JP2008133532A - 水素発生用電極およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 導電性基材上に、硝酸ルテニウムの硝酸溶液にランタンのカルボン酸塩を溶解した塩素原子を含まない塗布材料を酸素含有雰囲気で熱分解された被覆層を有する水素発生用電極。
【選択図】 なし
Description
また、水素発生用電極としては水素過電圧が低いことに加えて、イオン交換膜と水素発生用電極とが接触した状態で運転された場合にも、電極表面に形成された電極触媒被覆から溶出した重金属によってイオン交換膜を汚染しないこと、あるいは電極触媒層の表面との接触によってイオン交換膜に傷が生じないことが求められている。
例えば、特許文献1では、水素発生電極の電極触媒被覆層に導入するルテニウムとしては塩化物を塩酸溶液として導入して、セリウムとしてはシュウ酸セリウムを用いているが、高電流密度における電気分解においては電位の低下が充分なものではなかった。
本発明は、高電流密度で電解する場合であっても長期間にわたって低水素過電圧を維持できると共に、水素発生反応に対する触媒活性に優れ、またイオン交換膜と陰極とが接触する電解槽を構成した場合においてもイオン交換膜の重金属汚染を十分に防止することができ、電解面における電流分布の均一性に優れた水素発生用電極を提供することを課題とするものである。
また、前記塗布材料におけるRu/Laの原子比が30/70〜90/10である前記の水素発生用電極である。
カルボン酸塩が酢酸ランタン、ギ酸ランタン及びシュウ酸ランタンからなる群より選ばれる少なくとも1種である前記の水素発生用電極である。
前記塗布材料が、塩素原子を含まない少なくとも一種の白金化合物を含み、塗布材料中におけるPt/Laの原子比がが0.005か、それよりも大きい前記のいずれか1項に記載の水素発生用電極である。
前記白金化合物として、ジニトロジアミン白金、ヘキサヒドロキソ白金酸の少なくともいずれか一種が用いられている前記の水素発生用電極である。
また、導電性基材上に、硝酸ルテニウムの硝酸溶液にランタンのカルボン酸塩を溶解した塩素原子を含まない塗布材料を酸素含有雰囲気で熱分解された、ルテニウム、ランタン、酸素および炭素の各原子を含有する被覆層を有する水素発生用電極である。
前記塗布材料におけるRu/Laの原子比が30/70〜90/10である前記の水素発生用電極の製造方法である。
カルボン酸塩が酢酸ランタン、ギ酸ランタン及びシュウ酸ランタンからなる群より選ばれる少なくとも1種である前記の水素発生用電極の製造方法である。
また、前記塗布材料が、塩素原子を含まない少なくとも一種の白金化合物を含み、塗布材料中におけるPt/Laの原子比が0.005か、それよりも大きい前記の水素発生用電極の製造方法である。
前記白金化合物として、ジニトロジアミン白金、ヘキサヒドロキソ白金酸の少なくともいずれか一種が用いられている前記の水素発生用電極の製造方法である。
すなわち、本発明の電極触媒の被覆層は、硝酸ルテニウムの硝酸溶液にランタンの有機酸塩を含み塩素化合物を含まない塗布材料を導電性基体に塗布した後に酸素を含む雰囲気で400℃から600℃の範囲の温度で加熱処理することによって製造したものである。
ところが、本発明の電極触媒被覆層においては、塩化ルテニウムを原料とした場合と硝酸ルテニウムを原料とした場合の水素発生用電極の電気化学的特性が大きく異なることが明かとなったが、このようなことは全く予期できないことであった。
また、ランタンのカルボン酸塩は、電極触媒の被覆層を形成する熱分解工程における熱分解時の400ないし600℃の酸素含有雰囲気においては、オキシ炭酸塩、あるいは炭酸塩へとして存在しているものと考えられる。
その結果、形成された電極触媒の被覆層中に均一に炭素原子が存在していることが確認できたものと考えられる。このように、ランタンのカルボン酸塩の熱分解によって電極触媒の被覆層中に炭素原子を含む化合物が存在していることが電極触媒被覆層の水素発生用電極としての特性に寄与しているものと考えられる。
更に、電極の導電性基材が緻密な電極触媒被覆で覆われているために、導電性基材の金属成分の溶出等によって劣化がなく、その結果、金属成分の溶出によるイオン交換膜への悪影響を防止することがなく長期間の安定な運転が可能であるという特徴も有している。
本発明の電極触媒被覆層の厚さは、3〜6μmの範囲とすることができ、厚みが5μm以下の比較的厚みの薄いものであっても十分な触媒活性を得ることができる。
電極触媒被覆層にルテニウム、ランタンに加えて白金を含有させることによってその理由は定かではないが、通電後の電極触媒の被覆層の性能の劣化を防止し、電極触媒の被覆層の減耗を抑制する効果が得られた。
実施例1
縦20mm、横20mmの大きさに切断した3枚のニッケル製エクスパンドメタルシート:長径8mm、短径3.7mm、厚さ0.8mmを、50℃の脱脂液(ユケン工業株式会社製 脱脂剤パクナ78の50g/L溶液)に30分間浸漬して表面の油分を除去した後、水で洗浄を行い、次いで沸騰する塩酸(濃塩酸:水=1:1体積部)に5分間浸漬すた後、水で十分に洗浄し乾燥した。
得られた水素発生用電極を陰極とし、水素発生用電極の基体に使用したニッケル製エキスパンデッドメタルを陽極として用い、濃度30質量%、温度90℃の水酸化ナトリウム水溶液中においてカレントパルスジェネレータ(北斗電工株式会社製HC−113型)を電源とし、電流密度8kA/m2 で2時間電解を行った後、参照電極として内部液が30質量%NaOH水溶液の水銀/酸化水銀電極を用いて、エレクトロメータ(北斗電工株式会社製HE−104型)、トランジェントコンバータ(理研電子株式会社製TCC−DG型)で観測するカレントインタラプタ法によって陰極電位の測定を行った。その結果を表1に示す。
得られた水素発生用電極を陰極とし、水素発生用電極の基体としたニッケル製エキスパンデッドメタルを陽極として用い、濃度30質量%、温度90℃の水酸化ナトリウム水溶液中において20kA/m2 の電流密度で72時間又は144時間の電気分解を行って水素発生反応を行った。
電気分解終了後、水素発生用電極を取り出し、水でに洗浄した後に、乾燥機内で60℃で0.5時間乾燥を行った後、電極の質量を測定し、電気分解を行う前の質量と電気分解後の質量を比較して電極触媒被覆層の残存率を求めて、百分率で表3に示す。
実施例1における酢酸ランタンn水和物に代えてシュウ酸ランタン(和光純薬工業株式会社製)を用いて、Ru/Laの原子比が50/50の硝酸ルテニウム−シュウ酸ランタン硝酸溶液を調製した以外は、実施例1と同様にして3個の水素発生用電極を作製した。
得られた水素発生用電極について実施例1と同様にして陰極電位の評価を行い、評価結果を表1に示す。
実施例1における酢酸ランタンn水和物に代えてギ酸ランタンを用いてRu/Laの原子比が50/50の硝酸ルテニウム−ギ酸ランタン硝酸溶液を調製した点を除き、実施例1と同様にして3個の水素発生用電極を得た。
得られた水素発生用電極について実施例1と同様にして陰極電位の評価を行い、評価結果を表1に示す。
実施例1における酢酸ランタンに代えて硝酸ランタンを用いた点以外は、実施例1と同様にしてRu/Laの原子比が50/50の硝酸ルテニウム−硝酸ランタン硝酸溶液を調製して実施例1と同様にして3個の水素発生用電極を作製した。
得られた水素発生用電極について実施例1と同様にして陰極電位の評価を行い、評価結果を表1に示す。また、実施例1同様にして、減耗速度の評価を行い、その結果を表3に示す。
実施例1における硝酸ルテニウムに代えて塩化ルテニウムを用いた点以外は、実施例1と同様にしてRu/Laの原子比が50/50の塩化ルテニウム−酢酸ランタン硝酸溶液を調製して実施例1と同様にして3個の水素発生用電極を得た。
得られた水素発生用電極について実施例1と同様にして陰極電位の評価を行い、評価結果を表1に示す。
実施例1における硝酸ルテニウムに代えて塩化ルテニウムを用いるとともに、酢酸ランタンに代えて硝酸ランタンを用いた点以外は、実施例1と同様にしてRu/Laの原子比が50/50の塩化ルテニウム−硝酸ランタン硝酸溶液を調製して実施例1と同様にして3個の水素発生用電極を得た。
得られた水素発生用電極について実施例1と同様にして陰極電位の評価を行い、評価結果を表1に示す。
実施例1の塗布材料である硝酸ルテニウム−酢酸ランタン硝酸溶液にジニトロジアミン白金を加えることによって、Ru/La/Ptの原子比が50/50/1.5である硝酸ルテニウム−酢酸ランタン−ジニトロジアミン白金硝酸溶液を用いた以外は、実施例1と同様にして水素発生用電極を作製して、実施例1と同様に評価を行ってその結果を表2に示す。
また、実施例1同様にして、減耗速度の評価を行い、その結果を表3に示す。
硝酸ルテニウム−酢酸ランタン−ジニトロジアミン白金硝酸溶液におけるジニトロジアミン白金の配合比を、Ru/La/Ptの原子比を50/50/2.5に変えた点を除き実施例4と同様にして水素発生用電極を作製して、実施例1と同様に評価を行ってその結果を表2に示す。
また、実施例1同様にして、減耗速度の評価を行い、その結果を表3に示す。
硝酸ルテニウム−酢酸ランタン−ジニトロジアミン白金硝酸溶液におけるジニトロジアミン白金の配合比を、Ru/La/Ptの原子比を50/50/5に変えた点を除き実施例4と同様にして水素発生用電極を作製して、実施例1と同様に評価を行ってその結果を表2に示す。
また、実施例1同様にして、減耗速度の評価を行い、その結果を表3に示す。
硝酸ルテニウム−酢酸ランタン−ジニトロジアミン白金硝酸溶液におけるジニトロジアミン白金の配合比を、Ru/La/Ptの原子比を50/50/10に変えた点を除き実施例4と同様にして水素発生用電極を作製して、実施例1と同様に評価を行ってその結果を表2に示す。
また、実施例1同様にして、減耗速度の評価を行い、その結果を表3に示す。
硝酸ルテニウム−酢酸ランタン−ジニトロジアミン白金硝酸溶液におけるジニトロジアミン白金の配合比を、Ru/La/Ptの原子比を50/50/20に変えた点を除き実施例4と同様にして水素発生用電極を作製して、実施例1と同様に評価を行ってその結果を表2に示す。
また、実施例1同様にして、減耗速度の評価を行い、その結果を表3に示す。
実施例4の塗布材料であるジニトロジアミン白金硝酸溶液におけるジニトロジアミン白金に代えてヘキサヒドロキソ白金酸を用いて、Ru/La/Ptの原子比が50/50/1.5である硝酸ルテニウム−酢酸ランタン−ヘキサヒドロキソ白金酸硝酸溶液を用いた以外の点は、実施例4と同様にして水素発生用電極を作製して、実施例1と同様に評価を行ってその結果を表2に示す。
硝酸ルテニウム−酢酸ランタン−ヘキサヒドロキソ白金酸硝酸溶液におけるヘキサヒドロキソ白金酸の配合比を、Ru/La/Ptの原子比を50/50/1に変えた点を除き実施例4と同様にして水素発生用電極を作製して、実施例1と同様に評価を行ってその結果を表2に示す。
また、実施例1同様にして、減耗速度の評価を行い、その結果を表3に示す。
硝酸ルテニウム−酢酸ランタン−ジニトロジアミン白金硝酸溶液の塗布および加熱焼成操作を3回とした点を除き実施例5と同様に水素発生用電極を作製した。得られた電極の電極触媒被覆層の膜厚は3.5μmであった。次いで、得られた水素発生電極と給電部材との間の電圧降下特性を以下のように評価した。
図1で示す断面図を示す試験電解槽1に、陰極2として作製した水素発生用電極を用い、陽極3としてチタン製エキスパンデッドメタルを基体とした塩素発生用電極(ペルメレック電極株式会社製 DSE JP−202)を装着し、陰極室4と陽極室5を陽イオン交換膜(旭硝子株式会社製 Flemion F8020)6で区画し、それぞれの部材をガスケット(図示せず)を介して積層した。
陰極室4には、排出される水酸化ナトリウム水溶液10の濃度が32質量%になるように連続的に水を供給し、陽極室には、300g/Lの食塩水11を供給し、電流密度4kA/m2 で温度88〜90℃に保持して電気分解を行った。
なお、表4において、EXPは導電性基体としたエキスパンデッドメタルを意味し、平織は、平織金網を意味する。
電圧降下特性の評価を行った試験電解槽において、2週間の連続運転を行った後に、電圧降下、極間電圧、水素過電圧、平均補正極間電圧、水酸化ナトリウム生成基準電流効率の各事項についての測定を行い、測定結果を表5において初回運転停止直前として示した。
水素過電圧(V):ポリテトラフルオロエチレン製のチューブで被覆した直径0.2mmの白金線の一部を露出して水素発生用電極の表面に配置し、基準電極としてこの基準電極と水素発生用電極との電位差を水素過電圧として表現した。
補正極間電圧(V):基準となる電解槽の水酸化ナトリウム水溶液濃度32質量%、温度90℃とし、それぞれの運転時の電解槽における濃度C(質量%)、および温度T(℃)を以下の式によって補正した電圧である。
補正極間電圧(V)=極間電圧(V)+0.009×(T−90)+0.017×(32−C)
補正極間電圧(V)の相加平均を平均補正極間電圧(V)とした。
水酸化ナトリウム生成基準電流効率(%):通電電気量に対する水酸化ナトリウムの生成量に基づく電気量の比
硝酸ルテニウム−酢酸ランタン−ジニトロジアミン白金硝酸溶液の塗布および加熱焼成操作を12回として、厚さ11.5μmの電極触媒被覆層を形成した点を除き、実施例11と同様にして水素発生用電極を作製し、実施例11と同様に電圧降下の評価を行った。その評価結果を表4に示すとともに、図2に示した。
また、大気暴露後の特性の評価結果を表5に示した。
作製した実施例12の電極の電気触媒被覆層の断面を走査型電子顕微鏡(日本電子株式会社製 JSM−6490)によって50kV、5000倍の条件で撮影し、その結果を図3に示す。
また、図3におけるA−A線の部分を、エネルギー分散型X線分析装置(日本電子株式会社製 JED−2300)によって、元素分析を行いその結果を図4に示す。図4において、ニッケル、ルテニウム、ランタン、炭素、酸素の検出結果の強度は、相互の重なりを避けるために任意の位置に記載したものである。
ニッケル製エキスパンデッドメタルに代えて、線径0.25mmのニッケル線を正方形形状の目開きの1辺の長さ1.27mmとしたニッケル製平織金網を導電性基体とし、厚さ厚さ4.2μmの電極触媒被覆層を形成した点を除き、実施例11と同様にして水素発生用電極を作製し、実施例1に記載の陰極電位の評価方法によって陰極電位を測定したところ、−0.987Vであった。
次いで、実施例11と同様に評価を行い、平織金網を導電性基体とした場合に金属線が交差する交絡点に電圧降下の推移を評価し、その評価結果を表4に示すとともに、図2に示した。また、大気暴露後の特性の評価結果を表5に示した。
厚さ9.0μmの電極触媒被覆層を形成した点を除き、実施例13と同様の水素発生用電極を作製し、実施例1に記載の陰極電位の評価方法によって陰極電位を測定したところ、−0.987Vであった。
次いで、実施例11と同様に評価を行い、平織金網を導電性基体とした場合に金属線が交差する交絡点に電圧降下の推移を評価した。その評価結果を表4に示すとともに、図2に示した。
また、大気暴露後の特性の評価結果を表5に示した。
Claims (11)
- 導電性基材上に、硝酸ルテニウムの硝酸溶液にランタンのカルボン酸塩を溶解した塩素原子を含まない塗布材料を酸素含有雰囲気で熱分解された被覆層を有することを特徴とする水素発生用電極。
- 前記塗布材料におけるRu/Laの原子比が30/70〜90/10であることを特徴とする請求項1に記載の水素発生用電極。
- カルボン酸塩が酢酸ランタン、ギ酸ランタン及びシュウ酸ランタンからなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1または2に記載の水素発生用電極。
- 前記塗布材料が、塩素原子を含まない少なくとも一種の白金化合物を含み、塗布材料中におけるPt/Laの原子比が0.005か、それよりも大きいことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の水素発生用電極。
- 前記白金化合物として、ジニトロジアミン白金、ヘキサヒドロキソ白金酸の少なくともいずれか一種が用いられていることを特徴とする請求項4に記載の水素発生用電極。
- 導電性基材上に、硝酸ルテニウムの硝酸溶液にランタンのカルボン酸塩を溶解した塩素原子を含まない塗布材料を酸素含有雰囲気で熱分解された、ルテニウム、ランタン、酸素および炭素の各原子を含有する被覆層を有することを特徴とする水素発生用電極。
- 導電性基材上に、硝酸ルテニウムの硝酸溶液にランタンのカルボン酸塩を溶解した塩素原子を含まない塗布材料を塗布し、酸素含有雰囲気で400℃から600℃の温度に加熱して熱分解し、導電性基材上に被覆層を形成することを特徴とする水素発生用電極の製造方法。
- 前記塗布材料におけるRu/Laの原子比が30/70〜90/10であることを特徴とする請求項7に記載の水素発生用電極の製造方法。
- カルボン酸塩が酢酸ランタン、ギ酸ランタン及びシュウ酸ランタンからなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項7または8に記載の水素発生用電極の製造方法。
- 前記塗布材料が、塩素原子を含まない少なくとも一種の白金化合物を含み、塗布材料中におけるPt/Laの原子比が0.005か、それよりも大きいことを特徴とする請求項7〜9のいずれか1項に記載の水素発生用電極の製造方法。
- 前記白金化合物として、ジニトロジアミン白金、ヘキサヒドロキソ白金酸の少なくともいずれか一種が用いられていることを特徴とする請求項7〜10のいずれか1項に記載の水素発生用電極の製造方法。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2012008554A1 (ja) * | 2010-07-14 | 2013-09-09 | 独立行政法人科学技術振興機構 | アモルファス導電性酸化物膜を形成するための前駆体組成物および方法 |
JP2014517872A (ja) * | 2011-05-03 | 2014-07-24 | インドゥストリエ・デ・ノラ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | 電解プロセス用の電極及びその製造方法 |
JP2019531407A (ja) * | 2017-08-11 | 2019-10-31 | エルジー・ケム・リミテッド | 電解用電極およびその製造方法 |
US10626512B2 (en) | 2014-12-26 | 2020-04-21 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Cathode for electrolysis and method for producing same, and electrolytic cell for electrolysis |
JP2022529495A (ja) * | 2019-09-26 | 2022-06-22 | エルジー・ケム・リミテッド | 電気分解用電極 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011099350A1 (en) | 2010-02-10 | 2011-08-18 | Permelec Electrode Ltd. | Activated cathode for hydrogen evolution |
EP2537961A4 (en) | 2010-02-17 | 2016-09-07 | Permelec Electrode Ltd | ELECTRODE BASE, NEGATIVE ELECTRODE FOR ELECTROLYSIS OF AQUEOUS SOLUTION USING THE SAME, METHOD FOR PRODUCING THE ELECTRODE BASE, AND PROCESS FOR PRODUCING THE NEGATIVE ELECTRODE FOR ELECTROLYSIS OF AQUEOUS SOLUTION |
ITMI20100268A1 (it) | 2010-02-22 | 2011-08-23 | Industrie De Nora Spa | Elettrodo per processi elettrolitici e metodo per il suo ottenimento |
CN107815703B (zh) * | 2016-09-14 | 2019-09-10 | 蓝星(北京)化工机械有限公司 | 析氢活性阴极及其制备方法和包含所述析氢活性阴极的电解槽 |
EP3719486B1 (en) * | 2018-07-13 | 2023-08-09 | Fuji Electric Co., Ltd. | Carbon dioxide gas sensor |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4142191B2 (ja) * | 1999-02-24 | 2008-08-27 | ペルメレック電極株式会社 | 活性化陰極の製造方法 |
JP2003277966A (ja) | 2002-03-22 | 2003-10-02 | Asahi Kasei Corp | 低い過電圧と耐久性に優れた水素発生用陰極 |
TW200304503A (en) * | 2002-03-20 | 2003-10-01 | Asahi Chemical Ind | Electrode for generation of hydrogen |
CN101029405B (zh) * | 2006-02-28 | 2010-12-22 | 蓝星(北京)化工机械有限公司 | 活性阴极及其制备方法 |
-
2007
- 2007-10-18 JP JP2007270852A patent/JP4274489B2/ja active Active
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- 2007-10-25 CN CN2007101814609A patent/CN101225527B/zh active Active
-
2010
- 2010-03-05 US US12/718,220 patent/US8034221B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2012008554A1 (ja) * | 2010-07-14 | 2013-09-09 | 独立行政法人科学技術振興機構 | アモルファス導電性酸化物膜を形成するための前駆体組成物および方法 |
KR101397789B1 (ko) | 2010-07-14 | 2014-05-20 | 도꾸리쯔교세이호징 가가꾸 기쥬쯔 신꼬 기꼬 | 아몰퍼스 도전성 산화물막을 형성하기 위한 전구체 조성물 및 방법 |
JP5549989B2 (ja) * | 2010-07-14 | 2014-07-16 | 独立行政法人科学技術振興機構 | アモルファス導電性酸化物膜を形成するための前駆体組成物および方法 |
JP2014517872A (ja) * | 2011-05-03 | 2014-07-24 | インドゥストリエ・デ・ノラ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | 電解プロセス用の電極及びその製造方法 |
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