JP2008069046A - 酸化チタン微粒子含有非水性分散液の製造方法、並びに酸化チタン微粒子及び有機ポリマーを含むポリマー系ナノコンポジットの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】酸化チタン微粒子を、飽和脂肪酸及び/又は不飽和脂肪酸からなる分散剤とともに、非水性溶媒に混合した後、湿式粉砕する方法。
【選択図】図1
Description
1.45≦n1≦1.65 ・・・(A)
で示される屈折率n1、及び数式(B):
ν1≧195−100 n1 ・・・(B)
で示されるアッベ数ν1を有する熱可塑性樹脂100重量部と、化学式(1):
Si(OR1)X(R2)4-X ・・・(1)
(但し化学式(1)において、Xは1〜4の整数であり、R1及びR2は、それぞれ独立に、化学式群(2):
1 nm≦di≦200 nm ・・・(C)
で示される表面修飾チタン酸化物微粒子1〜200重量部とから構成され、数式(D):
1.45<n2≦1.80 ・・・(D)
、数式(E):
ν2≧200−100 n2 ・・・(E)
及び数式(F):
n2≧n1+0.01 ・・・(F)
で示される屈折率n2及びアッベ数ν2を有し、かつ数式(G):
−3≦Y≦10 ・・・(G)
で示される黄色度Yを有する熱可塑性材料組成物を提案している。
酸化チタン(TiO2)微粒子の構造は特に限定されず、アナターゼ型結晶構造、ルチル型結晶構造、ブルッカイト型結晶構造、非結晶構造又はこれらの混合物のいずれでもよいが、一次粒子径の比較的小さいものを調製し易い点からアナターゼ型結晶構造が好ましい。
分散剤としては、飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸が好ましく、不飽和脂肪酸がより好ましい。飽和及び不飽和の脂肪酸の炭化水素基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよい。飽和及び不飽和の脂肪酸はヒドロキシ基を含むものであってもよい。限定的ではないが、飽和及び不飽和の脂肪酸の炭素数は3〜30が好ましく、8〜24がより好ましい。不飽和脂肪酸としては炭素鎖に二重結合を有する化合物のみならず、三重結合を有する化合物であってもよい。不飽和脂肪酸は、二重結合の数が1つであるモノエン脂肪酸(一価不飽和脂肪酸)であってもよいし、二重結合の数が2つ以上であるポリエン脂肪酸(多価不飽和脂肪酸)であってもよい。
非水性溶媒としては、無極性又は低極性の溶媒が好ましい。無極性又は低極性の溶媒として、例えば脂肪族飽和炭化水素、脂肪族不飽和炭化水素、芳香族炭化水素、これらのハロゲン化物(ハロゲン化炭化水素)等が挙げられる。脂肪族飽和炭化水素としては、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン等が挙げられる。脂肪族不飽和炭化水素としては、例えばドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン等が挙げられる。芳香族炭化水素としては、例えばトルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン等が挙げられる。ハロゲン化炭化水素として、例えばジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等の塩素化炭化水素:三フッ化エタン,C6F14,C7F16等の鎖状フルオロカーボン:C5H2F10等の鎖状ハイドロフルオロカーボン:C5H3F7等の環状ハイドロフルオロカーボン等が挙げられる。
ポリマー系ナノコンポジットを形成する有機ポリマー及びその前駆体(モノマー又はオリゴマー)は特に制限されない。ポリマー系ナノコンポジットを光学材料として用いる場合、有機ポリマーとしては、限定的ではないが、ポリオレフィン樹脂(例えば非晶質ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂等)、アクリレート樹脂(例えばポリメタクリル酸エステル樹脂等)、ポリカーボネート(PC)樹脂、ポリエステル樹脂[例えばポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂等]、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン(PS)樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレングリコール樹脂、ポリスルフォン(PSF)、ニトロセルロース樹脂、セルローストリアセテート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルローストリブチレート樹脂、テトラアセチルセルロース(TAC)、スチレン−アクリルエステルコポリマー、環状脂肪族鎖を有するポリエーテル樹脂、環状脂肪族鎖を有するポリアミド樹脂、環状脂肪族鎖を有するポリイミド樹脂等が好ましい。有機ポリマーが紫外線硬化性又は熱硬化性の場合、有機ポリマーの前駆体(モノマー又はオリゴマー)を用いてもよい。
非水性分散液は、上記非水性溶媒に、酸化チタン微粒子及び分散剤を添加し、混合することにより調製する。混合には、羽根型攪拌機、ホモミキサー等を用いればよい。酸化チタン微粒子の配合割合は、分散液全体を100質量%として1〜50質量%が好ましい。この割合が1質量%未満だと、ポリマー系ナノコンポジットを製造する場合の効率が悪い。一方50質量%を超すと、分散性が悪化する。この割合は1〜20質量%がより好ましく、3〜10質量%が更に好ましい。分散剤の配合割合は、酸化チタン微粒子の単位表面積当たり0.2〜30 mg/m2が好ましい。この配合割合が0.2 mg/m2未満又は30 mg/m2超だと分散性が低い。この配合割合は0.5〜20 mg/m2がより好ましく、0.5〜10 mg/m2が特に好ましい。限定的ではないが、分散剤の配合割合は、酸化チタン微粒子の単位質量当たり0.05〜15 g/gであるのが好ましく、0.1〜10 g/gがより好ましい。
ポリマー系ナノコンポジットは、上記のようにして得られた酸化チタン微粒子の非水性分散液に、有機ポリマー及び/又はその前駆体を混合し、非水性溶媒を除去することにより得られる。酸化チタン微粒子の非水性分散液に、有機ポリマー及び/又はその前駆体を添加した後、羽根型攪拌機、ホモミキサー等により攪拌し、均一な分散物とした後、加熱や減圧を行い、非水性溶媒を除去する。必要に応じて、有機ポリマー及び/又はその前駆体の混合時に加熱してもよい。加熱温度は80〜150℃とするのが好ましい。有機ポリマー及び/又はその前駆体の添加量は、有機ポリマー及び/又はその前駆体と非水性溶媒の合計を100質量%として、3〜15質量%とするのが好ましく、5〜8質量%とするのがより好ましい。
酸化チタンの結晶構造及び一次粒子径、分散剤として用いた化合物、並びに酸化チタン、分散剤及びトルエン溶媒の配合割合を表1に示す。酸化チタン粉体及び分散剤をトルエンに加え、室温で1時間攪拌した。得られたスラリーを室温で1時間静置した後、目視により分散状態を評価した。結果を表1に示す。判定基準を示す記号は、◎:「白濁しているが、沈降物はない」、○:「少量の沈降物はあるが、全体的に白濁している」、△:「上層は白濁しているが、沈降物が多い」、×:「上澄みと沈降物に分離しており、全く分散していない」をそれぞれ示す。
表1(続き)
表1(続き)
表1(続き)
表1(続き)
表1(続き)
表1(続き)
表1(続き)
(2) 和光純薬工業株式会社製特級試薬。
(3) ◎「白濁しているが、沈降物はない」、○「少量の沈降物はあるが、全体的に白濁している」、△「上層は白濁しているが、沈降物が多い」、×「上澄みと沈降物に分離しており、全く分散していない」。
(4) テイカ株式会社製AMT-100(比表面積256 m2/g)
(5) テイカ株式会社製AMT-600(比表面積51 m2/g)
(6) テイカ株式会社製MT-150W(比表面積94 m2/g)
(7) テイカ株式会社製MT-600B(比表面積28 m2/g)
(8) 和光純薬工業株式会社製。
(9) 第一工業製薬株式会社製。
(10) 和光純薬工業株式会社製。
(11) 第一工業製薬株式会社製。
アナターゼ型酸化チタン粉体[テイカ株式会社製AMT100、一次粒子径6nm、比表面積256 m2/g]とオレイン酸をトルエンに加え[粒子濃度10質量%、オレイン酸濃度15質量%(混合液全体を100質量%とする)]、攪拌し、得られたスラリーを、直径30μmの微小ビーズを具備するビーズミル(使用機器:UAM-015、寿工業株式会社製)により、時間を各々15、30、60、90及び120分と変えながら粉砕し、複数の分散液を調製した。ビーズミルによる粉砕条件は、ビーズ(g)/酸化チタン(g)=7.3、回転羽根の周速:12 m/分、液温:20℃とした。
実施例22と同じ組成のスラリー(酸化チタン、オレイン酸及びトルエンからなる)を調製し、120分間ビーズミルにより粉砕処理した。得られた分散液を遠心分離し(回転数35,000rpm、回転時間30分)、上澄み液を取り出した。上澄み液の組成は、トルエン95質量%、酸化チタン1.5質量%及びオレイン酸3.5質量%であった。この上澄み液に、非晶質ポリオレフィン(商品名ZEONEX、日本ゼオン株式会社製)をトルエンに溶解した有機ポリマー液を添加し、マグネチックスターラーで攪拌し、有機ポリマーの配合割合が、有機ポリマー及びトルエンの合計を100質量%として各々6.0、8.0、9.3及び10.6質量%の各分散液を調製した。各分散液の組成を表2に示す。
実施例22と同じ組成のスラリー(酸化チタン、オレイン酸及びトルエンからなる)を調製し、120分間ビーズミルにより粉砕処理した。得られた分散液を遠心分離し(回転数10,000rpm、回転時間60分)、上澄み液を取り出した。上澄み液の組成は、トルエン87.4質量%、酸化チタン1.9質量%及びオレイン酸10.7質量%であった。この上澄み液に、非晶質ポリオレフィン(商品名ZEONEX、日本ゼオン株式会社製)をトルエンに溶解した有機ポリマー液を添加し、マグネチックスターラーで攪拌し、有機ポリマーの配合割合が、有機ポリマー及びトルエンの合計を100質量%として各々5.9、7.9、及び10.7質量%の各分散液を調製した。各分散液の組成を表3に示す。
Claims (22)
- 酸化チタン微粒子を、飽和脂肪酸及び/又は不飽和脂肪酸からなる分散剤とともに、非水性溶媒に混合することを特徴とする酸化チタン微粒子含有非水性分散液の製造方法。
- 請求項1に記載の酸化チタン微粒子含有非水性分散液の製造方法において、前記分散剤としてオレイン酸及び/又はリノール酸を用いることを特徴とする方法。
- 請求項1又は2に記載の酸化チタン微粒子含有非水性分散液の製造方法において、前記分散剤の使用量は、前記酸化チタン微粒子の単位表面積当たり0.2〜30 mg/m2であることを特徴とする方法。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の酸化チタン微粒子含有非水性分散液の製造方法において、前記酸化チタン微粒子の一次粒子径は20 nm以下であることを特徴とする方法。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の酸化チタン微粒子含有非水性分散液の製造方法において、前記酸化チタン微粒子はアナターゼ型であることを特徴とする方法。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の酸化チタン微粒子含有非水性分散液の製造方法において、前記酸化チタン微粒子を前記分散剤とともに前記非水性溶媒中に混合した後、湿式粉砕することを特徴とする方法。
- 請求項6に記載の酸化チタン微粒子含有非水性分散液の製造方法において、前記湿式粉砕をビーズミル法により行うことを特徴とする方法。
- 請求項6又は7に記載の酸化チタン微粒子含有非水性分散液の製造方法において、前記湿式粉砕の前及び/又は後に遠心分離し、沈降した凝集体を除去することを特徴とする方法。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の酸化チタン微粒子含有非水性分散液の製造方法において、前記非水性溶媒は無極性又は低極性であることを特徴とする方法。
- 請求項9に記載の酸化チタン微粒子含有非水性分散液の製造方法において、前記非水性溶媒はトルエンであることを特徴とする方法。
- 酸化チタン微粒子を、飽和脂肪酸及び/又は不飽和脂肪酸からなる分散剤とともに、非水性溶媒に混合し、得られたスラリーに有機ポリマー及び/又はその前駆体を分散又は溶解させた後、前記非水性溶媒を除去することを特徴とするポリマー系ナノコンポジットの製造方法。
- 請求項11に記載のポリマー系ナノコンポジットの製造方法において、前記分散剤としてオレイン酸及び/又はリノール酸を用いることを特徴とする方法。
- 請求項11又は12に記載のポリマー系ナノコンポジットの製造方法において、前記分散剤の使用量は、前記酸化チタン微粒子の単位表面積当たり0.2〜30 mg/m2であることを特徴とする方法。
- 請求項11〜13のいずれかに記載のポリマー系ナノコンポジットの製造方法において、前記酸化チタン微粒子の一次粒子径は20 nm以下であることを特徴とする方法。
- 請求項11〜14のいずれかに記載のポリマー系ナノコンポジットの製造方法において、前記酸化チタン微粒子はアナターゼ型であることを特徴とする方法。
- 請求項11〜15のいずれかに記載のポリマー系ナノコンポジットの製造方法において、前記酸化チタン微粒子を前記分散剤とともに前記非水性溶媒に混合した後、湿式粉砕することを特徴とする方法。
- 請求項16に記載のポリマー系ナノコンポジットの製造方法において、前記湿式粉砕をビーズミル法により行うことを特徴とする方法。
- 請求項16又は17に記載のポリマー系ナノコンポジットの製造方法において、前記湿式粉砕の前及び/又は後に遠心分離し、沈降した凝集体を除去することを特徴とする方法。
- 請求項11〜18のいずれかに記載のポリマー系ナノコンポジットの製造方法において、前記有機ポリマー及び/又はその前駆体の添加量は、前記有機ポリマー及び/又はその前駆体と前記非水性溶媒との合計を100質量%として、3〜15質量%であることを特徴とする方法。
- 請求項11〜19のいずれかに記載のポリマー系ナノコンポジットの製造方法において、前記非水性溶媒は無極性又は低極性であることを特徴とする方法。
- 請求項20に記載のポリマー系ナノコンポジットの製造方法において、前記非水性溶媒はトルエンであることを特徴とする方法。
- 請求項11〜21のいずれかに記載のポリマー系ナノコンポジットの製造方法において、前記有機ポリマーは非晶質ポリオレフィンであることを特徴とする方法。
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