JP2007527874A - Ｃｈｆ２又はｃｈｆ基を有する化合物の調製 - Google Patents
Ｃｈｆ２又はｃｈｆ基を有する化合物の調製 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007527874A JP2007527874A JP2007502209A JP2007502209A JP2007527874A JP 2007527874 A JP2007527874 A JP 2007527874A JP 2007502209 A JP2007502209 A JP 2007502209A JP 2007502209 A JP2007502209 A JP 2007502209A JP 2007527874 A JP2007527874 A JP 2007527874A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- groups
- alcohol
- compounds
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Abandoned
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/317—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
CHF2C(O)-又はCHFC(O)基を有する化合物が、CClF2C(O)-又はCClFC(O)基を有する対応する化合物又は対応する臭素又はヨウ素化合物及び亜鉛から、プロトン源としてのアルコールの存在下生成され得る。CHF2C(O)基を有するモノエステル又は二つのCHFC(O)基又は(O)CCHFC(O)基を有するジエステルが生成され得る。
Description
本発明は、対応する臭素、ヨウ素又は塩素化合物、好ましくはCClF2C(O)又はCClFC(O)基を有する化合物からのヒドロ脱ハロゲン化反応、好ましくはヒドロ脱塩素化によるCHF2C(O)又はCHFC(O)を有する化合物の調製方法に関する。
CHF2C(O)又はCHFC(O)基を有する化合物、特にエステル化合物及びジエステル化合物は、化学合成において有用な中間体である。
対応する塩素化合物に由来するような化合物の調製及び塩素原子の水素への変換は、既知である。Takashi Tsukamoto及びTomoya Kitazumeは、J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1993, 1177-1181頁においてジメチルホルムアミド中のエチルクロロジフルオロアセテートと亜鉛及びそれによる酸性加水分解により、定量的にエチルジフルオロアセテートが生じることを述べる（１１７７頁、左欄を参照のこと）。しかし、どのようにこのエステルが分離され得るのかは記載されていない。
A.Yakubovich 及びS.M.Rozenstheinは、Journal of General Chemistry USSR, Volume 31 (1961),1866-1870頁において、α位及びβ位において塩素及び/又は臭素によって置換されたエステルの塩素原子を水素に変換すること、及びアルコキシ基の添加を示す。
本発明の目的は、特に対応するエステル又はジエステル化合物からのCHF2C(O)又はCHFC(O)基を有する化合物の改良された調製方法を特定することである。この目的は、本発明の方法によって達成される。
CHF2C(O)又はCHFC(O)基を有する化合物、特にエステル化合物及びジエステル化合物は、化学合成において有用な中間体である。
対応する塩素化合物に由来するような化合物の調製及び塩素原子の水素への変換は、既知である。Takashi Tsukamoto及びTomoya Kitazumeは、J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1993, 1177-1181頁においてジメチルホルムアミド中のエチルクロロジフルオロアセテートと亜鉛及びそれによる酸性加水分解により、定量的にエチルジフルオロアセテートが生じることを述べる（１１７７頁、左欄を参照のこと）。しかし、どのようにこのエステルが分離され得るのかは記載されていない。
A.Yakubovich 及びS.M.Rozenstheinは、Journal of General Chemistry USSR, Volume 31 (1961),1866-1870頁において、α位及びβ位において塩素及び/又は臭素によって置換されたエステルの塩素原子を水素に変換すること、及びアルコキシ基の添加を示す。
本発明の目的は、特に対応するエステル又はジエステル化合物からのCHF2C(O)又はCHFC(O)基を有する化合物の改良された調製方法を特定することである。この目的は、本発明の方法によって達成される。
本発明の方法は、プロトン源としてアルコールの存在下、CFnXC(O)基及び亜鉛からCFnHC(O)基を有する化合物の調製（式中、nは、１又は２及びXは、臭素、ヨウ素又は好ましくは塩素である）であって、Xを水素で変換することにより、α-位及びβ-位両方にXで置換されている化合物を除くことによることを特徴とする調製を予見する。これは、更に(O)CCClFC(O)を有する化合物から調製される(O)CCHFC(O)基を有する化合物も含む。本発明の背景において、Xは、水素に変換され、それによって、Xの水素及びアルコキシ基による変換がある２つ以上のX置換基を有する化合物（アルコール由来の幹(stem)が存在する）は、本発明によって包含されない。もちろん、２以上のCFnXC(O)基を有する化合物から２以上のCFnHC(O)基を有する化合物を調製することも可能である。この場合、相応してより多くの亜鉛及びアルコールが使用される。
アルコールは、プロトン源として反応に役立ち、過剰量で使用され得またそれから溶媒として役立つ。特定の生成化合物は、溶媒として添加され得る。ジメチルホルムアミド又は他のカルボキシアミドは、好ましくは反応混合物に存在しない。
本発明の方法の好ましい態様は、１又は２つのCFnHC(O)を有する化合物は、１又は２つのCFnXC(O)基を有する化合物から調製されることを特徴とし、ここでn及びXは、上記のようにそれぞれ定義される。１又は２つのCFnClC(O)基を有する化合物から１又は２つのCFnHC(O)基を有する化合物を調製することが好ましい。
特に式R1CFHC(O)OR2（式中、R1は、F、C1-C5アルキル、又は少なくとも１つのフッ素原子で置換されたC1-C5アルキルであり、またR2は、C1-C5アルキル、又は少なくとも１つのフッ素原子で置換されたC1-C5アルキルである）のエステルを調製することが好ましい。式R3OC(O)CFHC(O)OR3（式中、R3は、C1-C5アルキル、又は少なくとも１つのフッ素原子で置換されるC1-C5アルキルである）のジエステルを調製することが更に好ましい。好ましい出発化合物は、特に塩素置換化合物である。
アルコールは、プロトン源として反応に役立ち、過剰量で使用され得またそれから溶媒として役立つ。特定の生成化合物は、溶媒として添加され得る。ジメチルホルムアミド又は他のカルボキシアミドは、好ましくは反応混合物に存在しない。
本発明の方法の好ましい態様は、１又は２つのCFnHC(O)を有する化合物は、１又は２つのCFnXC(O)基を有する化合物から調製されることを特徴とし、ここでn及びXは、上記のようにそれぞれ定義される。１又は２つのCFnClC(O)基を有する化合物から１又は２つのCFnHC(O)基を有する化合物を調製することが好ましい。
特に式R1CFHC(O)OR2（式中、R1は、F、C1-C5アルキル、又は少なくとも１つのフッ素原子で置換されたC1-C5アルキルであり、またR2は、C1-C5アルキル、又は少なくとも１つのフッ素原子で置換されたC1-C5アルキルである）のエステルを調製することが好ましい。式R3OC(O)CFHC(O)OR3（式中、R3は、C1-C5アルキル、又は少なくとも１つのフッ素原子で置換されるC1-C5アルキルである）のジエステルを調製することが更に好ましい。好ましい出発化合物は、特に塩素置換化合物である。
R1は、最も好ましくはF又は部分的にフッ素化され又は過フッ素化されたC1-C3である。
R2及びR3は、好ましくはそれぞれメチル、エチル、n-プロピル又はイソプロピルである。
R1は、好ましくはF又はCF3である。
(任意に溶媒としても過剰量で使用される)プロトン源として使用されるアルコールは、適当にR2又はR3基に対応する。
一つの態様において、エステルは、現場で相当する塩酸及びアルコールから調製される。この場合、アルコールは、プロトン源でないが、塩酸をエステル化するためにも役立つ。従って、より多くのアルコールが使用されなければならない。しかし、アルコールは、溶媒として過剰で適当に使用されるので、これは問題でない。
非プロトン性溶媒の存在下、反応を実施することが有利であり得る。この場合、使用される非プロトン性溶媒は、好ましくは、少なくとも主に調製されるべき生成物、例えば１つ以上のCHF2C(O)又はCHFC(O)基を有するエステル又はジエステルである。ニトリルは、好ましくは溶媒として存在しない。先に既に述べたように、DMFのようなカルボキシアミドを溶媒として使用しないことが好ましい。
R2及びR3は、好ましくはそれぞれメチル、エチル、n-プロピル又はイソプロピルである。
R1は、好ましくはF又はCF3である。
(任意に溶媒としても過剰量で使用される)プロトン源として使用されるアルコールは、適当にR2又はR3基に対応する。
一つの態様において、エステルは、現場で相当する塩酸及びアルコールから調製される。この場合、アルコールは、プロトン源でないが、塩酸をエステル化するためにも役立つ。従って、より多くのアルコールが使用されなければならない。しかし、アルコールは、溶媒として過剰で適当に使用されるので、これは問題でない。
非プロトン性溶媒の存在下、反応を実施することが有利であり得る。この場合、使用される非プロトン性溶媒は、好ましくは、少なくとも主に調製されるべき生成物、例えば１つ以上のCHF2C(O)又はCHFC(O)基を有するエステル又はジエステルである。ニトリルは、好ましくは溶媒として存在しない。先に既に述べたように、DMFのようなカルボキシアミドを溶媒として使用しないことが好ましい。
変換のされうる塩素原子に対して0.9〜2.1当量の亜鉛を使用することが好ましい。塩素原子に対して約1.1〜2の亜鉛を使用することが好ましく、亜鉛の化学量論的過剰の亜鉛が有利であることが分かった。
臭素、ヨウ素又は塩素含有出発化合物、亜鉛及びアルコールの間の反応がなされる温度は、有利にも５０℃と適当なアルコールの沸点との間である。
分離は、慣習的な方法によってなされ得る。
本発明は、さらにメチルジフルオロアセテートとメタノールの共沸混合物であって、メチルクロロジフルオロアセテート、亜鉛及びメタノールの反応の場合に蒸留され得るものを提供する。この共沸混合物が、例えば溶媒又は洗浄剤として有用である。その組成を変化させずに再蒸留によって精製され得ることが有利である。しかし、それは亜鉛及びメチルクロロジフルオロアセテート及びもし適当なれば、メタノールの反応混合物に添加され得る。添加される共沸混合物の量に従って、プロトン源として役立つメタノールの量が、減少され得、適切な場合、プロトン源として必要とされるメタノールは、全く除かれ得る。この場合、この共沸混合物は、溶媒として及びメタノールの存在によりプロトン源として役立つ。
本発明の方法は、高収量及び高選択性が達成されるという利点を有する。DMFのような溶媒は、更に廃棄が困難である。
以下の実施例は、本発明を更に説明するものであるが、その範囲を限定しない。
臭素、ヨウ素又は塩素含有出発化合物、亜鉛及びアルコールの間の反応がなされる温度は、有利にも５０℃と適当なアルコールの沸点との間である。
分離は、慣習的な方法によってなされ得る。
本発明は、さらにメチルジフルオロアセテートとメタノールの共沸混合物であって、メチルクロロジフルオロアセテート、亜鉛及びメタノールの反応の場合に蒸留され得るものを提供する。この共沸混合物が、例えば溶媒又は洗浄剤として有用である。その組成を変化させずに再蒸留によって精製され得ることが有利である。しかし、それは亜鉛及びメチルクロロジフルオロアセテート及びもし適当なれば、メタノールの反応混合物に添加され得る。添加される共沸混合物の量に従って、プロトン源として役立つメタノールの量が、減少され得、適切な場合、プロトン源として必要とされるメタノールは、全く除かれ得る。この場合、この共沸混合物は、溶媒として及びメタノールの存在によりプロトン源として役立つ。
本発明の方法は、高収量及び高選択性が達成されるという利点を有する。DMFのような溶媒は、更に廃棄が困難である。
以下の実施例は、本発明を更に説明するものであるが、その範囲を限定しない。
メチルクロロジフルオロアセテート及び亜鉛からのメチルジフルオロアセテートの調製
一般的な手順：出発化合物、亜鉛及びアルコールを特定の割合で、特定の反応時間の間及び温度で互いに反応させた。メチルエステルの減圧除去によって、周囲圧で６４℃の一定の沸点を有するメチルジフルオロアセテートとメタノールの共沸混合物の留分が通常生じる。この混合物を内部標準としてベンゾトリフルオリドと混合しその収量を1H及び19F NMRスペクトルによって確認した。この共沸混合物は、更に反応して他のジフルオロ酢酸化合物を与え得る。NH3が、例えばジフルオロアセトアミドに対して定量的な量で、エステルに変換するために使用され得る。
反応条件は、表１に従う。
略記：
MeCDFA=メチルクロロジフルオロアセテート
EtCDFA=エチルクロロジフルオロ
CDFACl=クロロジフルオロアセチルクロリド
MeOH=メタノール
EtOH=エタノール
Eq.=当量
Zn=亜鉛
一般的な手順：出発化合物、亜鉛及びアルコールを特定の割合で、特定の反応時間の間及び温度で互いに反応させた。メチルエステルの減圧除去によって、周囲圧で６４℃の一定の沸点を有するメチルジフルオロアセテートとメタノールの共沸混合物の留分が通常生じる。この混合物を内部標準としてベンゾトリフルオリドと混合しその収量を1H及び19F NMRスペクトルによって確認した。この共沸混合物は、更に反応して他のジフルオロ酢酸化合物を与え得る。NH3が、例えばジフルオロアセトアミドに対して定量的な量で、エステルに変換するために使用され得る。
反応条件は、表１に従う。
略記：
MeCDFA=メチルクロロジフルオロアセテート
EtCDFA=エチルクロロジフルオロ
CDFACl=クロロジフルオロアセチルクロリド
MeOH=メタノール
EtOH=エタノール
Eq.=当量
Zn=亜鉛
表１：反応パラメータ及び分析データ
1)％でのデータ
過剰量の亜鉛及び環流温度のメタノールが収量にポジティブであるように理解され得る。
過剰量の亜鉛及び環流温度のメタノールが収量にポジティブであるように理解され得る。
エチルジフルオロアセテートの調製
反応を沸騰エタノールであることを除き実施例１のように実施した。
反応パラメタ及び解析データは、表２に従う。
表２：反応パラメタ及び分析データ
1)％でのデータ
反応を沸騰エタノールであることを除き実施例１のように実施した。
反応パラメタ及び解析データは、表２に従う。
表２：反応パラメタ及び分析データ
現場で(in situ)調製されたメチルクロロジフルオロアセテートからのメチルジフルオロアセテートの調製
手順：亜鉛を最初にメタノールにチャージしてクロロジフルオロアセチルクロリドを添加した。この反応は、ガスの放出を伴って発熱で進行する。方法パラメタ及び分析は、表３に従う。
表３：反応パラメタ及び分析データ
1)％でのデータ
１時間の環流の後、反応は終了したように見える。形成したHClは、亜鉛と非常に迅速に反応し、部分的にだけClCF2基を減少させる発生期の水素を形成する。より大過剰にすると、この結果を改良するはずである。
手順：亜鉛を最初にメタノールにチャージしてクロロジフルオロアセチルクロリドを添加した。この反応は、ガスの放出を伴って発熱で進行する。方法パラメタ及び分析は、表３に従う。
表３：反応パラメタ及び分析データ
１時間の環流の後、反応は終了したように見える。形成したHClは、亜鉛と非常に迅速に反応し、部分的にだけClCF2基を減少させる発生期の水素を形成する。より大過剰にすると、この結果を改良するはずである。
Claims (11)
- プロトン源としてのアルコールの存在下、CFnXC(O)基及び亜鉛からCFnHC(O)基を有する化合物を調製する方法であって、式中、nは、１又は２であり、またXは、臭素、ヨウ素又は好ましくは塩素であり、Xを水素に変換して、α-位及びβ-位両方にXで置換されている化合物を除くことによることを特徴とする方法。
- １種以上のCFnHC(O)基を有する化合物が、１種以上のCFnClC(O)基を有する化合物から調製される（式中、n及びXは、それぞれ請求項１に定義されたものである）請求項１に記載の方法。
- 式R1CFHC(O)OR2(式中、R1が、F、C1-C5-アルキル、又は少なくとも１つのフッ素原子で置換されているC1-C5-アルキルであり、かつR2が、C1-C5-アルキル、又は少なくとも１つのフッ素原子で置換されているC1-C5-アルキルである)のエステルが調製され、又は式R3OC(O)CFHC(O)OR3（式中、R3は、C1-C5-アルキル、又は少なくとも１つのフッ素原子で置換されたC1-C5-アルキルである）のジエステルが、調製される請求項１又は２に記載の方法。
- R1が、F又は部分的にフッ素化された又は過フッ素化されたC1-C3である請求項３に記載の方法。
- R2及びR3が、それぞれメチル、エチル、n-プロピル又はイソプロピルである請求項３に記載の方法。
- R1が、F又はCF3である請求項３に記載の方法。
- アルコールが、R2又はR3基に相当する請求項３に記載の方法。
- 前記エステルが、塩酸及びアルコールから現場で調製される請求項３に記載の方法。
- 反応生成物が、溶媒として添加される請求項１に記載の方法。
- メチルジフルオロアセテート及びメタノールの共沸混合物が、溶媒として作用し、またプロトン源として好適な場合は、メチルジフルオロアセテートの調製において添加される請求項９に記載の方法。
- メチルジフルオロアセテート及びメタノールの共沸混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP04005507A EP1574496A1 (de) | 2004-03-08 | 2004-03-08 | Herstellung von Verbindungen mit der CHF2- oder CHF-Gruppe |
| PCT/EP2005/001123 WO2005085173A1 (de) | 2004-03-08 | 2005-02-04 | Herstellung von verbindungen mit der chf2 - oder chf-gruppe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007527874A true JP2007527874A (ja) | 2007-10-04 |
| JP2007527874A5 JP2007527874A5 (ja) | 2008-03-27 |
Family
ID=34814269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007502209A Abandoned JP2007527874A (ja) | 2004-03-08 | 2005-02-04 | Ｃｈｆ２又はｃｈｆ基を有する化合物の調製 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20070191632A1 (ja) |
| EP (2) | EP1574496A1 (ja) |
| JP (1) | JP2007527874A (ja) |
| CN (1) | CN1930113A (ja) |
| TW (1) | TW200538431A (ja) |
| WO (1) | WO2005085173A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010536730A (ja) * | 2007-08-16 | 2010-12-02 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | ４−フルオロ置換３−オキソ−アルカン酸のエステル類の調製方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110297883A1 (en) | 2009-02-19 | 2011-12-08 | Solvay Fluor Gmbh | Compositions of esters of fluorosubstituted alcanoic acids |
| FR2948659B1 (fr) * | 2009-08-03 | 2012-07-06 | Rhodia Operations | Procede de preparation des esters de l'acide difluoroacetique |
| EP2595962B1 (en) | 2010-07-23 | 2018-07-11 | Solvay Sa | Process for the preparation of esters of 1-substituted-3-fluoroalkyl-pyrazole-4-carboxylic acids |
| IT1401696B1 (it) * | 2010-09-10 | 2013-08-02 | Miteni Spa | Procedimento per la preparazione di esteri dell acido 4,4-difluoroacetilacetico |
| CN105859553B (zh) * | 2016-04-26 | 2019-05-21 | 南通宝凯化工有限公司 | 一种二氟乙酸乙酯的制备工艺 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2787107B1 (fr) * | 1998-12-11 | 2003-11-14 | Rhodia Chimie Sa | Procede d'hydrogenodeshalogenation selective |
-
2004
- 2004-03-08 EP EP04005507A patent/EP1574496A1/de not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-02-04 CN CNA200580007262XA patent/CN1930113A/zh active Pending
- 2005-02-04 US US10/591,877 patent/US20070191632A1/en not_active Abandoned
- 2005-02-04 WO PCT/EP2005/001123 patent/WO2005085173A1/de active Application Filing
- 2005-02-04 JP JP2007502209A patent/JP2007527874A/ja not_active Abandoned
- 2005-02-04 EP EP05707195A patent/EP1725513A1/de not_active Withdrawn
- 2005-02-25 TW TW094105758A patent/TW200538431A/zh unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010536730A (ja) * | 2007-08-16 | 2010-12-02 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | ４−フルオロ置換３−オキソ−アルカン酸のエステル類の調製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1574496A1 (de) | 2005-09-14 |
| US20070191632A1 (en) | 2007-08-16 |
| EP1725513A1 (de) | 2006-11-29 |
| WO2005085173A1 (de) | 2005-09-15 |
| CN1930113A (zh) | 2007-03-14 |
| TW200538431A (en) | 2005-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0103233B1 (en) | A method to trap the enolate ion of the malonic acid or its derivatives | |
| KR20140048983A (ko) | 2,2-디플루오로에탄올의 제조방법 | |
| JP2007527874A (ja) | Ｃｈｆ２又はｃｈｆ基を有する化合物の調製 | |
| JP2708118B2 (ja) | パーフルオロシクロアルカンカルボニルフルオリド類及びその誘導体 | |
| JPS6252731B2 (ja) | ||
| JP2007511558A (ja) | ビタミンｂ６の製造 | |
| JPS6366308B2 (ja) | ||
| RU2056402C1 (ru) | Способ получения гидрата трифторацетальдегида | |
| TWI411603B (zh) | 製備２-氟丙酸酯之立體選擇性的單步氟化之方法 | |
| JPH11507938A (ja) | エステルの製造方法 | |
| JP2779249B2 (ja) | アクリル酸及びその誘導体のフツ素化方法及び２，３―ジフルオロプロピオン酸の新規なフツ素化エステル | |
| US5516932A (en) | Halogenated cinnamic acids and esters thereof, processes for the preparation thereof and halogenated aryldiazonium salts | |
| US4835305A (en) | Process for the preparation of trifluoroacrylates | |
| JPWO2006109570A1 (ja) | ２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル３−メチル−２−ブテノアートの製造方法 | |
| JP5117185B2 (ja) | 光学活性なフルオロプロリン誘導体の製造方法 | |
| JP5170987B2 (ja) | 新規な含フッ素不飽和シリルエーテル化合物及び該化合物を中間体とする含フッ素不飽和アルコール誘導体の製造方法 | |
| JP7420550B2 (ja) | ２－ヒドロキシ－２－（パーフルオロアルキル）マロン酸エステル誘導体の製造方法、並びに２－（トリメチルシリルオキシ）－２－（パーフルオロアルキル）マロン酸エステル誘導体及び５－ヒドロキシ－５－（パーフルオロアルキル）ピリミジン－２，４，６（１ｈ，３ｈ，５ｈ）－トリオンとそれらの製造方法 | |
| Bargamov et al. | Polyfluoroalkyl-substituted 1-amino-1, 2, 3-triazoles | |
| JP2009149591A (ja) | フルオロアルキルアルコールの製造方法 | |
| JPS58140085A (ja) | 新規なトリクロロポリフルオロ化合物及びその製造方法 | |
| JPH04230693A (ja) | （シアノフルオルメチル）ホスホン酸のエステルの製造方法 | |
| JPS5857340A (ja) | フルオロアルキルマロン酸エステルの製造方法 | |
| JP2006001925A (ja) | ３，４，５−トリフルオロベンジルアルコールの製造方法 | |
| Tellier et al. | [3, 3]-Sigmatropic rearrangement of allyl (or propargyl) fluorovinyl ethers. Synthesis of α-trifluoromethyl unsaturated acids and derivatives | |
| JPS5939849A (ja) | 含フツ素脂肪族基置換アルキル化又はアルケニル化マロン酸エステル又はその誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080204 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080204 |
|
| A762 | Written abandonment of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A762 Effective date: 20090702 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20090702 |