JP2008007617A - アルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤 - Google Patents
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Abstract
【課題】 金属やガラスなどの硬質表面を機械的に洗浄するアルカリ性の水溶液に混合される非イオン界面活性剤、特にアルカリとの配合安定性がよく、４０〜６０℃程度の加温下で長時間アルカリと接触していても着色しにくく、洗浄性を有しながら、洗浄時に問題となる泡の消泡性を有する低起泡性非イオン界面活性剤を提供する。
【解決手段】 炭素数８〜１６の脂肪族アルコール（Ａ）にまずエチレンオキサイドを付加し、次にプロピレンオキサイドを付加させ、水酸基価の２級化率を９５％以上にした後、炭素数１〜４のアルキル化剤で末端の水酸基を封鎖して得られる高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｉ）からなるアルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤。
【選択図】 なし
【解決手段】 炭素数８〜１６の脂肪族アルコール（Ａ）にまずエチレンオキサイドを付加し、次にプロピレンオキサイドを付加させ、水酸基価の２級化率を９５％以上にした後、炭素数１〜４のアルキル化剤で末端の水酸基を封鎖して得られる高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｉ）からなるアルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤。
【選択図】 なし
Description
本発明は、金属やガラスなどの硬質表面を物理的に洗浄するアルカリ性の水溶液に混合される非イオン界面活性剤、特に高濃度のアルカリとの配合安定性がよく、着色しにくく、洗浄時に問題となる泡の消泡機能を有する低起泡性非イオン界面活性剤に関する。
一般に鉄、アルミニウム、銅などの金属材料は、加工成形後の表面処理及び塗装工程前に汚染物質が金属表面に残らないように前処理として洗浄処理することが必須である。また、飲料用のリサイクルガラス容器なども洗浄処理が施される。通常、これら固体表面を洗浄する場合、水酸化カリウムなどのアルカリ剤、アニオンやノニオン型の洗浄用界面活性剤、各種消泡剤および水が使用される。洗浄を行う方法としてはスプレー法、浸漬法、電解法などがある。いずれの場合も洗浄時の泡だけでなく、排水処理時の泡立ちも問題となる。この洗浄工程において、使用する活性剤に合わせて消泡剤の種類や量を適宜調整する必要があり作業が煩雑となっている。また活性剤や消泡剤自体がアルカリによって着色するという問題があり、耐アルカリ性良好でアルカリと混合した時に着色せず、洗浄力があり、消泡機能を有する一体化された薬剤が望まれている。
耐アルカリ性に優れた洗浄剤としては、従来から高級アルコールアルキレンオキサイド付加物の水酸基末端をメチル基などで封鎖した組成物が提案されている（例えば特許文献１）。
しかしながら、硬質表面の洗浄剤としては泡立ちが大きく、消泡剤成分の併用が必須であり、排水処理時の泡立ちの問題も十分に検討されたものではない。
特開平１１−３４９９８３号公報
本発明は、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明は、金属やガラスなどの硬質表面を機械的に洗浄するアルカリ性の水溶液に混合される非イオン界面活性剤、特にアルカリとの配合安定性がよく、４０〜６０℃程度の加温下で長時間アルカリと接触していても着色しにくく、洗浄性を有しながら、洗浄時に問題となる泡の消泡性を有する低起泡性非イオン界面活性剤を提供することを目的とする。
即ち、本発明は、金属やガラスなどの硬質表面を機械的に洗浄するアルカリ性の水溶液に混合される非イオン界面活性剤、特にアルカリとの配合安定性がよく、４０〜６０℃程度の加温下で長時間アルカリと接触していても着色しにくく、洗浄性を有しながら、洗浄時に問題となる泡の消泡性を有する低起泡性非イオン界面活性剤を提供することを目的とする。
本発明者らは鋭意検討した結果、高級アルコールの種類、２種のアルキレンオキサイドの種類と付加様式、それぞれの付加モル数、末端の水酸基価およびその封鎖率等をコントロールし、特定の領域でのみ耐アルカリ性が良好でかつ優れた消泡機能を併せ持つ低起泡性の非イオン界面活性剤が得られることを見出し本発明を完成した。
すなわち、本発明は、炭素数８〜１６の脂肪族アルコール（Ａ）にまずエチレンオキサイドを付加し、次にプロピレンオキサイドを付加させ、水酸基価の２級化率を９５％以上にした後、炭素数１〜４のアルキル化剤で末端の水酸基を封鎖して得られる下記一般式（１）で示される高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｉ）からなるアルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤である。
すなわち、本発明は、炭素数８〜１６の脂肪族アルコール（Ａ）にまずエチレンオキサイドを付加し、次にプロピレンオキサイドを付加させ、水酸基価の２級化率を９５％以上にした後、炭素数１〜４のアルキル化剤で末端の水酸基を封鎖して得られる下記一般式（１）で示される高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｉ）からなるアルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤である。
［式中、Ｒ１は炭素数８〜１６の直鎖または分岐のアルキル基；Ｒ２は直鎖または分岐の炭素数１〜４のアルキル基；ｍはエチレンオキサイドの平均付加モル数；ｎはプロピレンオキサイドの平均付加モル数であって、それぞれ独立に３〜８の数であり、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．３５〜０．６５である。］
また、本発明は、上記一般式（１）で示される高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｉ）と、２段目のプロピレンオキサイドが付加していない高級アルコールのエチレンオキサイド付加末端がアルキル化剤で封鎖された下記一般式（２）で示される高級アルコールのエチレンオキサイド付加物（Ｉ’）を、１００／０〜９５／５のモル比で含有するアルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤でる。
［式中、Ｒ１は炭素数８〜１６の直鎖または分岐のアルキル基；Ｒ２は直鎖または分岐の炭素数１〜４のアルキル基；ｍはエチレンオキサイドの平均付加モル数であって３〜８の数である。］
本発明で用いる脂肪族アルコール（Ａ）とは、直鎖または分岐鎖でもよく、飽和または不飽和結合をもっていてもよい炭素数が８〜１６の脂肪族アルコールである。
炭素数は、通常８〜１６、好ましくは１０〜１４の脂肪族アルコールであり、さらに好ましくは１２〜１４の分岐鎖脂肪族アルコールである。
具体的には、２−エチルヘキシルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、またそれぞれの分岐鎖アルコールが挙げられる。
脂肪族アルコールは１種または２種以上の混合物を用いてもよい。
炭素数は、通常８〜１６、好ましくは１０〜１４の脂肪族アルコールであり、さらに好ましくは１２〜１４の分岐鎖脂肪族アルコールである。
具体的には、２−エチルヘキシルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、またそれぞれの分岐鎖アルコールが挙げられる。
脂肪族アルコールは１種または２種以上の混合物を用いてもよい。
本発明における1段目のエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略称する。）の付加反応においては、触媒として公知の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ触媒、三フッ化ホウ素ジエチルエーテルなどの酸触媒を用いることができる。ＥＯ付加反応に続く２段目のプロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略称する。）の付加反応においては、末端の水酸基の２級化率を９５％以上とするため、すなわちＥＯ付加物のＰＯ付加未反応による１級水酸基残存率を５％以下にするため、さらには、最終製品としてＥＯのみの付加物の水酸基末端をアルキル基封鎖した上記化学式（２）で表される不純物を５％以下にするため、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ触媒を用いる。従って、ＥＯ付加反応においてもアルカリ触媒を用いることが望ましい。
なお、末端の水酸基の２級化率は1Ｈ−ＮＭＲ法により測定し、算出する。
＜1Ｈ−ＮＭＲ法及び２級化率算出方法＞
測定試料約３０ｍｇを直径５ｍｍのＮＭＲ用試料管に秤量し、約０．５ｍｌの重水素化溶媒を加え溶解させる。その後、約０．１ｍｌの無水トリフルオロ酢酸を添加し、分析用試料とする。上記、重水素化溶媒としては
例えば、重水素化クロロホルム、重水素化アセトン、重水素化トルエン、重水素化ジメチルスルホキシド、重水素化ジメチルホルムアミド等であり、試料を溶解させることのできる溶媒を適宜選択する。
調整した試料を通常の条件で1Ｈ−ＮＭＲを測定すると１級水酸基が結合したメチレン基由来の信号は４．３ｐｐｍ付近に観測され、２級水酸基が結合したメチン基由来の信号は５．２ｐｐｍ付近に観測される。末端水酸基の２級化率は次の計算式により算出する。
末端水酸基２級化率（％）＝［ｓ／（ｓ＋ｐ／２）］×１００、但し、式中ｓは５．２ｐｐｍ付近の２級水酸基の結合したメチン基由来の信号の積分値；ｐは４．３ｐｐｍ付近の１級水酸基の結合したメチレン基由来の信号の積分値である。
＜1Ｈ−ＮＭＲ法及び２級化率算出方法＞
測定試料約３０ｍｇを直径５ｍｍのＮＭＲ用試料管に秤量し、約０．５ｍｌの重水素化溶媒を加え溶解させる。その後、約０．１ｍｌの無水トリフルオロ酢酸を添加し、分析用試料とする。上記、重水素化溶媒としては
例えば、重水素化クロロホルム、重水素化アセトン、重水素化トルエン、重水素化ジメチルスルホキシド、重水素化ジメチルホルムアミド等であり、試料を溶解させることのできる溶媒を適宜選択する。
調整した試料を通常の条件で1Ｈ−ＮＭＲを測定すると１級水酸基が結合したメチレン基由来の信号は４．３ｐｐｍ付近に観測され、２級水酸基が結合したメチン基由来の信号は５．２ｐｐｍ付近に観測される。末端水酸基の２級化率は次の計算式により算出する。
末端水酸基２級化率（％）＝［ｓ／（ｓ＋ｐ／２）］×１００、但し、式中ｓは５．２ｐｐｍ付近の２級水酸基の結合したメチン基由来の信号の積分値；ｐは４．３ｐｐｍ付近の１級水酸基の結合したメチレン基由来の信号の積分値である。
本発明のアルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤において、ＥＯ付加反応に続く２段目のＰＯ付加反応において、末端の水酸基の２級化率は、通常９５％以上、好ましくは９７％以上である。この２級化率を高く維持することにより、低起泡性の効果が得られる。
また、一般式（１）で示される高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｉ）と、一般式（２）で示される高級アルコールのエチレンオキサイド付加物（Ｉ’）の含有比率は、通常１００／０〜９５／５、好ましくは１００／０〜９７／３である。ＰＯ未反応に由来する不純物（Ｉ’）の含有量を低く維持することにより、低起泡性の効果が得られる。
この比率は、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）法により、算出できる。プロピレンオキサイド付加物は末端のアルキル封鎖の有無に関わらず、１級付加と２級付加の違いによって沸点差が出るため、ＧＣ法でもリテンションタイムが異なるため分割可能であり、ピーク面積比から１級末端と２級末端のモル比率が算出できる。
この比率は、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）法により、算出できる。プロピレンオキサイド付加物は末端のアルキル封鎖の有無に関わらず、１級付加と２級付加の違いによって沸点差が出るため、ＧＣ法でもリテンションタイムが異なるため分割可能であり、ピーク面積比から１級末端と２級末端のモル比率が算出できる。
本発明におけるＥＯの平均付加モル数ｍは３〜８モルが好ましく、さらに４〜７モルが好ましい。３モル以上で洗浄性が良好となり、８モル未満で消泡性が良好となる。
本発明におけるＰＯの平均付加モル数ｎは３〜８モルが好ましく、さらに４〜７モルが好ましい。３モル以上で消泡性が良好となり、８モル未満で洗浄性が良好となる。
本発明におけるＰＯの平均付加モル数ｎは３〜８モルが好ましく、さらに４〜７モルが好ましい。３モル以上で消泡性が良好となり、８モル未満で洗浄性が良好となる。
また、本発明において、ＥＯの付加モル数ｍは上述のように、多くなると洗浄性は良好だが、消泡性は不良となる。一方、ＰＯの付加モル数ｎは上述のように、多くなると消泡性は良好だが、洗浄性は不良となり、相反する。
従って、本発明におけるＥＯの付加モル数ｍとＰＯの付加モル数ｎの関係は、ｍ／（ｍ＋ｎ）が、通常０．３５〜０．６５、好ましくは０．４０〜０．６０、さらに好ましくは、０．４５〜０．５５である。この範囲にあると相反する洗浄性と消泡性の両方を満足する。
従って、本発明におけるＥＯの付加モル数ｍとＰＯの付加モル数ｎの関係は、ｍ／（ｍ＋ｎ）が、通常０．３５〜０．６５、好ましくは０．４０〜０．６０、さらに好ましくは、０．４５〜０．５５である。この範囲にあると相反する洗浄性と消泡性の両方を満足する。
本発明における、末端水酸基のアルキル化剤としては、メチルクロライド、エチルクロライド、ｎ−ブチルクロライド、ｉｓｏ−ブチルクロライド、ｔｅｒｔ−ブチルクロライド などのアルキルハライド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸などのジアルキル硫酸が挙げられる。好ましくはメチルクロライドである。
本発明における９５％以上の２級末端水酸基の一般的なエーテル化方法としては、アルキレンオキサイド付加物の水酸基価に対して１．１〜３．０倍当量のアルカリ金属水酸化物を分散させ、０．０１〜０．５％のベンジルトリメチルアンモニウムクロライド４級アンモニウム塩と約５０ｐｐｍの水素化ホウ素ナトリウムを加え、２０〜１００℃、０．２ＭＰａ以下で１．０〜１．５当量のアルキルハライドを滴下する方法が好ましい。さらに、所定量のアルキルハライドを滴下した後、生成する塩とアルカリ金属水酸化物の凝集を防止するため湿式粉砕装置などを用い激しく液を流動させることが好ましい。
本発明のアルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤は、以下に示すブチルジグリコール法Ｂにより曇点を測定する。このブチルジグリコール法（ＢＤＧ法：Ｂｕｔｙｌ Ｄｉ Ｇｌｙｃｏｌ法）とは、ＩＳＯ１０６５：１９９１（Ｅ）Ｂ法で規定される測定方法であり、ｎ−ブチルジグリコールの２５ｗｔ％水溶液を溶媒として用い、１０ｗｔ％となる濃度に試料を調整し、加温して一旦液を濁らせ、徐々に冷却して濁りが無くなる温度を曇点とする方法である。
本発明のアルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤のこの方法による曇点は、通常２５〜４０℃、好ましくは３０〜３８℃、さらに、好ましくは３２〜３６℃である。この範囲の曇点であることによってアルカリ水溶液中での洗浄性と消泡性を両立できる。
本発明のアルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤のこの方法による曇点は、通常２５〜４０℃、好ましくは３０〜３８℃、さらに、好ましくは３２〜３６℃である。この範囲の曇点であることによってアルカリ水溶液中での洗浄性と消泡性を両立できる。
本発明のアルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤（ＩＩ）は、水酸基価が、通常４．０以下、好ましくは２．０以下である。水酸基価が４．０以下であれば、活性剤の耐アルカリ性が良好となり着色しない。水酸基価が高いと経日変化あるいは加熱によってアルカリとの接触でアルカリ洗浄剤が着色する。
以下に、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。％は重量％を示す。
実施例１
１Ｌのオートクレーブに２−エチルヘキシルアルコール１３０ｇ（１モル）と水酸化カリウム０．７７ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１４０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＥＯ１７６ｇ（４モル）を３時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させた。続いて、反応温度を１０５℃に下げ、０．５ＭＰａ以下でＰＯ２３２ｇ（４モル）を５時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けＰＯ付加反応を完結させ、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｉ−１）を得た。 （Ｉ−１）の２級化率は９８．６％、ｍ／（ｍ＋ｎ）＝０．５であった。
続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇとベンジルトリメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液２．５５ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でメチルクロライド７５．８ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って２０時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を２．５ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して本発明の界面活性剤（ＩＩ−１）を得た。
（ＩＩ−１）の水酸基価は２．４であった。
１Ｌのオートクレーブに２−エチルヘキシルアルコール１３０ｇ（１モル）と水酸化カリウム０．７７ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１４０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＥＯ１７６ｇ（４モル）を３時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させた。続いて、反応温度を１０５℃に下げ、０．５ＭＰａ以下でＰＯ２３２ｇ（４モル）を５時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けＰＯ付加反応を完結させ、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｉ−１）を得た。 （Ｉ−１）の２級化率は９８．６％、ｍ／（ｍ＋ｎ）＝０．５であった。
続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇとベンジルトリメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液２．５５ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でメチルクロライド７５．８ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って２０時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を２．５ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して本発明の界面活性剤（ＩＩ−１）を得た。
（ＩＩ−１）の水酸基価は２．４であった。
実施例２
１Ｌのオートクレーブにｎ−デカノール１５８ｇ（１モル）と水酸化カリウム１．１１ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１４０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＥＯ１７６ｇ（４モル）を３時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させた。続いて、反応温度を１０５℃に下げ、０．５ＭＰａ以下でＰＯ２９０ｇ（５モル）を６時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けＰＯ付加反応を完結させ、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｉ−２）を得た。（Ｉ−２）の２級化率は９８．７％、ｍ／（ｍ＋ｎ）＝０．４４であった。
続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇとベンジルトリメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液２．９０ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でメチルクロライド７５．８ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って２０時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を２．５ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して本発明の界面活性剤（ＩＩ−２）を得た。（ＩＩ−２）の水酸基価は１．６であった。
１Ｌのオートクレーブにｎ−デカノール１５８ｇ（１モル）と水酸化カリウム１．１１ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１４０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＥＯ１７６ｇ（４モル）を３時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させた。続いて、反応温度を１０５℃に下げ、０．５ＭＰａ以下でＰＯ２９０ｇ（５モル）を６時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けＰＯ付加反応を完結させ、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｉ−２）を得た。（Ｉ−２）の２級化率は９８．７％、ｍ／（ｍ＋ｎ）＝０．４４であった。
続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇとベンジルトリメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液２．９０ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でメチルクロライド７５．８ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って２０時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を２．５ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して本発明の界面活性剤（ＩＩ−２）を得た。（ＩＩ−２）の水酸基価は１．６であった。
実施例３
１Ｌのオートクレーブにラウリルアルコール１８６ｇ（１モル）と水酸化カリウム１．２４ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１４０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＥＯ２２０ｇ（５モル）を４時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させた。続いて、反応温度を１０５℃に下げ、０．５ＭＰａ以下でＰＯ２９０ｇ（５モル）を６時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けＰＯ付加反応を完結させ、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｉ−３）を得た。（Ｉ−３）の２級化率は９８．９％、ｍ／（ｍ＋ｎ）＝０．５であった。
続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇとベンジルトリメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液３．１８ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でメチルクロライド７５．８ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って２０時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を２．５ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して本発明の界面活性剤（ＩＩ−３）を得た。（ＩＩ−３）の水酸基価は１．６であった。
１Ｌのオートクレーブにラウリルアルコール１８６ｇ（１モル）と水酸化カリウム１．２４ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１４０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＥＯ２２０ｇ（５モル）を４時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させた。続いて、反応温度を１０５℃に下げ、０．５ＭＰａ以下でＰＯ２９０ｇ（５モル）を６時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けＰＯ付加反応を完結させ、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｉ−３）を得た。（Ｉ−３）の２級化率は９８．９％、ｍ／（ｍ＋ｎ）＝０．５であった。
続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇとベンジルトリメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液３．１８ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でメチルクロライド７５．８ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って２０時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を２．５ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して本発明の界面活性剤（ＩＩ−３）を得た。（ＩＩ−３）の水酸基価は１．６であった。
実施例４
１Ｌのオートクレーブにソフタノール３０（日本触媒社製、平均炭素数１３セカンダリーアルコールのＥＯ３モル付加物）３３２ｇ（１モル）と水酸化カリウム１．６５ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１４０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＥＯ８８ｇ（２モル）を２時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させた。続いて、反応温度を１０５℃に下げ、０．５ＭＰａ以下でＰＯ３４８ｇ（６モル）を７時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けＰＯ付加反応を完結させ、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｉ−４）を得た。（Ｉ−４）の２級化率は９８．９％、ｍ／（ｍ＋ｎ）＝０．４５であった。
続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇとベンジルトリメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液３．４７ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でメチルクロライド７５．８ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って２０時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を２．５ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して本発明の界面活性剤（ＩＩ−４）を得た。（ＩＩ−４）の水酸基価は１．２であった。
１Ｌのオートクレーブにソフタノール３０（日本触媒社製、平均炭素数１３セカンダリーアルコールのＥＯ３モル付加物）３３２ｇ（１モル）と水酸化カリウム１．６５ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１４０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＥＯ８８ｇ（２モル）を２時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させた。続いて、反応温度を１０５℃に下げ、０．５ＭＰａ以下でＰＯ３４８ｇ（６モル）を７時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けＰＯ付加反応を完結させ、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｉ−４）を得た。（Ｉ−４）の２級化率は９８．９％、ｍ／（ｍ＋ｎ）＝０．４５であった。
続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇとベンジルトリメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液３．４７ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でメチルクロライド７５．８ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って２０時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を２．５ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して本発明の界面活性剤（ＩＩ−４）を得た。（ＩＩ−４）の水酸基価は１．２であった。
実施例５
１Ｌのオートクレーブにソフタノール３０（日本触媒社製、平均炭素数１３セカンダリーアルコールのＥＯ３モル付加物）３３２ｇ（１モル）と水酸化カリウム１．３５ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１４０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＥＯ１３２ｇ（３モル）を３時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させた。続いて、反応温度を１０５℃に下げ、０．５ＭＰａ以下でＰＯ２９０ｇ（５モル）を６時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けＰＯ付加反応を完結させ、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｉ−５）を得た。（Ｉ−５）の２級化率は９８．８％、ｍ／（ｍ＋ｎ）＝０．５５であった。
続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇとベンジルトリメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液３．４２ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でメチルクロライド７５．８ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って２０時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を２．５ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して本発明の界面活性剤（ＩＩ−５）を得た。（ＩＩ−５）の水酸基価は３．４であった。
１Ｌのオートクレーブにソフタノール３０（日本触媒社製、平均炭素数１３セカンダリーアルコールのＥＯ３モル付加物）３３２ｇ（１モル）と水酸化カリウム１．３５ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１４０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＥＯ１３２ｇ（３モル）を３時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させた。続いて、反応温度を１０５℃に下げ、０．５ＭＰａ以下でＰＯ２９０ｇ（５モル）を６時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けＰＯ付加反応を完結させ、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｉ−５）を得た。（Ｉ−５）の２級化率は９８．８％、ｍ／（ｍ＋ｎ）＝０．５５であった。
続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇとベンジルトリメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液３．４２ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でメチルクロライド７５．８ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って２０時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を２．５ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して本発明の界面活性剤（ＩＩ−５）を得た。（ＩＩ−５）の水酸基価は３．４であった。
実施例６
２Ｌのオートクレーブにセチルアルコール２４２ｇ（１モル）と水酸化カリウム２．２８ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１４０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＥＯ２６４ｇ（６モル）を５時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させた。続いて、反応温度を１０５℃に下げ、０．５ＭＰａ以下でＰＯ４０６ｇ（７モル）を８時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けＰＯ付加反応を完結させ、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｉ−６）を得た。（Ｉ−６）の２級化率は９９．２％、ｍ／（ｍ＋ｎ）＝０．４６であった。
続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇとベンジルトリメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液４．０５ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でメチルクロライド７５．８ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って２０時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を３．０ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して本発明の界面活性剤（ＩＩ−６）を得た。（ＩＩ−６）の水酸基価は１．４であった。
２Ｌのオートクレーブにセチルアルコール２４２ｇ（１モル）と水酸化カリウム２．２８ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１４０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＥＯ２６４ｇ（６モル）を５時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させた。続いて、反応温度を１０５℃に下げ、０．５ＭＰａ以下でＰＯ４０６ｇ（７モル）を８時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けＰＯ付加反応を完結させ、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｉ−６）を得た。（Ｉ−６）の２級化率は９９．２％、ｍ／（ｍ＋ｎ）＝０．４６であった。
続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇとベンジルトリメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液４．０５ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でメチルクロライド７５．８ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って２０時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を３．０ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して本発明の界面活性剤（ＩＩ−６）を得た。（ＩＩ−６）の水酸基価は１．４であった。
比較例１
１Ｌのオートクレーブにラウリルアルコール１８６ｇ（１モル）と水酸化カリウム１．３５ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１１０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＰＯ３４８ｇ（６モル）を６時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けＰＯ付加反応を完結させた。続いて、反応温度を１４０℃に上げ、０．５ＭＰａ以下でＥＯ２２０ｇ（５モル）を４時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させ、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を得た。２級化率は２７．０％であった。
続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇとベンジルトリメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液１．５０ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でメチルクロライド７５．８ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って１５時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を２．５ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して比較例１の界面活性剤を得た。比較例１の水酸基価は２．４であった。
１Ｌのオートクレーブにラウリルアルコール１８６ｇ（１モル）と水酸化カリウム１．３５ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１１０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＰＯ３４８ｇ（６モル）を６時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けＰＯ付加反応を完結させた。続いて、反応温度を１４０℃に上げ、０．５ＭＰａ以下でＥＯ２２０ｇ（５モル）を４時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させ、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を得た。２級化率は２７．０％であった。
続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇとベンジルトリメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液１．５０ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でメチルクロライド７５．８ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って１５時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を２．５ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して比較例１の界面活性剤を得た。比較例１の水酸基価は２．４であった。
比較例２
１Ｌのオートクレーブにラウリルアルコール１８６ｇ（１モル）と水酸化カリウム１．２４ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１３０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＥＯ２２０ｇ（５モル）とＰＯ２９０ｇ（５モル）の混合物を６時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けアルキレンオキサイド付加反応を完結させ、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を得た。２級化率は８０．０％であった。続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇとベンジルトリメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液２．５０ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でメチルクロライド７５．８ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って２０時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を２．５ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して比較例２の界面活性剤を得た。比較例２の水酸基価は２．２であった。
１Ｌのオートクレーブにラウリルアルコール１８６ｇ（１モル）と水酸化カリウム１．２４ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１３０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＥＯ２２０ｇ（５モル）とＰＯ２９０ｇ（５モル）の混合物を６時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けアルキレンオキサイド付加反応を完結させ、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を得た。２級化率は８０．０％であった。続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇとベンジルトリメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液２．５０ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でメチルクロライド７５．８ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って２０時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を２．５ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して比較例２の界面活性剤を得た。比較例２の水酸基価は２．２であった。
比較例３
１Ｌのオートクレーブにソフタノール３０（日本触媒社製、平均炭素数１３セカンダリーアルコールのＥＯ３モル付加物）３３２ｇ（１モル）と水酸化カリウム１．６５ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１４０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＥＯ８８ｇ（２モル）を２時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させた。続いて、反応温度を１０５℃に下げ、０．５ＭＰａ以下でＰＯ３４８ｇ（６モル）を７時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けＰＯ付加反応を完結させ、比較例３の高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を得た。比較例３の２級化率は９８．９％であったが、水酸基価は７３．０である。
１Ｌのオートクレーブにソフタノール３０（日本触媒社製、平均炭素数１３セカンダリーアルコールのＥＯ３モル付加物）３３２ｇ（１モル）と水酸化カリウム１．６５ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１４０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＥＯ８８ｇ（２モル）を２時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させた。続いて、反応温度を１０５℃に下げ、０．５ＭＰａ以下でＰＯ３４８ｇ（６モル）を７時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けＰＯ付加反応を完結させ、比較例３の高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を得た。比較例３の２級化率は９８．９％であったが、水酸基価は７３．０である。
比較例４
１Ｌのオートクレーブにソフタノール３０（日本触媒社製、平均炭素数１３セカンダリーアルコールのＥＯ３モル付加物）３３２ｇ（１モル）と水酸化カリウム０．６４ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１４０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＥＯ３５２ｇ（８モル）を６時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させ、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物を得た。２級化率は０％である。水酸基価は７３．０である。続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でメチルクロライド７５．８ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って８時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を２．５ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して比較例４の界面活性剤を得た。比較例４の水酸基価は０．８であった。
１Ｌのオートクレーブにソフタノール３０（日本触媒社製、平均炭素数１３セカンダリーアルコールのＥＯ３モル付加物）３３２ｇ（１モル）と水酸化カリウム０．６４ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１４０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＥＯ３５２ｇ（８モル）を６時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させ、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物を得た。２級化率は０％である。水酸基価は７３．０である。続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でメチルクロライド７５．８ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って８時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を２．５ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して比較例４の界面活性剤を得た。比較例４の水酸基価は０．８であった。
比較例５
１Ｌのオートクレーブにｎ−ブタノール１４８ｇ（２モル）と水酸化カリウム１．４０ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．０８ＭＰａとしてから８０℃まで昇温し、１４０℃までの範囲で０．５ＭＰａ以下でＥＯ１７６ｇ（４モル）を６時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させた。続いて、反応温度を１０５℃に下げ、０．５ＭＰａ以下でＰＯ２３２ｇ（４モル）を５時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けＰＯ付加反応を完結させ、比較例５の高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を得た。２級化率は９８．９％であった。続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇとベンジルトリメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液２．５５ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でメチルクロライド７５．８ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って２０時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を２．５ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して比較例５の界面活性剤を得た。水酸基価は１．８であった。
１Ｌのオートクレーブにｎ−ブタノール１４８ｇ（２モル）と水酸化カリウム１．４０ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．０８ＭＰａとしてから８０℃まで昇温し、１４０℃までの範囲で０．５ＭＰａ以下でＥＯ１７６ｇ（４モル）を６時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させた。続いて、反応温度を１０５℃に下げ、０．５ＭＰａ以下でＰＯ２３２ｇ（４モル）を５時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けＰＯ付加反応を完結させ、比較例５の高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を得た。２級化率は９８．９％であった。続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇとベンジルトリメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液２．５５ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でメチルクロライド７５．８ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って２０時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を２．５ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して比較例５の界面活性剤を得た。水酸基価は１．８であった。
比較例６
１Ｌのオートクレーブにラウリルアルコール１８６ｇ（１モル）と水酸化カリウム１．２４ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１３０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＥＯ２２０ｇ（５モル）を５時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させた。続いて、反応温度を１０５℃に下げ、０．５ＭＰａ以下でＰＯ２９０ｇ（５モル）を６時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けＰＯ付加反応を完結させ、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を得た。２級化率は９８．９％であった。続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇとベンジルトリメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液２．５０ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でデシルクロライド２６５ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って２０時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を２．５ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して比較例６の界面活性剤を得た。比較例６の水酸基価は５．８であった。
１Ｌのオートクレーブにラウリルアルコール１８６ｇ（１モル）と水酸化カリウム１．２４ｇを入れ、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとしてから１３０℃まで昇温し、０．５ＭＰａ以下でＥＯ２２０ｇ（５モル）を５時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で３０分反応を続けＥＯ付加反応を完結させた。続いて、反応温度を１０５℃に下げ、０．５ＭＰａ以下でＰＯ２９０ｇ（５モル）を６時間かけて滴下した。圧力変化が無くなった後、同温度で１時間反応を続けＰＯ付加反応を完結させ、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を得た。２級化率は９８．９％であった。続いて、４０℃以下で粒状の水酸化ナトリウム１００ｇとベンジルトリメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液２．５０ｇを加え、撹拌下、室温で窒素置換を行った。反応容器内を−０．１ＭＰａとして３０℃前後でデシルクロライド２６５ｇを徐々に滴下した。反応の進行とともに温度が上昇し７０℃を保って２０時間反応させた。反応後、３００ｇの水を加え、生成した塩化ナトリウムおよび過剰の水酸化ナトリウムを溶解し、２Ｌの分液ロートに移し、３０分静置後、下層（水層）を分液除去した。上層（有機層）にアルカリ吸着剤としてキョーワード６００Ｓ（協和化学工業社製）を２．５ｇ加え、１２０℃、減圧下で脱水を行った後、ろ過して比較例６の界面活性剤を得た。比較例６の水酸基価は５．８であった。
実施例１〜６で得られた本発明の界面活性剤と、比較例１〜６で得られた比較のための界面活性剤を用いて、下記の方法で（１）耐アルカリ性、（２）抑泡性、（３）洗浄（乳化）性 を評価した。
（１）耐アルカリ性
以下のアルカリ性試験方法と評価基準により、耐アルカリ性を評価した。
＜アルカリ性試験方法＞
ビーズ状水酸化ナトリウムに試料を５ｗｔ％含浸させ、６０℃の恒温槽にて１週間放置した後、外観を目視で判定した。
判定基準：
○：ほとんど着色を認めない。
△：黄色く着色が認められる。
×：黄褐色〜赤褐色など著しく着色。
（１）耐アルカリ性
以下のアルカリ性試験方法と評価基準により、耐アルカリ性を評価した。
＜アルカリ性試験方法＞
ビーズ状水酸化ナトリウムに試料を５ｗｔ％含浸させ、６０℃の恒温槽にて１週間放置した後、外観を目視で判定した。
判定基準：
○：ほとんど着色を認めない。
△：黄色く着色が認められる。
×：黄褐色〜赤褐色など著しく着色。
（２）抑泡性
以下の起泡性試験方法により、抑泡性を評価した。
＜起泡性試験方法＞
水酸化ナトリウムを０．５ｇ／Ｌ、界面活性剤を０．０２ｇ／Ｌ、牛血清アルブミン０．１ｇ／Ｌを含む水溶液３Ｌを調整した。さらに、この溶液を５０℃に温調し、高さ４０ｃｍ、２０Ｌ容量のポリ容器に入れた。直径１ｃｍのホース（注ぎ口の先を液面から高さ５０ｃｍのところに固定）を備えた循環ポンプを用いて、調整液を２０Ｌ／分の速度で注ぎ落とし、５分後の泡容量（Ｌ）を確認した。
以下の起泡性試験方法により、抑泡性を評価した。
＜起泡性試験方法＞
水酸化ナトリウムを０．５ｇ／Ｌ、界面活性剤を０．０２ｇ／Ｌ、牛血清アルブミン０．１ｇ／Ｌを含む水溶液３Ｌを調整した。さらに、この溶液を５０℃に温調し、高さ４０ｃｍ、２０Ｌ容量のポリ容器に入れた。直径１ｃｍのホース（注ぎ口の先を液面から高さ５０ｃｍのところに固定）を備えた循環ポンプを用いて、調整液を２０Ｌ／分の速度で注ぎ落とし、５分後の泡容量（Ｌ）を確認した。
（３）洗浄（乳化）性
以下の洗浄（乳化）性試験方法と評価基準により、洗浄（乳化）性を評価した。
＜洗浄（乳化）性試験方法＞
リーナッツ試験用汚こう（牛脂と大豆油を体積比1：1で混合した油脂２０ｇ、モノオレイン０．２５ｇおよびオイルレッド０．１ｇを同時にクロロホルム６０ｍｌに溶解させたものからクロロホルムを除去したもの）１００μＬと４００ｐｐｍの水酸化ナトリウムを含む４ｇの水溶液に界面活性剤を１ｗｔ％混合し、１分間振とうさせる。５０℃の恒温槽にて１時間静置し、下記の判定基準により、水層の赤色の濃淡オイルの量で洗浄（乳化）性を判定した。
判定基準：
[水層の色・濃淡] [上層オイル量]
０：ほとんど着色なし。 多い
１：わずかに着色。 多い
２：薄いオレンジ色。 やや減少
３：オレンジ色。 やや減少
４：赤味のある濃いオレンジ色。 少ない
５：赤色。 少ない
以下の洗浄（乳化）性試験方法と評価基準により、洗浄（乳化）性を評価した。
＜洗浄（乳化）性試験方法＞
リーナッツ試験用汚こう（牛脂と大豆油を体積比1：1で混合した油脂２０ｇ、モノオレイン０．２５ｇおよびオイルレッド０．１ｇを同時にクロロホルム６０ｍｌに溶解させたものからクロロホルムを除去したもの）１００μＬと４００ｐｐｍの水酸化ナトリウムを含む４ｇの水溶液に界面活性剤を１ｗｔ％混合し、１分間振とうさせる。５０℃の恒温槽にて１時間静置し、下記の判定基準により、水層の赤色の濃淡オイルの量で洗浄（乳化）性を判定した。
判定基準：
[水層の色・濃淡] [上層オイル量]
０：ほとんど着色なし。 多い
１：わずかに着色。 多い
２：薄いオレンジ色。 やや減少
３：オレンジ色。 やや減少
４：赤味のある濃いオレンジ色。 少ない
５：赤色。 少ない
以上の評価結果を表１に示す。
以上の評価結果から、本発明の界面活性剤はアルカリ洗浄剤用として洗浄性を保ちつつ低起泡性であり、着色しないバランスの良い活性剤であることがわかる。
本発明のアルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤は、高濃度のアルカリとの配合安定性がよく、着色しにくく、洗浄時に問題となる泡の消泡機能を有するため、消泡剤量も低減でき、金属やガラスなどの硬質表面を物理的に洗浄するアルカリ性の水溶液に混合される非イオン界面活性剤として有用である。
さらに、本発明の組成の高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物は、本目的のアルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤としての目的以外にも、繊維などの油脂成分を除去する目的にも使用することが出来る。
さらに、本発明の組成の高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物は、本目的のアルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤としての目的以外にも、繊維などの油脂成分を除去する目的にも使用することが出来る。
Claims (4)
- 炭素数８〜１６の脂肪族アルコール（Ａ）にまずエチレンオキサイドを付加し、次にプロピレンオキサイドを付加させ、水酸基価の２級化率を９５％以上にした後、炭素数１〜４のアルキル化剤で末端の水酸基を封鎖して得られる下記一般式（１）で示される高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｉ）からなるアルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤。
- 該界面活性剤中の、該上記一般式（１）で示される高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｉ）と、下記一般式（２）で示される高級アルコールのエチレンオキサイド付加物（Ｉ’）のモル比が１００／０〜９５／５である請求項１記載のアルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤。
- ブチルジグリコール法（ＢＤＧ法）による曇点が２５〜４０℃である請求項１または２記載のアルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤。
- 水酸基価が４．０以下である請求項１〜３いずれか記載のアルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006179055A JP2008007617A (ja) | 2006-06-29 | 2006-06-29 | アルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006179055A JP2008007617A (ja) | 2006-06-29 | 2006-06-29 | アルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008007617A true JP2008007617A (ja) | 2008-01-17 |
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ID=39066109
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|---|---|---|---|
| JP2006179055A Pending JP2008007617A (ja) | 2006-06-29 | 2006-06-29 | アルカリ洗浄剤用低起泡性界面活性剤 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2008007617A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009093615A1 (ja) * | 2008-01-22 | 2009-07-30 | Lion Corporation | クラフトパルプ用洗浄剤及びそれを用いたクラフトパルプの製造方法 |
| WO2019045449A1 (en) * | 2017-08-29 | 2019-03-07 | Corning Incorporated | CLEANING COMPOSITION FOR CLEANING GLASS ARTICLE AND METHOD FOR CLEANING GLASS SUBSTRATE USING THE SAME |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60255898A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-17 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | 工業的洗浄のための末端基閉鎖の脂肪アルコールアルコキシレート |
| JP2000219900A (ja) * | 1999-01-29 | 2000-08-08 | Lion Corp | 衣料用液体洗剤組成物 |
| JP2001064698A (ja) * | 1999-08-31 | 2001-03-13 | Asahi Denka Kogyo Kk | 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物 |
| JP2004204055A (ja) * | 2002-12-25 | 2004-07-22 | Adeka Clean Aid Co Ltd | 洗浄剤組成物 |
-
2006
- 2006-06-29 JP JP2006179055A patent/JP2008007617A/ja active Pending
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