JPH09506384A

JPH09506384A - 非イオン性洗剤混合物

Info

Publication number: JPH09506384A
Application number: JP7515950A
Authority: JP
Inventors: シュミット、カール; ヴォイテン、マンフレート; コレン、カーリン; シュタニスロフスキー、デトレフ
Original assignee: ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
Priority date: 1993-12-10
Filing date: 1994-12-01
Publication date: 1997-06-24
Also published as: DE4342214C1; DE59406053D1; EP0733094A1; US5707956A; EP0733094B1; ES2117388T3; WO1995016015A1

Abstract

(57)【要約】異なる混合エーテルに基づく新しい非イオン性洗剤混合物が提案される。洗剤混合物は、改良した洗浄力、消泡力及びエコトキシコロジー的な適合性によって特徴づけられる。

Description

【発明の詳細な説明】非イオン性洗剤混合物発明の分野本発明は、選択した混合エーテルに基づいた非イオン性洗剤混合物、及び界面活性剤の製造の為の使用に関する。従来の技術泡の存在は多くの工業的な方法において極めて望ましくない。例えば、ビール瓶又は牛乳瓶の洗浄機及び自動車パネルのスプレー洗浄の両方において、使用した界面活性剤の（必須である）洗浄又は脱脂効果だけでなく、装置の運転を著しく損ない得る泡を避けることも同じぐらい重要である。高活性であるが、高起泡性でもあるアニオン界面活性剤が使用される多くの場合において、なおさらそうである。以前から泡の調節の問題は知られており、数々の多少有用な溶液が従来技術から知られている。これらの既知の溶液は２つのグループに分けられる：第１グループは、しばしばパラフィン炭化水素又はケイ素化合物である消泡剤の添加を伴う方法を含む。しかしながら、多くの場合、これは上記の適用に対して望ましくない。第２グループの方法は、それ自体が低泡性であるか、要すれば消泡性を示す界面活性剤を使用することを含む。問題となる界面活性剤は、一般的に非イオン性界面活性剤又は界面活性剤系、例えば脂肪アルコールプロピレングリコールエーテル又はエチレン及びプロピレングリコールのブロックポリマーであるが、残念ながら十分に生分解性ではない。例えば、アール・ピオール（R.Piorr）によってファット・サイ・テクノール（Fat.Sci.Technol.）８９、１０６（１９８７）に記載されているエンド−キャップした脂肪アルコールポリグリコールエーテル、いわゆる「混合エーテル」は、特に効果的な低泡性界面活性剤として市場での地位を確立している。低泡性界面活性剤としての混合エーテルの使用も、特許文献に広く記述されている。例えば、欧州特許出願公開第０１２４８１５号［ヘンケル（Henkel）］は、低泡性洗浄剤用の泡抑制添加物として、脂肪アルキル鎖中に８〜１８個の炭素原子及びポリエーテル鎖中に７〜１２個のエチレンオキシド単位を含む混合エーテルを記載している。３〜４個のエチレンオキシド単位を含むオクチル及び／又はデシル混合エーテルは、欧州特許第０３０３９２８号（ヘンケル）に、同じ目的の為に提唱されている。欧州特許出願公開第０１８００８１号［ビー・エー・エス・エフ（ＢＡＳＦ）］によれば、脂肪アルキル鎖中に６〜１２個の炭素原子及びポリエーテル鎖中にＥＯ／ＰＯ／ＥＯブロックを含む混合エーテルは、食品の加工及び発酵方法において泡を抑制する為に使用され得る。欧州特許第０３２４３４０号（ヘンケル）によれば、脂肪アルキル鎖中に６〜２８個の炭素原子及びポリエーテル鎖中に２〜１０個のエチレンオキシド単位を含む混合エーテルは同じ目的に使用され得る。更に、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３９２８６００号（ヘンケル）は、種々の混合エーテルに加えて、ノン−エンド−キャップの脂肪アルコールポリアルキレングリコールエーテルを含む非イオン性界面活性剤混合物を記載している。欧州特許出願公開第０４２０８０２号［チバ−ガイギー（Ciba-Geigy）］は、繊維製品の前処理の為の開鎖及び／又はエンド−キャップした脂肪アルコールポリグリコールエーテルを含む湿潤剤を記載している。少なくとも８個、好ましくは９〜１４個の炭素原子の脂肪アルキル鎖及びポリエーテル鎖中に２〜２４個の、好ましくは４〜８個のアルキレンオキシド単位を含む原料が適しているとされている；それらは、開鎖を有するか、又はＣ_1-8アルキル基、少なくとも５個の炭素原子を含む環状脂肪族基又はフェニル低アルキル若しくはスチリル基によってエンド−キャップされ得る。唯一の実施例は、Ｃ_9-11オキソアルコールへのアルキレンオキシド１５モルの開鎖付加物の使用についてのみ記載している。最後に、分子内に脂肪アルキル鎖中に８〜１０個の炭素原子、プロピレンオキシド０．５〜２モル及びエチレンオキシド７〜９モルを含み、Ｃ_1-4アルキル基によってエンド−キャップした直鎖脂肪アルコールＰＯＥＯ付加物に基づく混合エーテルは、ドイツ連邦共和国特許第４２４３６３４号（ヘンケル）から既知である。混合エーテルの最適化に伴う特別な問題は、一方で優れた性能を有する生成物の必要性と他方で高いエコトキシコロジー的な適合性とのバランスを取ることである。本発明における特有の問題は、好ましい洗浄及び発泡性を示すだけでなく、容易に生分解でき、水中の生物共同体に対して低い毒性（ＬＣ₅₀＞１mg/l）を示す混合物を得る方法で混合エーテルを混ぜることである。発明の説明本発明は、ａ）式（Ｉ）：Ｒ¹Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＲ² （Ｉ）［式中、Ｒ¹は１２〜１８個の炭素原子を含む脂肪族直鎖アルキル及び／又はアルケニル基、Ｒ²は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基又はベンジル基、及びｍは５〜１５の数である。］で示される混合エーテル、並びにｂ１）式（II）：［式中、Ｒ³は８〜１０個の炭素原子を含む直鎖又は分枝状の脂肪族アルキル基、Ｒ⁴は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基又はベンジル基、ｐは２〜３の数、及びｑは８〜１５の数である。］で示される混合エーテル、ｂ２）式（III）：［式中、Ｒ⁵は１２〜１４個の炭素原子を含む直鎖又は分枝状の脂肪族アルキル基、Ｒ⁶は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基又はベンジル基、ｘは０．５〜２の数、及びｙは５〜１０の数である。］で示される混合エーテルを含む非イオン性洗浄混合物に関する。驚くべきことに、本発明による界面活性剤混合物は、優れた性能を示すだけでなく、最終的な生物学的分解において６０％の値を越え、１mg/l以上の水中の生物共同体への毒性（ＬＣ₅₀値）を有する。よって、界面活性剤混合物は容易に生分解でき、低い水中毒性を示すものとして分類され得る。混合エーテル混合エーテルは、合成有機化学の適切な方法によって得られうる既知物質である。それは通常、強塩基存在下で脂肪アルコールポリグリコールエーテルをハロゲン化アルキルと縮合するウィリアムソンのエーテル合成によって調製される。その製造方法は、例えばドイツ連邦共和国特許公開第２８００７１０号［クラレ（Kuraray）］及びドイツ連邦共和国特許第３７４４５２５号（ヘンケル）から知られる。更に、混合エーテルに関するピオールらによる総説は、ファット・サイ・テクノール８９、１０６（１９８７）に見い出される。本発明により成分ａ）として使用され得る混合エーテルの典型的な例は、メチル−、エチル−又はブチル−によりエンド−キャップした、１２〜１８個及び好ましくは１２〜１４個の炭素原子を含む直鎖ヤシ油脂肪アルコールへの５〜１５モル及び好ましくは８〜１２モルのエチレンオキシド付加物である。Ｃ_12/18ヤシ油脂肪アルコール１０ＥＯｎ−ブチルエーテル［デヒポン（Dehypon）登録商標ＬＴ１０４、ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン（Henkel KGaA）、デュセルドルフ、ドイツ］が特に好ましい。成分ｂ１）は、例えば、メチル−、エチル−又はブチル−によりエンド−キャップした、８〜１０個の炭素原子を含む一級アルコールへの平均してまずプロピレンオキシド２〜３モル、次いでエチレンオキシド８〜１５モルの付加物から選択され得る。例えば、Ｃ_8/10１．３ＰＯ９ＥＯｎ−ブチルエーテル、２−エチルヘキシル１．５ＰＯ１０ＥＯｎ−ブチルエーテル又はイソデシル１．３ＰＯ８ＥＯtert.ブチルエーテルが特に好ましい。成分ｂ２）は、例えば、メチル−、エチル−又はブチル−によりエンド−キャップした、１２〜１４個の炭素原子を含む脂肪アルコールへの平均してまずプロピレンオキシド０．５〜２モル、次いでエチレンオキシド５〜１０モルの付加物から選択され得る。典型的な例は、Ｃ_12/14１.３ＰＯ９ＥＯｎ−ブチルエーテルである。本発明による非イオン性洗剤混合物は、成分ａ）とｂ）を重量比を２５：７５〜７５：２５及び好ましくは４０：６０〜６０：４０で含み得る。成分ｂ１）と成分ｂ２）の比は０：１００〜１００：０、及び好ましくは２５：７５〜７５：２５である。他の非イオン性成分上記の式（Ｉ）〜（III）で示される混合エーテルに加えて、本発明による非イオン性洗浄混合物は、式（IV）：Ｒ⁷Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＲ⁸ （IV）［式中、Ｒ⁷は８〜１８個の炭素原子を含む脂肪族分枝状アルキル基、Ｒ⁸は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基又はベンジル基、及びｎは５〜１５の数である。］で示される他の混合エーテルも含み得る。他の混合エーテルの例は、メチル−、エチル−又はブチル−によりエンド−キャップした、８〜１８個の炭素原子を含むオキソアルコールへの平均して５〜１５モルのエチレンオキシドの付加物である。式（IV）で示される混合エーテルのパーセント含量は、混合物に基づいて１０〜４０重量％であってよい。更に、本発明による洗剤混合物は、式（Ｖ）：Ｒ⁹Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_zＨ（Ｖ）［式中、Ｒ⁹は１２〜１４個の炭素原子を含むアルキル基、及びｚは２〜４の数である。］に示される脂肪アルコールポリグリコールエーテルを含み得る。典型的な例としては、例えばＣ_12/14ヤシアルキル３ＥＯ付加物のような１２〜１４個の炭素原子を含む脂肪アルコールに平均して２〜４モルのエチレンオキシドの付加物が挙げられる。ポリグリコールエーテルは、好ましくは狭い同族体分布を有するが、通常の同族体分布を有していてもよい。式（Ｖ）で示される脂肪アルコールポリグリコールのパーセント含量は、混合物に基づいて１０〜４０重量％であってよい。産業上の利用本発明による非イオン性混合物は、優れた性能によって特徴づけられ、容易に生分解でき、及び低い水中毒性を示す。従って、本発明は、界面活性剤、特にリンス助剤、硬表面用清浄剤及び洗剤用消泡剤の製造の為の本発明による非イオン性洗浄混合物の使用にも関する。どのような制限も受けることなしに、本発明を次の実施例により説明する。実施例Ｉ．湿潤力湿潤力は、硬度１６°dを有する水中で、２０℃で活性物質１ｇ／ｌを使用する浸漬湿潤法によって決定した。この方法の詳細は、テンス・サーフ・デット（ Tens.Surf.Det.）２７、２４３（１９９０）に示されている。秒単位での湿潤時間ｔ_nを決定した。その結果を表１に示す。 II．発泡力発泡力は、硬度１６°dを有する水中で、２０℃で活性物質１ｇ／ｌを使用する発泡法によって決定した。この方法の詳細は、テンス・サーフ・デット２７、２４３（１９９０）に示されている。ｍｌ単位での初期の泡（ｔ−０）及び５分後の泡の消失を決定した。この結果を表１に示す。 III．最終の生物学的分解性生物学的分解性は、閉瓶試験（Closed Bottle Test）によって決定した。３０日後の分解割合（ＢＯＤ／ＣＯＤ）を決定した。この試験の詳細はフェッテ・ザイフェン・アオトシュトゥリッヒミッテル（Fette,Seifen,Autstrichmitt.）８７、４２１（１９８５）に示されている。その結果を表２に示す。 IV．水中毒性水中毒性は、魚類（コイ）、ミジンコ類及び藻類に対して決定した。毒性は、ＬＣ₅₀値、すなわち集団の５０％の致死濃度として表示した。その結果を表３に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者コレン、カーリンドイツ連邦共和国デー−40227 デュッセルドルフ、ヘッペンハイマー・ヴェーク 18番 (72)発明者シュタニスロフスキー、デトレフドイツ連邦共和国デー−40882 ラーティンゲン、メットマンナー・シュトラアセ 181番

Claims

【特許請求の範囲】１．ａ）式（Ｉ）：Ｒ¹Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＲ² （Ｉ）［式中、Ｒ¹は１２〜１８個の炭素原子を含む脂肪族直鎖アルキル及び／又はアルケニル基、Ｒ²は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基又はベンジル基、及びｍは５〜１５の数である。］で示される混合エーテル、及びｂ１）式（II）：［式中、Ｒ³は８〜１０個の炭素原子を含む直鎖又は分枝状の脂肪族アルキル基、Ｒ⁴は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基又はベンジル基、ｐは２〜３の数、及びｑは８〜１５の数である。］で示される混合エーテル、ｂ２）式（III）：［式中、Ｒ⁵は１２〜１４個の炭素原子を含む直鎖又は分枝状の脂肪族アルキル基、Ｒ⁶は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基又はベンジル基、ｘは０．５〜２の数、及びｙは５〜１０の数である。］で示される混合エーテルを含む非イオン性洗浄混合物。２．成分ａ）と成分ｂ）が重量比２５：７５〜７５：２５で存在することを特徴とする請求項１に記載の非イオン性洗浄混合物。３．式（IV）：Ｒ⁷Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＲ⁸ （IV）［式中、Ｒ⁷は８〜１８個の炭素原子を含む脂肪族分枝状アルキル基、Ｒ⁸は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基又はベンジル基、及びｎは５〜１５の数である。］で示される混合エーテルを含む請求項１又は２に記載の非イオン性洗剤混合物４．式（Ｖ）：Ｒ⁹Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂Ｈ（Ｖ）［式中、Ｒ⁹は１２〜１４個の炭素原子を含むアルキル基、及びｚは２〜４の数である。］に示される脂肪アルコールポリグリコールエーテルを含む請求項１〜３のいずれかに記載の非イオン性洗浄混合物。５．界面活性剤の製造の為の請求項１に記載の非イオン性洗剤混合物の使用。