JP2008174668A - 樹脂組成物 - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【解決手段】 エチレン系共重合体(A)と炭素数4のオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸無水物またはその誘導体からなる共重合体を、下記(b−1)及び(b−2)の少なくとも一つの方法によって少なくとも一部変性してなる変性共重合体(B)が、(A)/(B)=50/50〜99.5/0.5(重量比)の割合で配合されてなる樹脂組成物。
(b−1)水酸基含有化合物および/またはエ−テル基含有化合物による変性
(b−2)金属イオンによる部分アイオノマ−化
変性共重合体(B)が、変性交互共重合体である態様は好ましい態様である。
【選択図】 なし
Description
(b−1)水酸基含有化合物および/またはエ−テル基含有化合物による変性
(b−2)金属イオンによる部分アイオノマ−化
また、本発明は、前記した樹脂組成物と他素材とを接着/積層させてなる成形物を提供する。
本発明により、プライマ−(接着剤)を用いずにエチレン系共重合体と各種素材を接着することが可能となる。
本発明は、エチレン系共重合体(A)、炭素数4のオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸無水物またはその誘導体からなる共重合体を、下記(b−1)及び(b−2)の少なくとも一つの方法によって少なくとも一部変性してなる変性共重合体(B)が、(A)/(B)=50/50〜99.5/0.5(重量比)の割合で配合されてなる樹脂組成物を提供する。
(b−1)水酸基含有化合物および/またはエ−テル基含有化合物による変性
(b−2)金属イオンによる部分アイオノマ−化
不飽和エステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸nブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸ジメチルのような不飽和カルボン酸エステルなどを挙げることができる。不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸などを挙げることができる。不飽和カルボン酸の塩としては、これらの不飽和カルボン酸のNa、Li、K、Zn、MgまたはCa塩などを挙げることができる。
これらの共重合体は、例えば高温、高圧下のラジカル共重合や溶液重合、エマルジョン重合などによって得ることができる。
(b−1)水酸基含有化合物および/またはエーテル基含有化合物による変性
(b−2)金属イオンによる部分アイオノマー化
α,β−不飽和ジカルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、エチルマレイン酸無水物などを例示することができるが、とくに無水マレイン酸の使用が好ましい。またα,β−不飽和ジカルボン酸無水物の誘導体としては、ジカルボン酸、金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、ハーフエステル、ジエステル、モノアミド、ジアミド、イミドなどであり、とくに無水マレイミドは好適な誘導体である。交互共重合体においてこれらα,β−不飽和ジカルボン酸無水物の誘導体単位を有する場合には、α,β−不飽和ジカルボン酸無水物単位の一部または全部が誘導体単位となっていることができ、また2種以上の誘導体単位を含有することができる。
本発明の変性交互共重合体において、イソブチレンと 無水マレイン酸の交互共重合体はその好ましい例であるが、イソブチレンと無水マレイン酸の交互共重合体は、イソブチレンと無水マレイン酸をラジカル重合触媒の存在下で共重合することによって得ることができる。またこの交互共重合体の無水マレイン酸単位の一部または全部を、水酸化アルカリ、アンモニア、アミン、アルコール等と反応させることによって、無水マレイン酸誘導体単位を有する交互共重合体を得ることができる。
また、本発明における変性交互共重合体(B)として、同公報に記載されたイソブチレンと無水マレイン酸の共重合体をポリオキシアルキレングリコールモノエーテルでエステル化した重合体を用いてもよい。
尚、実施例および比較例において用いた原料は次の通りである。
(イ)原料A:エチレン・酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量12%、MFR2.5g/10分)。
(ロ)原料B:エチレン・酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量19%、MFR2.5g/10分)。
(ハ)原料C:エチレン・酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量25%、MFR2.0g/10分)。
(ニ)原料D:イソブチレン・無水マレイン酸交互共重合体に1−オクタデカノールをブレンドし、さらにカルシウムでアイオノマ−化させたもの(ル−サイト・ジャパン社製、製品名:050622A)。
(ホ)塗料:2液型ウレタンソフレックス#360 199シルバ−(関西ペイント製)
(ヘ)硬化剤:レタンPG60改
(ト)シンナ−:レタン標準(粘度:岩田カップNK−2=12秒)
混合割合:塗料/硬化剤/シンナ−=90/10/35
(チ)金属:SUS304−SB(使用前にアセトンで表面脱脂)
(1)プレスシートの作製
表1に記載の原料を、同記載の配合比でドライブレンドし、押出機にて160℃で溶融ブレンド、ペレタイズした。次に、得られたペレットを用いて3mm厚のプレスシ−トを作製(160℃×5分予熱×5分加圧×5分冷却)した。
得られたプレスシ−ト(3mm厚)を以下の条件で塗装した後、下記の方法で焼付け後の収縮状態、常態碁盤目剥離試験及び水浸漬後の碁盤目剥離試験の評価を実施した。
1)試料の脱脂(ホワイトガソリン)
2)エア−ブロ−
3)前記配合の塗料をスプレ−ガンで塗布(膜厚:30μm)
4)焼付け(80℃×40min)
5)23℃×50RH×24時間放置
焼付け終了後のプレスシ−トを目視観察し、以下の基準に基づいて評価した。
○: 収縮なし
△: 若干収縮あり
×: 収縮あり
××:著しい収縮あり
カッタ−ナイフで2mm×2mmの切り出し片100個を作り、この切り出し片にセロテ−プ(登録商標、ニチバン社製)を密着させて剥離した時の剥離数を数えた。
合格: 剥離数が0個である。
不合格:剥離数が1個以上ある。
カッタ−ナイフで2mm×2mmの切り出し片100個を作り、試験片を40℃×120時間水に浸漬した後、23℃×50RH×24時間放置して剥離数を数えた。
(1)プレスシ−トの作製
表2に記載の原料を、同記載の配合比でドライブレンドし、実施例1と同様にして厚さ1mmのプレスシ−トを作製した。
(2)金属接着性の評価
得られたプレスシ−ト(1mm厚)とSUS304−SBを以下の条件で接着させ、その試験片を23℃×50%RH×48hr放置した後に接着強度を測定し、後記基準に基づいて評価した。
<接着条件>
・機種:東邦マシナリ−社製50トンプレス
・構成:(上段)金属/樹脂(下段)
・温度:160℃(加熱は上段のみ)
・時間:180秒
・圧力:0.5MPa
<試験方法>
・機種:インテスコ社製 モデル201
・測定方法:T形剥離
・引張速度:50mm/min
剥離幅:25mm
<評価基準>
合格: 接着力が20N/25mm以上である。
不合格:接着力が20N/25mm未満である。
本発明により提供される樹脂組成物によって、プライマ−(接着剤)を用いずにエチレン系共重合体と各種素材を接着することが可能となる。
Claims (8)
- エチレン系共重合体(A)と炭素数4のオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸無水物またはその誘導体からなる共重合体を、下記(b−1)及び(b−2)の少なくとも一つの方法によって少なくとも一部変性してなる変性共重合体(B)が、(A)/(B)=50/50〜99.5/0.5(重量比)の割合で配合されてなる樹脂組成物。
(b−1)水酸基含有化合物および/またはエ−テル基含有化合物による変性
(b−2)金属イオンによる部分アイオノマ−化 - 変性共重合体(B)における炭素数4のオレフィンが、イソブチレンである請求項1記載の樹脂組成物。
- 変性共重合体(B)におけるα、β−不飽和カルボン酸無水物またはその誘導が、無水マレイン酸またはその誘導体である請求項1または請求項2に記載の樹脂組成物。
- 前記変性共重合体(B)が、変性交互共重合体であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の樹脂組成物。
- エチレン系共重合体が(A)が、エチレンと極性モノマ−の共重合体である請求項1〜4に記載の樹脂組成物。
- エチレンと極性モノマ−共重合体(A)の極性モノマ−が、エチレン・不飽和エステル共重合体および/またはエチレン・不飽和カルボン酸共重合体から選ばれるエチレン系共重合体である請求項1〜5のいずれかに記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の樹脂組成物を含む組成物。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の樹脂組成物と他素材とを接着/積層させてなる成形物。
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