JP2008013752A - 液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、カーテンエアーバッグ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】エアーバッグ用基布への接着性に優れる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、該基材の少なくとも一方の表面に、該組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層を有するカーテンエアーバッグ及び該カーテンエアーバッグの製造方法を提供する。
【解決手段】（Ａ）Ｓｉ原子結合アルケニル基を２個以上含有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）ＳｉＨ基を２個以上有する特定構造のオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）付加反応触媒、（Ｄ）比表面積５０ｍ²／ｇ以上の微粉末シリカ、（Ｅ）エポキシ基とＳｉ原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物並びに（Ｆ）チタニウム化合物及び／又はジルコニウム化合物の各々を所定量含有してなる前記組成物；該表面に上記組成物を塗布して硬化させることにより、該表面に上記層を形成させることを含むカーテンエアーバッグの製造方法；該表面に該層を有するカーテンエアーバッグ。
【選択図】なし

Description

本発明は、６，６−ナイロン、６−ナイロン、ポリエステル等の繊維布にシリコーンゴムコーティング膜を形成させた車両等のエアーバッグを作製するのに好適な、特に、運転席や助手席に装着されるエアーバッグとは異なり、フロントピラーからルーフサイドに沿って収納され、衝突時や車両の転倒時に頭部の保護や飛び出しを防ぐために一定膨脹時間を維持することが要求されるカーテンエアーバッグを作製するのに好適な液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、該組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層を有するカーテンエアーバッグ及びその製造方法に関する。

従来、繊維表面へゴム被膜を形成することを目的としたエアーバッグ用シリコーンゴム組成物としては、以下のものが知られている。例えば、特許文献１には、付加硬化型組成物に無機質充填剤とオルガノポリシロキサンレジンとエポキシ基含有有機ケイ素化合物とを添加してなる、基布に対する接着性に優れるエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が開示されている。特許文献２には、付加硬化型組成物に無機質充填剤、オルガノポリシロキサンレジン、有機チタン化合物及びアルキルシリケートまたはアルキルポリシリケートを添加してなる、短時間の加熱硬化で基布に対する優れた接着性を発現するエアーバッグ用の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が開示されている。特許文献３には、ビニル基含有オルガノポリシロキサンの粘度を８０００センチポイズ以下に限定した薄膜コート性に優れたエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング組成物が開示されている。特許文献４には、ゴムコーティング組成物にＢＥＴ法による比表面積が平均１５０〜２５０ｍ²／ｇで、平均粒径が２０μｍ以下である湿式シリカを添加してなり、粘着感の低減したシリコーンゴムコーティング基布の製造に用いられるコーティング用液状シリコーンゴム組成物が開示されている。

しかし、これら組成物は、カーテンエアーバッグ用途に使用した場合には、いずれもエアーバッグ用基布に対する接着性に劣るために、インフレーターガスの洩れを抑えて膨脹時間を満足に持続させうるものではなかった。

特開平５−２１４２９５号公報 特開２００２−１３８２４９号公報 特開２００１−２８７６１０号公報 特開２００１−５９０５２号公報

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、特に、カーテンエアーバッグ用途に使用した際に、エアーバッグ用基布に対する接着性に優れる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、該基材の少なくとも一方の表面に、該組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層を有するカーテンエアーバッグ、および該カーテンエアーバッグの製造方法を提供することを目的とするものである。

本発明者は、上記目的を達成するべく鋭意検討を行った結果、（Ａ）１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上含有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）一分子中に珪素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有する特定構造のオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）付加反応触媒、好ましくは（Ｄ）比表面積が５０ｍ²／ｇ以上の微粉末シリカ、（Ｅ）１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物、及び（Ｆ）チタニウム化合物およびジルコニウム化合物のいずれか一方または両方を含有してなる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物を、カーテンエアーバッグのシリコーンゴムコーティング層に使用した場合、該コーティング層が、エアーバッグ用基布に対する接着性に優れるために、インフレーターガスの洩れを抑え、カーテンエアーバッグの膨脹を一定時間維持できることを見出し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は第一に、
（Ａ）１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上含有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）一分子中に珪素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有する、下記一般式（１）

（式中、Ｒ^１は脂肪族不飽和結合を含まない互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基を表し、Ｘは独立に水素原子又はＲ^１を表し、ｐは１〜５０の整数、ｑは０〜５０の整数であり、ただし、式：ｔ＝ｐ／（ｐ＋ｑ）で示されるｔが０．２≦ｔ≦１を満たし、ｐが１のとき、少なくとも一方のＸは水素原子を表わす。）
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本（Ｂ）成分中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個当たり１〜１０個となる量、
（Ｃ）付加反応触媒：有効量、
（Ｄ）比表面積が５０ｍ²／ｇ以上の微粉末シリカ：０〜５０質量部、
（Ｅ）１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物：０．１〜１０質量部、
ならびに
（Ｆ）チタニウム化合物およびジルコニウム化合物のいずれか一方または両方：０．１〜５質量部
を含有してなる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物を提供する。

本発明は第二に、繊維布からなる基材の少なくとも一方の表面に上記組成物を塗布し、該組成物を硬化させることにより、該基材の少なくとも一方の表面に、該組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層を形成させることを含むカーテンエアーバッグの製造方法を提供する。

本発明は第三に、
繊維布からなる基材と、
上記組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層と
を有し、該シリコーンゴムコーティング層は該基材の少なくとも一方の表面に形成されているカーテンエアーバッグを提供する。

本発明によれば、エアーバッグ用基布に対する接着性に優れる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が得られる。該基材の少なくとも一方の表面に、該組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層を有するカーテンエアーバッグは、インフレーターガスの洩れを抑えて膨脹時間を満足に持続させることができる。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。なお、本発明において、粘度は回転粘度計により測定した値である。

＜液状シリコーンゴムコーティング剤組成物＞
本発明の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物は、以下の（Ａ）〜（Ｆ）成分を含有してなるものであって、室温（25℃を意味する。以下、同じ）で液状のものである。以下、各成分について詳細に説明する。

［（Ａ）成分］
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上含有するものであり、本発明組成物のベースポリマーである。（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

（Ａ）成分の分子構造としては、例えば、直鎖状、環状、分岐鎖状が挙げられるが、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好ましい（なお、これらのオルガノ基はアルケニル基も包含し得る。）。また、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの分子構造が直鎖状または分岐鎖状である場合、該オルガノポリシロキサンの分子中においてアルケニル基が結合するケイ素原子の位置は、分子鎖末端及び分子鎖途中（分子鎖非末端）のどちらか一方でも両方でもよい。特に好ましくは、（Ａ）成分は、少なくとも分子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する直鎖状のジオルガノポリシロキサンである。

（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基としては、例えば、互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の、通常、炭素原子数２〜８、好ましくは２〜４のものが挙げられる。その具体例としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基等が挙げられ、特にビニル基であることが好ましい。

（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基の含有量は、ケイ素原子に結合した一価の有機基全体に対して０．００１〜１０モル％であることが好ましく、特に０．０１〜５モル％程度であることが好ましい。

（Ａ）成分のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、例えば、互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の、通常、炭素原子数１〜１２、好ましくは炭素原子数１〜１０程度の一価炭化水素基が挙げられる。該一価炭化水素基が置換されている場合、その例としては、ハロゲン置換のものが挙げられる。該有機基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基などが挙げられ、特に、メチル基、フェニル基であることが好ましい。

（Ａ）成分の２５℃における粘度は、１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、特に３００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましい。該粘度がこの範囲内にあると、得られる組成物の取扱い作業性が良好であり、また、得られるシリコーンゴムの物理的特性が良好である。

（Ａ）成分の好ましい例としては、下記平均組成式（２）
Ｒ_aＳｉＯ_(4-a)/2 （２）
（式中、Ｒは互いに同一又は異種の非置換又は置換の炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜８の一価炭化水素基であり、ａは１．５〜２．８、好ましくは１．８〜２．５、より好ましくは１．９５〜２．０５の範囲の正数であり、ただし、全Ｒの０．００１〜１０モル％、好ましくは０．０１〜５モル％がアルケニル基である。）
で示されるオルガノポリシロキサンが挙げられる。Ｒの具体例としては、（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基として上記で具体的に挙げたアルケニル基、および（Ａ）成分のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基として上記で具体的に挙げた有機基が挙げられる。

（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの具体例としては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、式：Ｒ^２ ₃ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ^２ ₂Ｒ^３ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ^２ ₂ＳｉＯで示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ^２ ₃ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ^２ ₂Ｒ^３ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ^２ ₂Ｒ^３ＳｉＯ_0.5で示されるシロキサン単位と式：Ｒ^２ ₂ＳｉＯで示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ₂で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式：Ｒ^２Ｒ^３ＳｉＯで示されるシロキサン単位と式：Ｒ^２ＳｉＯ_1.5で示されるシロキサン単位もしくは式：Ｒ^３ＳｉＯ_1.5で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上からなる混合物が挙げられる。

上記式中のＲ^２はアルケニル基以外の同一又は異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基であり、その例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基などが挙げられる。また、上記式中のＲ^３はアルケニル基であり、その例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、へプテニル基などが挙げられる。

［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、分子中の珪素原子結合水素原子（即ち、ＳｉＨ基）が（Ａ）成分中のアルケニル基とヒドロシリル化付加反応により架橋構造を形成して硬化を起こし、実用上十分な強度を持つシリコーンゴム硬化物を与えるための架橋剤として必須の成分である。該オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、下記一般式（１）で表されるものである。

（式中、Ｒ^１は脂肪族不飽和結合を含まない互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基を表し、Ｘは独立に水素原子又はＲ^１を表し、ｐは１〜５０の整数、ｑは０〜５０の整数であり、ただし、式：ｔ＝ｐ／（ｐ＋ｑ）で示されるｔが０．２≦ｔ≦１を満たし、ｐが１のとき、少なくとも一方のＸは水素原子を表わす。）

前記一般式（１）中のＲ^１は、脂肪族不飽和結合を含まない互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の炭素原子数１〜１２、好ましくは１〜８の一価炭化水素基である。Ｒ^１の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化水素基；シアノエチル基等のシアノ置換炭化水素基が挙げられる。これらのうち、（Ａ）成分と同様に、メチル基およびフェニル基が好ましい。一般式（１）において、全Ｒ^１がメチル基またはフェニル基であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン、およびＲ^１の一部がメチル基であり、残りがフェニル基であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、合成が容易で化学的安定性がよい。

また、一般式（１）中のｐは１〜５０、好ましくは２〜２５、より好ましくは３〜２５、更に好ましくは５〜２０の整数、とりわけ好ましくは１０〜２０の整数であり、ｑは０〜５０、好ましくは０〜２０、より好ましくは０〜１０の整数であり、ただし、ｔは０．２≦ｔ≦１、好ましくは０．５≦ｔ≦１を満たし、ｐが１のとき、少なくとも一方のＸは水素原子を表わす。

（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの具体例としては、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体のうち、上記一般式（１）の条件を満足するものなどが挙げられる。

なお、本発明において、上記式（１）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。

上記式（１）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの２５℃における粘度は、好ましくは１〜５００ｍＰａ・ｓｅｃ、より好ましくは５〜１００ｍＰａ・ｓｅｃである。

（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個に対して（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子の数が、通常、１〜１０個、特に好ましくは１〜７個の範囲内となる量である。該配合量が、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個に対して（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子が１個未満となる量であると、得られる組成物の硬化が不十分となりやすい。また、該配合量が、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個に対して（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子が１０個を超える量であると、得られるシリコーンゴムの耐熱性が極端に劣ったものとなりやすい。
本発明の組成物には（Ｂ）成分及び後述する（Ｅ）成分以外のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを任意成分として配合することができるものであるが、この場合には、（Ｂ）成分、（Ｅ）成分並びに該（Ｂ）成分及び（Ｅ）成分以外のオルガノハイドロジェンポリシロキサン全体に含まれるＳｉＨ基の数が（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個に対して１〜１０個、特に１〜７個となることが好ましく、また上記全体のＳｉＨ基数に対する（Ｂ）成分中のＳｉＨ基数のモル比は０．５〜１、特に０．７〜１程度となることが望ましい。

［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分の付加反応触媒としては、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基と（Ｂ）成分中のＳｉＨ基とのヒドロシリル化付加反応を促進するものであればいかなる触媒を使用してもよい。（Ｃ）成分は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。（Ｃ）成分としては、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の白金族金属や塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィン類、ビニルシロキサン又はアセチレン化合物との配位化合物、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等の白金族金属化合物が挙げられるが、特に好ましくは白金化合物である。

（Ｃ）成分の配合量は、付加反応触媒としての有効量でよく、好ましくは（Ａ）および（Ｂ）成分の合計質量に対して触媒金属元素の質量換算で１〜５００ｐｐｍの範囲であり、より好ましくは１０〜１００ｐｐｍの範囲である。該配合量がこの範囲内にあると、付加反応が十分に促進されやすく、また、硬化が十分となりやすく、更に、該配合量の増加に応じて付加反応の速度が向上しやすいので、経済的にも有利となりやすい。

［（Ｄ）成分］
必要に応じて任意的に本発明に用いられる（Ｄ）成分の微粉末シリカは、補強剤として作用する。即ち、本発明組成物の硬化物に対して高引裂き強度を付与するものである。（Ｄ）成分の微粉末シリカを補強剤として使用することにより、優れた引裂き強度特性を有するコーティング膜を形成することができる。（Ｄ）成分の微粉末シリカは、比表面積が、通常、５０ｍ²／ｇ以上、好ましくは５０〜４００ｍ²／ｇ、特に好ましくは１００〜３００ｍ²／ｇである。該比表面積がこの範囲内にあると、得られる硬化物に優れた引裂き強度特性を付与しやすい。比表面積はＢＥＴ法により測定される。（Ｄ）成分は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

（Ｄ）成分の微粉末シリカとしては、比表面積が上記範囲内である限り、従来からシリコーンゴムの補強性充填剤として使用されている公知のものを用いることができ、例えば、煙霧質シリカ、沈降シリカなどが挙げられる。

これらの微粉末シリカはそのまま使用してもよいが、本発明組成物に対してより良好な流動性を付与させやすくするため、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン等のメチルクロロシラン類；ジメチルポリシロキサン；ヘキサメチルジシラザン、ジビニルテトラメチルジシラザン、ジメチルテトラビニルジシラザン等のヘキサオルガノジシラザンなどの有機ケイ素化合物で表面疎水化処理することにより、疎水性微粉末シリカとして使用することが好ましい。

（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して５０質量部以下（即ち、０〜５０質量部）である。該配合量が５０質量部を超えると、組成物の流動性が低下しやすく、コーティング作業性が悪くなりやすい。該配合量は、好ましくは０．１〜５０質量部、より好ましくは１〜５０質量部であり、特に好ましくは５〜４０質量部である。該配合量がこの範囲内にあると、本発明組成物の硬化物に対して特に良好な高引裂き強度を付与しやすい。

［（Ｅ）成分］
（Ｅ）成分としては、１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物であれば、いかなる有機ケイ素化合物でも使用できるが、接着発現性の観点からは、少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも２個のケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物、例えば、シラン、またはケイ素原子数が２〜３０個、好ましくは４〜２０個程度の環状もしくは直鎖状のシロキサンであって、少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも２個のケイ素原子結合アルコキシ基とを有するものであることが好ましい。（Ｅ）成分は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

エポキシ基は、例えば、グリシドキシプロピル基等のグリシドキシアルキル基；２，３−エポキシシクロヘキシルエチル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基等のエポキシ含有シクロヘキシルアルキル基等の形で、ケイ素原子に結合していることが好ましい。ケイ素原子結合アルコキシ基はケイ素原子と結合して、例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等のトリアルコキシシリル基；メチルジメトキシシリル基、エチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、エチルジエトキシシリル基等のアルキルジアルコキシシリル基等を形成していることが好ましい。

また、（Ｅ）成分は、１分子中にエポキシ基およびケイ素原子結合アルコキシ基以外の官能性基として、例えば、ビニル基等のアルケニル基、（メタ）アクリロキシ基、およびヒドロシリル基（ＳｉＨ基）からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有するものであってもよい。

（Ｅ）成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、下記の化学式で示される有機ケイ素化合物、これらの２種以上の混合物、あるいはこれらの１種もしくは２種以上の部分加水分解縮合物等が挙げられる。

（式中、ｎは１〜１０の整数、ｍは０〜１００の整数、好ましくは０〜２０の整数、ｐは１〜１００の整数、好ましくは１〜２０の整数、ｑは１〜１０の整数である。）

（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン100質量部に対して0.1〜10質量部であり、好ましくは０．５〜５質量部である。該配合量が0.1質量部未満であると、得られる組成物が十分な接着力を有しないことがある。該配合量が10質量部を超えると、該配合量を増加させても、得られる組成物は、接着力が向上しにくくなり、コスト的に高いものとなりやすく、不経済となりやすい。

［（Ｆ）成分］
（Ｆ）成分は、チタニウム化合物（特に、有機チタニウム化合物）およびジルコニウム化合物（特に、有機ジルコニウム化合物）のいずれか一方または両方であり、接着促進のための縮合助触媒として作用するものである。（Ｆ）成分は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。（Ｆ）成分としては、例えば、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシド、チタンテトラ−２−エチルヘキソキシド等の有機チタン酸エステル、チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）、チタンテトラアセチルアセトネート等の有機チタンキレート化合物等のチタン系縮合助触媒、ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド等の有機ジルコニウムエステル、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート、ジルコニウムモノブトキシアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等の有機ジルコニウムキレート化合物等のジルコニウム系縮合助触媒が挙げられる。

（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１〜５質量部、好ましくは０．２〜２質量部の範囲である。該配合量が０．１質量部未満であると、得られる硬化物は高温高湿下での接着耐久性が低下しやすい。該配合量が５質量部を超えると、得られる硬化物は耐熱性が低下しやすい。

［その他の成分］
本発明の組成物には、前記（Ａ）〜（Ｆ）成分以外にも、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の任意の成分を配合することができる。その具体例としては、以下のものが挙げられる。これらのその他の成分は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。

・反応制御剤
反応制御剤は、上記（Ｃ）成分の付加反応触媒に対して硬化抑制効果を有する化合物であれば特に限定されず、従来から公知のものを用いることもできる。その具体例としては、トリフェニルホスフィンなどのリン含有化合物；トリブチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾールなどの窒素含有化合物；硫黄含有化合物；アセチレンアルコール類等のアセチレン系化合物；アルケニル基を２個以上含む化合物；ハイドロパーオキシ化合物；マレイン酸誘導体などが挙げられる。

反応制御剤による硬化抑制効果の度合は、その反応制御剤の化学構造によって異なるため、反応制御剤の添加量は、使用する反応制御剤の各々について、最適な量に調整することが好ましい。最適な量の反応制御剤を添加することにより、組成物は室温での長期貯蔵安定性および硬化性に優れたものとなる。

・無機充填剤
無機充填剤としては、例えば、結晶性シリカ、中空フィラー、シルセスキオキサン、ヒュームド二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、層状マイカ、カーボンブラック、ケイ藻土、ガラス繊維等の無機充填剤；これらの無機充填剤をオルガノアルコキシシラン化合物、オルガノクロロシラン化合物、オルガノシラザン化合物、低分子量シロキサン化合物等の有機ケイ素化合物により表面疎水化処理した充填剤；シリコーンゴムパウダー；シリコーンレジンパウダーなどが挙げられる。

・その他の成分
その他にも、例えば、１分子中に１個のケイ素原子結合水素原子を含有し他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、１分子中に１個のケイ素原子結合アルケニル基を含有し他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、ケイ素原子結合水素原子もケイ素原子結合アルケニル基も他の官能性基も含有しない無官能性のオルガノポリシロキサン、有機溶剤、クリープハードニング防止剤、可塑剤、チクソ性付与剤、顔料、染料、防かび剤などを配合することができる。

［調製方法］
本発明の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物は、上記各成分を常法に準じて混合することにより調製することができる。

［エアーバッグ］
このようにして得られる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物は、エアーバッグ用基布に対する接着性に優れるため、フロントピラーからルーフサイドに沿って収納され、衝突時や車両の転倒時に頭部の保護や飛び出しを防ぐために一定膨脹時間を維持することが要求されるカーテンエアーバッグを作製するのに好適なものである。

本発明において、上記組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層が形成されるエアーバッグ、特にカーテンエアーバッグとしては、公知の構成のものが用いられ、その具体例としては、６，６−ナイロン、６−ナイロン、ポリエステル繊維、アラミド繊維、各種ポリアミド繊維、各種ポリエステル繊維などの各種合成繊維の織生地を基布とし、内面がゴムコーティングされた２枚の平織り基布の外周部同士を接着剤で張り合わせ、かつその接着剤層を縫い合わせて作製されるタイプ（以後、平織りタイプと略す）のエアーバッグ、前記織生地を基布とし、織りにより袋部を形成した袋織りタイプのエアーバッグが挙げられる。

上記液状シリコーンゴムコーティング剤組成物を、繊維布からなる基材の少なくとも一方の表面、特には一方の表面に塗布し、例えば、熱風乾燥炉に入れて加熱して硬化させることにより、シリコーンゴムコーティング層を形成させることができる。このようにして得たカーテンエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布を用いて、カーテンエアーバッグを製造することができる。

ここで、繊維布からなる基材としては、上述した各種合成繊維の織生地を基布とする基材が挙げられる。また、上記組成物により該基材をコーティングする方法としては、常法を採用することができるが、コーティング層の厚さ（又は表面塗布量）は、好ましくは１０〜１５０ｇ／ｍ²、より好ましくは１５〜８０ｇ／ｍ²、更により好ましくは２０〜６０ｇ／ｍ²程度である。

本発明のコーティング剤組成物は、公知の硬化条件下で公知の硬化方法により硬化させることができる。具体的には、例えば、１２０〜１８０℃において１〜１０分、加熱することにより、該組成物を硬化させることができる。

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

［実施例１］
分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約３０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン６５質量部、ヘキサメチルジシロキサン８質量部、水２質量部、ＢＥＴ法で測定した比表面積が約３００ｍ²／ｇであるヒュームドシリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）３００、日本アエロジル社製）４０質量部を室温でニーダー中に投入し、１時間混合して、混合物を得た。この混合物を１５０℃に加熱し、引き続き２時間混合した。この混合物を室温まで冷却し、この混合物に、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約３０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン１９質量部、主鎖中の全ジオルガノシロキサン単位に対してビニルメチルシロキサン単位を５モル％含有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された、２５℃での粘度が約７００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン５質量部を添加し、均一になるまで混合して、ベースコンパウンド（Ｉ）を得た。

ベースコンパウンド（Ｉ）６４質量部に、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約３０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン３１質量部、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約１００，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン３５質量部、２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓであり、分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子含有量＝１．２８質量％、ｔ＝１）１．６５質量部、１−エチニルシクロヘキサノール０．０７質量部、塩化白金酸／１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として１質量％含有するジメチルポリシロキサン溶液０．２５質量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．６５質量部、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート０．８５質量部を混合して、組成物Ａを調製した。

＜硬さ、切断時伸び、引張り強さ、引裂強さ＞
組成物Ａを１５０℃で５分プレスキュアーし、次に１５０℃で１時間ポストキュアーすることで、ＪＩＳ Ｋ ６２４９に準拠したシートを作製し、このシートについてＪＩＳ Ｋ ６２４９に従って硬さ、切断時伸び、引張り強さ、引裂強さを測定した。結果を表１に示す。

＜ピール接着力＞
組成物Ａをエアーバッグ用６，６−ナイロン基布にコーターでむらなく均一にコーティングし（６０ｇ／ｍ²）、オーブン中で１７０℃，１分間加熱硬化させて、シリコーンゴム被覆ナイロン基布を得た。シリコーンゴムコーティング層のナイロン基布へのピール接着力は次のようにして測定した。幅５０ｍｍのシリコーンゴム被覆ナイロン基布２枚を付加硬化タイプの室温硬化型シリコーン接着剤Ｘ−３２−２６００Ａ／Ｂの厚さが０．６ｍｍとなるように該接着剤により貼り合わせ、２３℃，２４時間放置して該接着剤を硬化させた。次に、貼り合わせた２枚のシリコーンゴム被覆ナイロン基布を切断して２０ｍｍ幅の断片を作製し、この断片について２００ｍｍ／分の引っ張り速度においてＴ形剥離試験を行った。結果を表１に示す。

＜スコット揉み試験＞
スコット揉み試験はスコット揉み試験機を用いて行った。上記のシリコーンゴム被覆ナイロン基布について押し圧力５ｋｇｆで２００回の揉み試験を行った後、コーティング部分の破壊状況を目視で確認し、シリコーンゴムコーティング層がコーティング面から剥離していない場合を合格と評価し、剥離している場合を不合格と評価した。結果を表１に示す。

［実施例２］
実施例１で得たベースコンパウンド（Ｉ）７８質量部に、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、２５℃での粘度が約５，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン３５質量部、２５℃での粘度が約１，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン１５質量部、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位３９．５モル％と（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂＝ＣＨ）ＳｉＯ_1/2単位６．５モル％とＳｉＯ₂単位５４モル％とからなるオルガノポリシロキサン樹脂１０質量部、２５℃における粘度が４５ｍＰａ・ｓであり、分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量＝１．０８質量％、ｔ＝０．７）６．４質量部、１−エチニルシクロヘキサノール０．０９質量部、塩化白金酸／１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として１質量％含有するジメチルポリシロキサン溶液０．３８質量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．３質量部、チタンテトラ−２−エチルヘキソキシド０．２質量部を混合して、組成物Ｂを調製した。

組成物Ｂの硬化物について、実施例１と同様にして、硬さ、切断時伸び、引張り強さ、引裂強さおよびピール接着力の測定ならびにスコット揉み試験を行った。結果を表１に示す。

［比較例１］
実施例１においてジルコニウムテトラアセチルアセトネートを使用しなかった以外は、実施例１と同様にして、組成物Ｃを調製した。組成物Ｃの硬化物について、実施例１と同様にして、硬さ、切断時伸び、引張り強さ、引裂強さおよびピール接着力の測定ならびにスコット揉み試験を行った。結果を表１に示す。

［比較例２］
実施例１において、２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓであり、分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子含有量＝１．２８質量％、ｔ＝１）１．６５質量部の代わりに、２５℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓであり、分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量＝０．１５質量％、ｔ＝０．１）７．７５質量部を使用した以外は、実施例１と同様にして、組成物Ｄを調製した。組成物Ｄの硬化物について、実施例１と同様にして、硬さ、切断時伸び、引張り強さ、引裂強さおよびピール接着力の測定ならびにスコット揉み試験を行った。結果を表１に示す。

［比較例３］
実施例２において、２５℃における粘度が４５ｍＰａ・ｓであり、分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量＝１．０８質量％、ｔ＝０．７）６．４質量部の代わりに、２５℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓであり、分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量＝０．１５質量％、ｔ＝０．１）１１．００質量部を使用した以外は、実施例２と同様にして、組成物Ｅを調製した。組成物Ｅの硬化物について、実施例１と同様にして、硬さ、切断時伸び、引張り強さ、引裂強さおよびピール接着力の測定ならびにスコット揉み試験を行った。結果を表１に示す。

Claims (8)

1. （Ａ）１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上含有するオルガノポリシロキサン：１００質量部、
   （Ｂ）一分子中に珪素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有する、下記一般式（１）
   

   

   
   （式中、Ｒ^１は脂肪族不飽和結合を含まない互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の一価炭化水素基を表し、Ｘは独立に水素原子又はＲ^１を表し、ｐは１〜５０の整数、ｑは０〜５０の整数であり、ただし、式：ｔ＝ｐ／（ｐ＋ｑ）で示されるｔが０．２≦ｔ≦１を満たし、ｐが１のとき、少なくとも一方のＸは水素原子を表わす。）
   で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本（Ｂ）成分中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１個当たり１〜１０個となる量、
   （Ｃ）付加反応触媒：有効量、
   （Ｄ）比表面積が５０ｍ²／ｇ以上の微粉末シリカ：０〜５０質量部、
   （Ｅ）１分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物：０．１〜１０質量部、
   ならびに
   （Ｆ）チタニウム化合物およびジルコニウム化合物のいずれか一方または両方：０．１〜５質量部
   を含有してなる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。
2. 前記（Ｆ）成分がチタニウム化合物であり、該チタニウム化合物が有機チタニウム化合物である請求項１に係る組成物。
3. 前記有機チタニウム化合物が有機チタン酸エステル、有機チタンキレート化合物、またはこれらの組み合わせである請求項２に係る組成物。
4. 前記（Ｆ）成分がジルコニウム化合物であり、該ジルコニウム化合物が有機ジルコニウム化合物である請求項１に係る組成物。
5. 前記有機ジルコニウム化合物が有機ジルコニウムエステル、有機ジルコニウムキレート化合物、またはこれらの組み合わせである請求項４に係る組成物。
6. カーテンエアーバッグに用いられる請求項１〜５のいずれか１項に係る組成物。
7. 繊維布からなる基材の少なくとも一方の表面に請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物を塗布し、該組成物を硬化させることにより、該基材の少なくとも一方の表面に、該組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層を形成させることを含むカーテンエアーバッグの製造方法。
8. 繊維布からなる基材と、
   請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層と
   を有し、該シリコーンゴムコーティング層は該基材の少なくとも一方の表面に形成されているカーテンエアーバッグ。