はガラスにより封着することで形成された接合部4に設けられた注入口から注入することもできる。
尚、注入口は1個でよいが、空気抜きのため更に他の孔を設けることもできる。このように空気抜きのための孔を設けることで、電解液をより容易に注入することができる。
尚、注入口は1個でよいが、空気抜きのため更に他の孔を設けることもできる。このように空気抜きのための孔を設けることで、電解液をより容易に注入することができる。
注入口は、透光性基板1、対極基板2及び接合部4のいずれに設けてもよいが、例えば、透光性基板1がガラス基板であるときは穿孔が容易ではない。一方、対極基板2がセラミック基板であるときはガラス基板に比べて穿孔し易く、特に、未焼成シートのうちに孔開けパンチ等を用いて極めて容易に穿孔することもできる。また、接合部も穿孔が容易である。そのため、電解液の注入口はセラミック基板2及び/又は接合部4に設けることが好ましい。
半導体電極32の周囲の封着に用いられる樹脂は特に限定されない。この樹脂としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、熱硬化性ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。更に、この封着はガラスにより行うこともでき、特に長期の耐久性を必要とする色素増感型太陽電池では、ガラスにより封着することが好ましい。
透光性基板1の一面と、対極基板2の一面との間に複数の単セル構成体3を設けることができる(図7〜9参照)。この場合、対極基板2は特に限定されないが、セラミック基板2を使用することが好ましい。これらの複数の単セル構成体3では、各々が有する、透光性導電層31間、半導体電極32間、触媒電極33間、負極側集電電極34間、負極側補助集電電極341間、電解液35間及びインターコネクタ36間、がそれぞれ電気的に絶縁され、且つそれぞれの単セル構成体3は直列に接続されて色素増感型太陽電池モジュール200とすることができる。各々の部材間は、透光性基板1の一面と、対極基板2の一面との間を、単セル構成体3のそれぞれが有する半導体電極32の周囲において各々樹脂又はガラスにより封着することで絶縁することができる。この封着に用いる樹脂としては前記と同様のものを用いることができる。また、この色素増感型太陽電池モジュール200では、それぞれの単セル構成体3は、触媒電極33(正極側集電電極38)、ビア導体37及び負極側集電電極34を、例えば、図9のように接続することで直列に接続することができる。
このように複数の単セル構成体3を設けたとき、これらの単セル構成体3は上記のように直列に接続して用いることができる。また、更に多くの単セル構成体3を設けてもよく、これらの単セル構成体3のうちの一部を直列に、他部を並列に接続して用いることもできる。このように多数の単セル構成体3を直列又は並列に接続することで、色素増感型太陽電池の出力電圧及び電力を用途等に応じて容易に調整することができる。
対極基板2と触媒電極33との間には正極側集電電極38を設けることができる(図5参照)。触媒電極33が白金からなり、且つ十分な厚さを有しておれば、正極側集電電極38は必ずしも設ける必要はない。しかし、白金は高価であるため、触媒電極33を薄層とした場合は、集電効率を高めるため正極側集電電極38を設けることが好ましい。正極側集電電極38の平面形状は特に限定されないが、十分に抵抗が低く、優れた集電効率を有する正極側集電電極38とするためには、触媒電極33と類似の形状及び寸法であることが好ましい。正極側集電電極38の面積は、触媒電極33の面積の50%以上、特に65%以上、更に80%以上(同面積でもよい。)であることがより好ましい。更に、触媒電極33と相似形に配設されることが特に好ましい。また、正極側集電電極38の厚さも特に限定されないが、1〜50μm、特に1〜30μm、更に3〜15μmとすることができる。
正極側集電電極38は、所定のパターンが形成されたマスクを用いて、マグネトロンスパッタ法及び電子ビ−ム蒸着法等の物理的蒸着法により、対極基板2の一面に設けることができる。また、対極基板2がセラミック基板2であるときは、ペーストを用いるスクリ−ン印刷法等により、セラミック基板2の一面に塗膜を形成し、焼成することで設けることもできる。この正極側集電電極38は、その全体が触媒電極33により覆われてしまうときは、電解液に対する耐腐食性は必要ないため、その材質は特に限定されず、タングステン、チタン、ニッケル等により形成することができる。尚、正極側集電電極38の端部等が電解液35と接触する場合は、特に優れた耐腐食性を有し、且つセラミック基板、特にアルミナ基板の作製時に、未焼成基板、更には未焼成負極側集電電極及び未焼成ビア導体と同時焼成することができるタングステンを含有することが特に好ましい。
正極側集電電極38には取り出し電極を連設することもでき、この取り出し電極から電力を取り出すことができる。この取り出し電極は、正極側集電電極の形成時に同時に一体に形成することができる。正極側の取り出し電極は、正極側集電電極38を設けない場合は、触媒電極33に連設して設けることができる。この取り出し電極は、触媒電極の形成時に同時に一体に形成することができる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例1
以下のようにして図5に示す色素増感型太陽電池100を製造した。
(1)セラミック基板2となるアルミナグリーンシートの作製
90.5質量%のアルミナ粉末と、焼結助剤として1質量%のマグネシア粉末及び4質量%のシリカ粉末とを混合し、ボールミルにより12時間湿式粉砕し、その後、脱水し、乾燥した。次いで、この混合粉末と、有機バインダとして3質量%のメタクリル酸イソブチルエステル、1質量%のニトロセルロース及び0.5質量%のジオクチルフタレート、更には溶剤としてトリクロルエチレン及びn−ブタノールを配合し、ボールミルにより混合してアルミナ粉末を含有するスラリーを調製した。このスラリーを減圧脱泡させ、その後、流延させてシートとし、次いで、徐冷して溶剤を揮発させ、セラミック基板2となるアルミナグリーンシートを形成した。
実施例1
以下のようにして図5に示す色素増感型太陽電池100を製造した。
(1)セラミック基板2となるアルミナグリーンシートの作製
90.5質量%のアルミナ粉末と、焼結助剤として1質量%のマグネシア粉末及び4質量%のシリカ粉末とを混合し、ボールミルにより12時間湿式粉砕し、その後、脱水し、乾燥した。次いで、この混合粉末と、有機バインダとして3質量%のメタクリル酸イソブチルエステル、1質量%のニトロセルロース及び0.5質量%のジオクチルフタレート、更には溶剤としてトリクロルエチレン及びn−ブタノールを配合し、ボールミルにより混合してアルミナ粉末を含有するスラリーを調製した。このスラリーを減圧脱泡させ、その後、流延させてシートとし、次いで、徐冷して溶剤を揮発させ、セラミック基板2となるアルミナグリーンシートを形成した。
(2)未焼成負極側集電電極、未焼成ビア導体及び未焼成正極側集電電極の作製
上記(1)で作製したアルミナグリーンシートに、穴開けパンチを用いて、横断面が円形で直径が0.25mm(面積が0.05mm2)であり、且つ各々の離間距離が8mmのビアホールを121個等間隔に形成した。次いで、上記のスラリーと同様にボールミルを用いて調製したタングステン粉末を含有するメタライズインクを、アルミナグリーンシートの他面にスクリーン印刷法により塗布して負極側集電電極34となる導電塗膜を形成し、同時に一面側から吸引してメタライズインクをビアホールの内部に充填させ、未焼成ビア導体を形成した。また、メタライズインクを、アルミナグリーンシートの一面に、配設されるインターコネクタ36の周囲の直径1.5mmの部分を除いてスクリーン印刷法により塗布し、正極側集電電極38となる導電塗膜を形成した。
上記(1)で作製したアルミナグリーンシートに、穴開けパンチを用いて、横断面が円形で直径が0.25mm(面積が0.05mm2)であり、且つ各々の離間距離が8mmのビアホールを121個等間隔に形成した。次いで、上記のスラリーと同様にボールミルを用いて調製したタングステン粉末を含有するメタライズインクを、アルミナグリーンシートの他面にスクリーン印刷法により塗布して負極側集電電極34となる導電塗膜を形成し、同時に一面側から吸引してメタライズインクをビアホールの内部に充填させ、未焼成ビア導体を形成した。また、メタライズインクを、アルミナグリーンシートの一面に、配設されるインターコネクタ36の周囲の直径1.5mmの部分を除いてスクリーン印刷法により塗布し、正極側集電電極38となる導電塗膜を形成した。
(3)同時焼成
上記(1)で作製したアルミナグリーンシート、負極側集電電極34となる導電塗膜、未焼成ビア導体及び正極側集電電極38となる導電塗膜を、還元雰囲気にて1500℃で同時焼成し、図5のように(図3参照)、100mm×100mm×厚さ1mmのアルミナ基板2、その一面に形成された100mm×100mm×厚さ10μmのタングステンからなる負極側集電電極34、ビア導体37、及びアルミナ基板2の他面に形成された外寸100mm×100mm×厚さ10μmの正極側集電電極38を有する積層体を作製した。
上記(1)で作製したアルミナグリーンシート、負極側集電電極34となる導電塗膜、未焼成ビア導体及び正極側集電電極38となる導電塗膜を、還元雰囲気にて1500℃で同時焼成し、図5のように(図3参照)、100mm×100mm×厚さ1mmのアルミナ基板2、その一面に形成された100mm×100mm×厚さ10μmのタングステンからなる負極側集電電極34、ビア導体37、及びアルミナ基板2の他面に形成された外寸100mm×100mm×厚さ10μmの正極側集電電極38を有する積層体を作製した。
(4)触媒電極の形成
上記(3)で作製した正極側集電電極38の表面に、スパッタ法により、白金からなる厚さ1μmの触媒電極33を形成した。
上記(3)で作製した正極側集電電極38の表面に、スパッタ法により、白金からなる厚さ1μmの触媒電極33を形成した。
(5)インターコネクタの形成
導電材料としてタングステン粉末を含有する導電性シリコンゴムを用いて、直径500μm、長さ200μmの導電性ゴムからなるインターコネクタ36を形成した。
導電材料としてタングステン粉末を含有する導電性シリコンゴムを用いて、直径500μm、長さ200μmの導電性ゴムからなるインターコネクタ36を形成した。
(6)半導体電極及び負極側補助集電電極の形成
透光性導電層31の表面のうちの端面から2mmの範囲の周縁部に、スクリーン印刷法により市販の銀ペーストを塗布して負極側補助集電電極341となる所定の平面形状の導電塗膜を形成した。次いで、透光性導電層31の表面のうちの、配設されるインターコネクタ36の周囲の直径1.5mmの部分を除く他部に、上記の負極側補助集電電極341となる導電塗膜と離間させて、市販のチタニアペースト(Solaronix社製、商品名「Ti−Nanoxide D/SP」)を用いてスクリーン印刷法により半導体電極32となる平面形状が長方形の塗膜を4個形成した。その後、150℃で30分予備乾燥し、次いで、マッフル炉(モトヤマ社製、型式「SK−2030D」)により500℃で30分保持して焼成し、厚さ10μmの負極側補助集電電極341及び半導体電極32を作製するための厚さ20μmの多孔質電極基体を形成した。一方、ルテニウム有機錯体[Ru2,2−bipyridil−4,4−dicarboxylate(TBA)2(NCS)2]を、アセトニトリルとtert−ブタノールとの混合溶媒に溶解させ、3×10−4モル/リットル濃度のアセトニトリル/tert−ブタノール溶液を調製した。その後、このルテニウム有機錯体溶液に、負極側補助集電電極341、多孔質電極基体及びガラス基板を12時間浸漬し、多孔質電極基体に増感色素であるルテニウム有機錯体を付着させて半導体電極32を形成した。
透光性導電層31の表面のうちの端面から2mmの範囲の周縁部に、スクリーン印刷法により市販の銀ペーストを塗布して負極側補助集電電極341となる所定の平面形状の導電塗膜を形成した。次いで、透光性導電層31の表面のうちの、配設されるインターコネクタ36の周囲の直径1.5mmの部分を除く他部に、上記の負極側補助集電電極341となる導電塗膜と離間させて、市販のチタニアペースト(Solaronix社製、商品名「Ti−Nanoxide D/SP」)を用いてスクリーン印刷法により半導体電極32となる平面形状が長方形の塗膜を4個形成した。その後、150℃で30分予備乾燥し、次いで、マッフル炉(モトヤマ社製、型式「SK−2030D」)により500℃で30分保持して焼成し、厚さ10μmの負極側補助集電電極341及び半導体電極32を作製するための厚さ20μmの多孔質電極基体を形成した。一方、ルテニウム有機錯体[Ru2,2−bipyridil−4,4−dicarboxylate(TBA)2(NCS)2]を、アセトニトリルとtert−ブタノールとの混合溶媒に溶解させ、3×10−4モル/リットル濃度のアセトニトリル/tert−ブタノール溶液を調製した。その後、このルテニウム有機錯体溶液に、負極側補助集電電極341、多孔質電極基体及びガラス基板を12時間浸漬し、多孔質電極基体に増感色素であるルテニウム有機錯体を付着させて半導体電極32を形成した。
(7)色素増感型太陽電池の製造
上記(4)で作製した、セラミック基板2の一面に正極側集電電極38と触媒電極33、他面に負極側集電電極34が形成され、セラミック基板2にビア導体37が形成された積層体の、各々のビア導体37の一端側に上記(5)で作製したインターコネクタ36を配設した。その後、厚さ25μmの接着性樹脂シート(三井デュポンポリケミカル社製、商品名「ハイミラン1702」)に、半導体電極32の最外周の寸法に合わせて81mm×81mmの開口部を設け、これをセラミック基板2の周縁に配設し、次いで、上記(6)で形成された負極側補助集電電極341及び半導体電極32を有するガラス基板1を、セラミック基板2に形成された触媒電極33と半導体電極32とが対向するように積層した。その後、ホットプレートを用いて接着性樹脂シートを100℃に加熱し、透光性導電層31とセラミック基板2とを一部に負極側補助集電電極341を介在させて接合した。次いで、形成された空間内に、ブチロニトリルに、0.05モルのI2、0.1モルのLiI、0.6モルのDimethylpropylimidazolium iodide及び0.5モルの4−tert−butylpyridineを混入させて調製した電解液35を注射器により、セラミック基板2に設けられた注入口から注入し、注入後、直ちに隙間を紫外線硬化性樹脂により封止し、色素増感型太陽電池100を製造した。
上記(4)で作製した、セラミック基板2の一面に正極側集電電極38と触媒電極33、他面に負極側集電電極34が形成され、セラミック基板2にビア導体37が形成された積層体の、各々のビア導体37の一端側に上記(5)で作製したインターコネクタ36を配設した。その後、厚さ25μmの接着性樹脂シート(三井デュポンポリケミカル社製、商品名「ハイミラン1702」)に、半導体電極32の最外周の寸法に合わせて81mm×81mmの開口部を設け、これをセラミック基板2の周縁に配設し、次いで、上記(6)で形成された負極側補助集電電極341及び半導体電極32を有するガラス基板1を、セラミック基板2に形成された触媒電極33と半導体電極32とが対向するように積層した。その後、ホットプレートを用いて接着性樹脂シートを100℃に加熱し、透光性導電層31とセラミック基板2とを一部に負極側補助集電電極341を介在させて接合した。次いで、形成された空間内に、ブチロニトリルに、0.05モルのI2、0.1モルのLiI、0.6モルのDimethylpropylimidazolium iodide及び0.5モルの4−tert−butylpyridineを混入させて調製した電解液35を注射器により、セラミック基板2に設けられた注入口から注入し、注入後、直ちに隙間を紫外線硬化性樹脂により封止し、色素増感型太陽電池100を製造した。
(8)性能評価
上記(7)で製造した色素増感太陽電池に、ハロゲンランプを用いて20mW/cm2の光を照射し、スタンダードボルタンメトリーツール(北斗電工社製、型式「HSV−100」)を用いて電流−電圧曲線を測定し、光電変換効率(η)を求めた。その結果、ηは8.5%であった。
上記(7)で製造した色素増感太陽電池に、ハロゲンランプを用いて20mW/cm2の光を照射し、スタンダードボルタンメトリーツール(北斗電工社製、型式「HSV−100」)を用いて電流−電圧曲線を測定し、光電変換効率(η)を求めた。その結果、ηは8.5%であった。
実施例2
以下のようにして対極基板がガラス基板である色素増感型太陽電池を製造した。
(1)負極側集電電極、ビア導体、正極側集電電極及び触媒電極の作製
透光性導電層31が形成された100mm×100mm×厚さ1mmのガラス基板(透光性基板1、日本板硝子社製)の透光性導電層31の全面に、ドリル加工により、直径0.25mmのビアホールを8mm間隔で形成した。その後、ボールミルを用いてタングステン粉末を含有する樹脂ペーストを調製し、この樹脂ペーストを穴埋め印刷によりビアホール内に充填し、未焼成ビア導体を形成した。次いで、ガラス基板2の他面に、スクリーン印刷法により上記の樹脂ペーストを塗布して負極側集電電極34となる導電塗膜を形成した。また、ガラス基板2の一面に、配設されるインターコネクタ36の周囲の直径1.5mmの部分を除いてスクリーン印刷法により上記の樹脂ペーストを塗布し、正極側集電電極38となる導電塗膜を形成した。その後、150℃で2時間保持して乾燥させ、厚さ10μmの負極側集電電極34、ビア導体37及び厚さ10μmの正極側集電電極38を形成した。次いで、正極側集電電極38の表面に、スパッタ法により、白金からなる厚さ1μmの触媒電極33を形成した。
以下のようにして対極基板がガラス基板である色素増感型太陽電池を製造した。
(1)負極側集電電極、ビア導体、正極側集電電極及び触媒電極の作製
透光性導電層31が形成された100mm×100mm×厚さ1mmのガラス基板(透光性基板1、日本板硝子社製)の透光性導電層31の全面に、ドリル加工により、直径0.25mmのビアホールを8mm間隔で形成した。その後、ボールミルを用いてタングステン粉末を含有する樹脂ペーストを調製し、この樹脂ペーストを穴埋め印刷によりビアホール内に充填し、未焼成ビア導体を形成した。次いで、ガラス基板2の他面に、スクリーン印刷法により上記の樹脂ペーストを塗布して負極側集電電極34となる導電塗膜を形成した。また、ガラス基板2の一面に、配設されるインターコネクタ36の周囲の直径1.5mmの部分を除いてスクリーン印刷法により上記の樹脂ペーストを塗布し、正極側集電電極38となる導電塗膜を形成した。その後、150℃で2時間保持して乾燥させ、厚さ10μmの負極側集電電極34、ビア導体37及び厚さ10μmの正極側集電電極38を形成した。次いで、正極側集電電極38の表面に、スパッタ法により、白金からなる厚さ1μmの触媒電極33を形成した。
(2)インターコネクタの形成
実施例1の(5)と同様にしてインターコネクタ36を形成した。
実施例1の(5)と同様にしてインターコネクタ36を形成した。
(3)半導体電極及び負極側補助集電電極の形成
透光性導電層31の表面のうちの所定位置に、負極側補助集電電極341となる所定の平面形状の導電塗膜及び半導体電極32となる平面形状が長方形の塗膜を実施例1の(6)と同様にして形成し、同様にして予備乾燥し、焼成して、厚さ10μmの負極側補助集電電極341及び厚さ20μmの多孔質電極基体を形成し、更に同様にして増感色素を付着させて半導体電極32を形成した。
透光性導電層31の表面のうちの所定位置に、負極側補助集電電極341となる所定の平面形状の導電塗膜及び半導体電極32となる平面形状が長方形の塗膜を実施例1の(6)と同様にして形成し、同様にして予備乾燥し、焼成して、厚さ10μmの負極側補助集電電極341及び厚さ20μmの多孔質電極基体を形成し、更に同様にして増感色素を付着させて半導体電極32を形成した。
(4)色素増感型太陽電池の製造
上記(1)で作製した、ガラス基板2の一面に正極側集電電極38と触媒電極33が形成され、他面に負極側集電電極34が形成され、且つガラス基板2にビア導体37が形成された積層体の、各々のビア導体37の一端側に上記(2)で作製したインターコネクタ36を配設した。その後、実施例1の(7)に記載の接着性樹脂シートに、半導体電極32の最外周の寸法に合わせて82mm×82mmの開口部を設け、これをガラス基板2の周縁に配設し、次いで、上記(3)で作製した、半導体電極32及び負極側補助集電電極341が形成されたガラス基板1を、ガラス基板2に形成された触媒電極33と半導体電極32とが対向するように積層した。その後、実施例1の(7)と同様にして接着性樹脂シートを加熱し、透光性導電層31とガラス基板2とを接合した。次いで、実施例1の(7)と同様にして調製した電解液35を同様にして設けられた注入口から注射器により注入し、注入後、同様にして封止し、色素増感型太陽電池を製造した。
実施例1の(8)と同様にして求めたηは8.2%であった。
尚、この実施例2の色素増感型太陽電池は、対極基板2がガラス基板2であることを除いて実施例1の色素増感型太陽電池100と同一構造であり、図面としては図5を代用する。
上記(1)で作製した、ガラス基板2の一面に正極側集電電極38と触媒電極33が形成され、他面に負極側集電電極34が形成され、且つガラス基板2にビア導体37が形成された積層体の、各々のビア導体37の一端側に上記(2)で作製したインターコネクタ36を配設した。その後、実施例1の(7)に記載の接着性樹脂シートに、半導体電極32の最外周の寸法に合わせて82mm×82mmの開口部を設け、これをガラス基板2の周縁に配設し、次いで、上記(3)で作製した、半導体電極32及び負極側補助集電電極341が形成されたガラス基板1を、ガラス基板2に形成された触媒電極33と半導体電極32とが対向するように積層した。その後、実施例1の(7)と同様にして接着性樹脂シートを加熱し、透光性導電層31とガラス基板2とを接合した。次いで、実施例1の(7)と同様にして調製した電解液35を同様にして設けられた注入口から注射器により注入し、注入後、同様にして封止し、色素増感型太陽電池を製造した。
実施例1の(8)と同様にして求めたηは8.2%であった。
尚、この実施例2の色素増感型太陽電池は、対極基板2がガラス基板2であることを除いて実施例1の色素増感型太陽電池100と同一構造であり、図面としては図5を代用する。
尚、本発明では、上記の実施例の記載に限られず、本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。例えば、電解液としては、イオン液体を主成分として含有するものを用いることもできる。イオン液体は、電解液を100質量%とした場合に、50質量%以上、特に90質量%以上(100質量%であってもよい。)含有される。このイオン液体としては、ヨウ化物の常温溶融塩を用いることができる。このヨウ化物の常温溶融塩としては、イミダゾリウム塩、ピリジニウム塩、ピロリジニウム塩、ピラゾリジウム塩、イソチアゾリジニウム塩及びイソオキサゾリジニウム塩等の各種の常温溶融塩が挙げられる。ヨウ化物の常温溶融塩のうちではイミダゾリウム塩が好ましい。これらの常温溶融塩は種類の異なる2種以上を併用することもできる。
100;色素増感型太陽電池、200;色素増感型太陽電池モジュール、1;透光性基板(ガラス基板)、2;対極基板(セラミック基板)、31;透光性導電層、32;半導体電極、33;触媒電極、34;負極側集電電極、341;(負極側)補助集電電極、35;電解液、36;インターコネクタ、37;ビア導体、38;正極側集電電極、4;接合部。
Claims (11)
- 透光性基板1と、該透光性基板1の一面に設けられた透光性導電層31とを構成部材として備える太陽電池において、
上記透光性導電層31の表面の周縁部の少なくとも一部に補助集電電極341が設けられていることを特徴とする太陽電池。 - 上記補助集電電極341が上記透光性基板1の上記周縁部の全周に渡って設けられている請求項1に記載の太陽電池。
- 透光性基板1と、
該透光性基板1の一面に対向して配置された対極基板2と、
該透光性基板1の該一面に設けられた透光性導電層31、該透光性導電層31の表面に設けられ且つ増感色素を有する半導体電極32、該対極基板2の一面に該半導体電極32に対向して設けられた触媒電極33、該対極基板2の他面に設けられ、該触媒電極33と離間し且つ該透光性導電層31と接続された負極側集電電極34、該透光性導電層31の該表面の周縁部の少なくとも一部に設けられた負極側補助集電電極341、並びに該半導体電極32及び該触媒電極33の各々の少なくとも一部に含有され且つ該半導体電極32と該触媒電極33との間に充填された電解液35を有する少なくとも1個の単セル構成体3と、を備えることを特徴とする色素増感型太陽電池。 - 上記負極側補助集電電極341が上記透光性基板1の上記周縁部の全周に渡って設けられている請求項3に記載の色素増感型太陽電池。
- 上記透光性導電層31の上記表面と該対極基板2の上記一面との間に複数のインターコネクタ36が介装され、且つ複数の該インターコネクタ36の各々と該負極側集電電極34とが、該対極基板2に形成されたビア導体37により接続されている請求項3又は4に記載の色素増感型太陽電池。
- 上記インターコネクタ36の横断面の面積が0.15〜5.0mm2であり、複数の上記インターコネクタ36のそれぞれの離間距離が4.0〜11.0mmである請求項5に記載の色素増感型太陽電池。
- 上記対極基板2がセラミック基板2である請求項5又は6に記載の色素増感型太陽電池。
- 上記負極側集電電極34の厚さが0.5〜100μmである請求項5乃至7のうちのいずれか1項に記載の色素増感型太陽電池。
- 上記透光性基板1の上記一面と、上記対極基板2の上記一面との間に、各々が有する、透光性導電層31間、半導体電極32間、触媒電極33間、負極側集電電極34間、負極側補助集電電極341間、電解液35間及びインターコネクタ36間、がそれぞれ電気的に絶縁された複数の上記単セル構成体3が設けられ、且つ複数の該単セル構成体3の各々が直列に接続されている請求項5乃至8のうちのいずれか1項に記載の色素増感型太陽電池。
- 上記透光性基板1の上記一面と、上記対極基板2の上記一面との間が、上記単セル構成体3の各々が有する半導体電極32の周囲においてそれぞれ樹脂又はガラスにより封着されて上記絶縁がなされている請求項9に記載の色素増感型太陽電池。
- 上記対極基板2と上記触媒電極33との間に正極側集電電極38が設けられた請求項3乃至10のうちのいずれか1項に記載の色素増感型太陽電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007023505A JP2008192376A (ja) | 2007-02-01 | 2007-02-01 | 太陽電池及び色素増感型太陽電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007023505A JP2008192376A (ja) | 2007-02-01 | 2007-02-01 | 太陽電池及び色素増感型太陽電池 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008192376A true JP2008192376A (ja) | 2008-08-21 |
Family
ID=39752287
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007023505A Pending JP2008192376A (ja) | 2007-02-01 | 2007-02-01 | 太陽電池及び色素増感型太陽電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2008192376A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010211971A (ja) * | 2009-03-09 | 2010-09-24 | Citizen Holdings Co Ltd | 色素増感太陽電池およびそれを備えた腕時計 |
CN101872686A (zh) * | 2010-06-22 | 2010-10-27 | 彩虹集团公司 | 一种染料敏化太阳能电池模块的制备方法 |
WO2012111781A1 (ja) * | 2011-02-18 | 2012-08-23 | ソニー株式会社 | 光電変換装置及びその製造方法 |
KR101219351B1 (ko) * | 2011-11-30 | 2013-01-22 | 현대자동차주식회사 | 염료감응 태양전지 모듈 및 그 제조방법 |
CN114144896A (zh) * | 2019-07-29 | 2022-03-04 | 夏普株式会社 | 带太阳能电池的电子设备 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005235715A (ja) * | 2004-02-23 | 2005-09-02 | Ngk Spark Plug Co Ltd | 色素増感型太陽電池及びそれを用いた太陽電池ユニットパネル |
JP2005243440A (ja) * | 2004-02-26 | 2005-09-08 | Hitachi Maxell Ltd | 光電変換素子 |
JP2005302499A (ja) * | 2004-04-09 | 2005-10-27 | Ngk Spark Plug Co Ltd | 色素増感型太陽電池 |
-
2007
- 2007-02-01 JP JP2007023505A patent/JP2008192376A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005235715A (ja) * | 2004-02-23 | 2005-09-02 | Ngk Spark Plug Co Ltd | 色素増感型太陽電池及びそれを用いた太陽電池ユニットパネル |
JP2005243440A (ja) * | 2004-02-26 | 2005-09-08 | Hitachi Maxell Ltd | 光電変換素子 |
JP2005302499A (ja) * | 2004-04-09 | 2005-10-27 | Ngk Spark Plug Co Ltd | 色素増感型太陽電池 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010211971A (ja) * | 2009-03-09 | 2010-09-24 | Citizen Holdings Co Ltd | 色素増感太陽電池およびそれを備えた腕時計 |
CN101872686A (zh) * | 2010-06-22 | 2010-10-27 | 彩虹集团公司 | 一种染料敏化太阳能电池模块的制备方法 |
WO2012111781A1 (ja) * | 2011-02-18 | 2012-08-23 | ソニー株式会社 | 光電変換装置及びその製造方法 |
KR101219351B1 (ko) * | 2011-11-30 | 2013-01-22 | 현대자동차주식회사 | 염료감응 태양전지 모듈 및 그 제조방법 |
CN114144896A (zh) * | 2019-07-29 | 2022-03-04 | 夏普株式会社 | 带太阳能电池的电子设备 |
CN114144896B (zh) * | 2019-07-29 | 2024-04-30 | 夏普株式会社 | 带太阳能电池的电子设备 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5080018B2 (ja) | 色素増感型太陽電池 | |
JP2007066875A (ja) | 色素増感型太陽電池 | |
JP5002595B2 (ja) | 色素増感太陽電池モジュールおよびその製造方法 | |
EP2158612A2 (en) | Photovoltaic cell | |
WO2011096154A1 (ja) | 色素増感太陽電池およびその製造方法 | |
JP2005166313A (ja) | 色素増感型太陽電池 | |
JP2011216190A (ja) | 光電変換装置及びその製造方法 | |
JP4881600B2 (ja) | 色素増感太陽電池およびその製造方法ならびに色素増感太陽電池モジュール | |
JP2006236960A (ja) | 色素増感太陽電池及びその製造方法 | |
JP2009245750A (ja) | 色素増感太陽電池およびその製造方法 | |
JP2007012377A (ja) | 太陽電池モジュール | |
JP2005196982A (ja) | 色素増感型太陽電池 | |
JP2005135902A (ja) | 色素増感型太陽電池 | |
JP4277639B2 (ja) | 光電変換素子モジュール | |
JP4615878B2 (ja) | 色素増感型太陽電池及びそれを用いた太陽電池ユニットパネル | |
JP2005142090A (ja) | 色素増感型太陽電池 | |
JP2008192376A (ja) | 太陽電池及び色素増感型太陽電池 | |
JP5230961B2 (ja) | 色素増感型太陽電池 | |
JP5095226B2 (ja) | 色素増感型太陽電池及びその製造方法 | |
JP4966525B2 (ja) | 色素増感型太陽電池、その光電極基板およびその光電極基板の製造方法 | |
JP2008262837A (ja) | 色素増感型太陽電池及びその製造方法 | |
JP2005141996A (ja) | 色素増感型太陽電池 | |
JP2008147037A (ja) | 湿式太陽電池とその製造方法 | |
JP2005302499A (ja) | 色素増感型太陽電池 | |
JP2009218179A (ja) | 色素増感型太陽電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100115 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120807 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20121204 |