JP2007519769A - 分散剤の混合物 - Google Patents

分散剤の混合物 Download PDF

Info

Publication number
JP2007519769A
JP2007519769A JP2006543532A JP2006543532A JP2007519769A JP 2007519769 A JP2007519769 A JP 2007519769A JP 2006543532 A JP2006543532 A JP 2006543532A JP 2006543532 A JP2006543532 A JP 2006543532A JP 2007519769 A JP2007519769 A JP 2007519769A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkyl
composition
weight
component
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2006543532A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2007519769A5 (ja
JP4764827B2 (ja
Inventor
ベイリー,シニア・バイロン・スコット
グリフィン,ブルース・オーウェン
ライアンズ,ブレンダ・ダブリュ
ウェバー,マルティン
サレット,ブルーノ
シュリングマン,ハインリヒ
マーラー,ジョルジョ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG filed Critical Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Publication of JP2007519769A publication Critical patent/JP2007519769A/ja
Publication of JP2007519769A5 publication Critical patent/JP2007519769A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4764827B2 publication Critical patent/JP4764827B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/52General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
    • D06P1/56Condensation products or precondensation products prepared with aldehydes
    • D06P1/58Condensation products or precondensation products prepared with aldehydes together with other synthetic macromolecular substances
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2609Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02Polyalkylene oxides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/12Aldehydes; Ketones
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/165Ethers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/35Heterocyclic compounds
    • D06M13/352Heterocyclic compounds having five-membered heterocyclic rings
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/41Phenol-aldehyde or phenol-ketone resins
    • D06M15/412Phenol-aldehyde or phenol-ketone resins sulfonated
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/53Polyethers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/52General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
    • D06P1/56Condensation products or precondensation products prepared with aldehydes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/60General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing polyethers
    • D06P1/613Polyethers without nitrogen
    • D06P1/6131Addition products of hydroxyl groups-containing compounds with oxiranes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/642Compounds containing nitrogen
    • D06P1/6426Heterocyclic compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/651Compounds without nitrogen
    • D06P1/65106Oxygen-containing compounds
    • D06P1/65112Compounds containing aldehyde or ketone groups
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/651Compounds without nitrogen
    • D06P1/65106Oxygen-containing compounds
    • D06P1/65131Compounds containing ether or acetal groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/18Condensation polymers of aldehydes or ketones with aromatic hydrocarbons or their halogen derivatives only
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/34Material containing ester groups
    • D06P3/52Polyesters
    • D06P3/54Polyesters using dispersed dyestuffs

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本発明は、少なくとも二種の異なる分散剤の混合物、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアジン及びベンゾフェノンから選ばれるUV吸収剤及び少なくとも二種の異なる分散剤の混合物を含有する水性分散液並びに静的染色プロセスにおける差圧を減少させる方法に関する。

Description

本発明は、少なくとも二種の異なる分散剤の混合物、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアジン及びベンゾフェノンから選ぶUV吸収剤(UVA)及び少なくとも二種の異なる分散剤の混合物を含有する水性分散液並びに静的染色プロセスにおける差圧を減少させる方法に関する。
静的染色における差圧は、UV吸収剤調剤、所定の色素、又は染浴のその他の成分を入れることによって引き起こされることがしばしばある。ベンゾトリアゾール、置換されたベンゾトリアゾール、ベンゾトリアジン、又はベンゾフェノンを活性剤として含有するこれらの調剤は、布を紫外線の有害な作用から保護するのに使用される。それらは、分散染料と共に使用されるのがしばしばである。この染浴組合せは、パッケージ−染色機、素材染色機、ビーム染色機等を含み、これらに限定されない静的染色装置において使用される際に、更なる差圧を生じる場合が多い。
差圧は、染料及び化学薬品を加える前に、染色機ポンプによって通常の循環条件下で生成される圧力を、染料及び化学薬品を染色機に加えた後に生じる圧力と比べた差異である。染浴温度の上昇は、染料及び化学薬品が繊維それ自体中に移送される時に枯渇温度に達するまで、差圧を増大させる。圧力の増大は、不均一な循環を引き起こし、染料及び化学薬品を基材全体に渡って不均一に付着させ、不完全な又は不均一な染色を生じる。繊維の繊度が増大するにつれて、及び/又は染色すべき基材の密度が増大するにつれて、問題は一層深刻になる。所定の染料及び化学薬品は、分散染料、ベンゾトリアゾールUV吸収剤、置換されたベンゾトリアゾールUV吸収剤、ベンゾトリアジンUV吸収剤、一部のベンゾフェノンUV吸収剤、及び合成繊維及び染料又は化学薬品について一般に使用されている所定のタイプの分散剤を含み、これらに限定されないこの条件について問題となることが知られている。
今、予期されないことに、少なくとも二種の異なる分散剤の特定の混合物を、ベンゾトリアゾール−、ベンゾトリアジン−及びベンゾフェノン−タイプのUV吸収剤と組み合わせる時に、差圧が相当に減少される又は除去すらされることができることを見出した。
従って、本発明は、
(A)式(1):
Figure 2007519769

(式中、
、R、R及びRは、互いに独立に、水素、C〜C12アルキル、C〜C24アリール又はC〜C36アラルキルを表し、Yは、エチレン又はプロピレンを表し、nは、4〜50の数であり、Xは、水素、C〜C12アルキル、無機酸素含有酸の酸ラジカル又は有機酸のラジカルを表す)
で示される化合物75〜95重量%、並びに
(B)芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとから製造されるホルムアルデヒド縮合生成物5〜25重量%
を含み、成分(A)+(B)の合計量は、100重量%である組成物に関する。
上記した通りの成分(A)及び(B)は、織物染色の分野において分散剤及び/又は界面活性剤として良く知られている。
ラジカルR〜R及びXとしてのC〜C12アルキルは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、アミル、tert−アミル(1,1−ジメチルプロピル)n−ペンチル、ネオペンチル、及びn−ヘキシルを含む。
〜C24アリールについての例は、フェニル、トリル、メシチル、キシリル、ナフチル、アントリル及びフェナントリルである。
としてのC〜C36アラルキルは、例えばベンジル、2−フェニルエチル、ジフェニルメチル、ナフチルメチル及び2−ナフチルエチルを含む。
酸ラジカルXは、例えば低分子量のジカルボン酸、例えばマレイン酸、こはく酸又はスルホこはく酸に由来しかつエステルブリッジにより分子のアルキレンオキシ部分に結合される。しかし、Xは、硫酸、特にオルトリン酸のような無機多塩基酸に由来するのが好ましい。酸ラジカルXは、遊離酸として又は塩形態で、すなわち、例えばアルカリもしくはアルカリ土類金属、アンモニウムもしくはアミン塩として存在することができる。そのような塩の例は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、アンモニウム、トリメチルアミン、ジエチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン塩である。モノ−及びジエタノールアミン塩は、加えて、エチレンオキシ単位1〜25でエーテル化することができる。
本発明に従う組成物は、式(1)(式中、RがC〜C12アルキル、フェニル、トリル、フェニル−C〜Cアルキル又はトリル−C〜Cアルキルであり、R及びRが、互いに独立に、水素、C〜C12アルキル、フェニル、トリル、フェニル−C〜Cアルキル又はトリル−C〜Cアルキルであり、Rが水素であり、Xが硫酸又はオルトリン酸に由来する酸ラジカルであり、Yがエチレンを表し、nが4〜40の数である)
の化合物を成分(A)として含有するのが好ましい。
成分(A)として特に好適なものは、式(1)(式中、Rが1−フェニルエチルであり、R及びRが、互いに独立に、水素又は1−フェニルエチルであり、Rが水素であり、Yがエチレンを表し、nが12〜30の数である)の化合物である。
非常に特に好ましいものは、エチレンオキシド12〜18モルと、スチレン1〜3モルとフェノール1モルとの付加物との重付加物のモノエステル及びジエステルホスフェートの混合物のエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニウム、カリウムもしくはナトリウム塩である。
式(1)の化合物は、例えば米国特許第5,009,669号に記載されている。
適した成分(B)もまた米国特許第5,009,669号に記述されている。
好適な成分(B)は、ホルムアルデヒドとスルホン化ナフタレン、C〜Cアルキルナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジトリルエーテル、フェノール、トルエン、キシレン又はメシチレンとの縮合生成物である。
特に好ましいものは、ホルムアルデヒドとスルホン化ジトリルエーテルとの縮合生成物及びホルムアルデヒドとスルホン化ジ−(2−ナフチル)メタンとの縮合生成物である。
更に好適な実施態様では、本発明に従う組成物は、加えて、
(C)アルキレンオキシド2〜80モルと、炭素原子8〜22の不飽和もしくは飽和モノアルコール1モル、脂肪酸、脂肪アミン又は脂肪アミドとの重付加物0.1〜10重量%;
を含有し、成分(A)+(B)+(C)の合計量は、100重量%である。
成分(C)は、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド3〜30モルと、炭素原子12〜24の脂肪アルコールとの重付加物であるのが好ましい。
成分(C)として特に好適なものは、エチレンオキシド20〜30モルと、ステアリルアルコール1モルとの重付加物である。
成分(A)、(B)及び(C)の相対的な量は、広い範囲内で変えることができる。本発明に従う組成物は、成分(A)76〜84重量%、特に77〜82重量%、成分(B)14〜22重量%、特に16〜21重量%、及び成分(C)2〜6重量%、特に3〜5重量%を含有するのが好ましい。
上述した通りに、本発明に従う分散剤混合物は、有利には、静的染色プロセスにおいてしばしば差圧を引き起こすベンゾトリアゾール−、ベンゾトリアジン−、又はベンゾフェノンUV吸収剤と組み合わせることができる。
よって、本発明のそれ以上の目的は、組成物合計に基づいて、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアジン及びベンゾフェノンから選ばれるUV吸収剤5〜40重量%並びに組成物合計に基づいて、上記した通りの分散剤組成物5〜30重量%を含有する水性分散液である。
本発明に従う水性分散液は、式(2):
Figure 2007519769

(式中、Rは、ハロゲン、C〜C12アルキル又はC〜C12アルコキシであり、R及びRは、互いに独立に、水素、C〜C12アルキル又はC〜C12アルコキシである)
で示されるベンゾトリアゾール化合物をUV吸収剤として含有するのが好ましい。
式(2)の適した化合物は、例えば米国特許第5,009,669号に記載されている。
式(2a):
Figure 2007519769

で示される化合物が特に好適である。
本発明に従う水性分散液は、UV吸収剤及び分散剤混合物の他に、加えて、安定剤又は増粘剤を、組成物合計に基づいて、1〜10重量%含有するのが有利である。
そのような添加は、分散液の粘度を調整する働きをする。
適した安定剤又は増粘剤は、特にカルボキシル含有ポリマーである。これらは、溶液又は分散液に基づいて、0.5〜10%水溶液又は分散液の形態で用いる。
これらのポリマーは、重合された炭素原子3〜5のエチレン性不飽和モノ−もしくはジカルボン酸、例えばポリアクリル酸又はメタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、テラコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸もしくはメサコン酸のポリマー、オレフィン、例えばエチレンもしくはプロピレン、ジケテン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル又はアクリルアミドとアクリル酸を含む上述したモノマーとのコポリマー或はアクリル酸とメタクリル酸、メタクリロニトリルもしくはビニルモノマー、例えばビニルホスホン酸とのコポリマー、マレイン酸とスチレン、マレイン酸とビニルエステル、例えばビニルアセテートとのコポリマーであるのが有利である。
増粘用カルボキシル含有ポリマーは、分子量0.5〜6百万を有することができる。その他の増粘剤は、多糖、例えばカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、イナゴマメ粉末エーテル、でんぷんエーテル、アルギネート、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール又は他に微細なシリカ、好ましくは比表面積50〜380m/gを有するもの及びフィロシリケート、例えばベントナイト、ベントーネ、スメクタイト及びモンモリロナイトである。
特に有用な増粘剤は、ポリアクリル酸及びアクリル酸とアクリルアミドとのコポリマーのようなアクリル系ポリマーであり、対応する分子量は、0.5〜6百万の範囲になり得る。
更に特に有用な増粘剤は、単糖類グルコース、マンノース及びグルクロン酸から形成されるヘテロ多糖、例えばキサンタンガムである。
本発明に従う水性分散液は、更に、例えば更なるアニオン系もしくは非イオン系分散剤又は界面活性剤、金属イオン封鎖剤、拡散促進剤、凍結防止剤、消泡剤、防腐剤及び殺菌剤を含む通常の補助剤を含有してよい。
本発明に従う水性分散液は、UV吸収剤、分散剤混合物及び水をミキサーでペースト化した後に、金属イオン封鎖剤、凍結防止剤、消泡剤、防腐剤及び殺菌剤のような所望の追加の成分を加え、1〜30時間、好ましくは1〜10時間分散することによって製造するのが有利である。分散は、高剪断力の作用により、例えばボール、サンド又はビードミル中で粉砕することによって行うのが有利である。粉砕した後に、安定剤又は増粘剤の水溶液及び所望ならば、更に水を加え、均一に分散されるまで攪拌することができる。
本発明に従う分散液は、良好な輸送及び貯蔵安定性について顕著である。それらは、特に染浴中で使用する際に、130℃までの高い温度で特に非常に安定である。
本発明に従う水性分散液は、合成繊維、特にポリエステル繊維を含有する織物材料を染色する際の染料に応じて使用する。染色方法は、従来の様式で実施する。本発明に従う分散液を水性浴に攪拌しながらゆっくり加え、染料を加え、液は、染色する準備ができた。
本発明は、よって、また、織物材料を、UV吸収剤及び上記した通りの分散剤組成物を含有する水性分散液の存在において染色することを含む、織物材料を染色する方法も提供する。
本発明に従う補助分散液を染浴に加える量は、繊維の重量に基づいて、0.5〜10重量%、好ましくは1〜5重量%の範囲である。
新規な光安定剤補助混合物の存在において染色することができる繊維材料、特に織物材料は、例えばセルロースエステル繊維、芳香族ポリアミド繊維及びポリエステル繊維を含む。
染色は、エキゾースト法により水性液から実施するのが有利である。よって、液比は、広い範囲、例えば1:3〜1:100、好ましくは1:7〜1:50内で選ぶことができる。染色又は増白が行なわれる温度は、好ましくは少なくとも70℃であり、通常140℃以下である。温度は、80〜135℃の範囲内であるのが好ましい。
染料、補助混合物及び任意の更なる添加剤を収容しかつpH4.5〜5.5に調整した浴を、60〜80℃で5分間繊維材料を通して循環させ、次いで温度を15〜35分の過程で上昇させて110〜135℃にし、染色液をその温度に15〜90分間放置する。
染色液を、冷却して60〜80℃に下げ、染色を水ですすぎ、必要ならば、それを従来の様式でアルカリ性媒体中で還元固定することによって、染色を終了する。次いで、染色を再びすすぎかつ乾燥させる。これは、合成繊維材料、特に線状ポリエステル繊維上に、深くかつ均一であり、その上、良好な光堅牢度及び摩擦堅牢度について顕著な染色を生じる。
UV吸収剤及び所定の色素にしばしば付随する静的染色装置における差圧は、本発明に従う特定の分散液によって相当に減少される。
従って、本発明は、また、分散染料並びにUV吸収剤及び上記した通りの分散剤組成物を含有する水性分散液を使用することによって、静的染色プロセスにおける差圧を減少させる方法にも関する。
下記の例は、本発明を例示する働きをする;他に記述しない場合には、部及びパーセンテージは、重量による。
実施例1
下記の成分を混合することによって、水性分散液F1を製造する:
脱ミネラル化水 54.22g
2-(2’ヒドロキシ-3’-tert.-ブチル-5’-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール 12.5g
スルホン化ジトリルエーテルホルムアルデヒド縮合物(B1) 2g
16〜C18アルキルアルコールとエチレンオキシド25モルとの付加生成物 0.5g
更なる市販されている分散剤 4.0g
市販されている脱泡剤 1.0g
混合物を、サンド又はビードミル中で、粒径が2.5μmよりも小さくなるまで粉砕する。サンド又はガラスビーズが分離された後に、
キサンタンガムベースの増粘剤 0.4g
市販されている殺真菌剤(Proxel GXL) 0.38g
脱ミネラル化水 25.0g
を加える。
生成した分散液は、粘度250 mPasを有しかつ良好な貯蔵安定性を有する。
実施例2
下記の成分を混合することによって、水性分散液F2を製造する:
脱ミネラル化水 54.22g
2-(2’ヒドロキシ-3’-tert.-ブチル-5’-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール 12.5g
トリス(1−フェニルエチル)フェノールとエチレンオキシド16モルとの付加生成物 7.7g
スルホン化ジトリルエーテルホルムアルデヒド縮合物 2.1g
16〜C18アルキルアルコールとエチレンオキシド25モルとの付加生成物 0.7g
市販されている脱泡剤 1.0g
混合物を、サンド又はビードミル中で、粒径が2.5μmよりも小さくなるまで粉砕する。サンド又はガラスビーズが分離された後に、
キサンタンガムベースの増粘剤 0.4g
市販されている殺真菌剤(Proxel GXL) 0.38g
脱ミネラル化水 25.0g
を加える。
生成した分散液は、粘度250 mPasを有しかつ良好な貯蔵安定性を有する。
実施例3
下記の成分を混合することによって、水性分散液F3を製造する:
脱ミネラル化水 54.22g
2-(2’ヒドロキシ-3’-tert.-ブチル-5’-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール 12.5g
トリス(1−フェニルエチル)フェノールとエチレンオキシド16モルとの付加生成物 7.7g
スルホン化アルキルナフタレンホルムアルデヒド縮合物(B2) 2.1g
16〜C18アルキルアルコールとエチレンオキシド25モルとの付加生成物 0.7g
市販されている脱泡剤 1.0g
混合物を、サンド又はビードミル中で、粒径が2.5μmよりも小さくなるまで粉砕する。サンド又はガラスビーズが分離された後に、
キサンタンガムベースの増粘剤 0.4g
市販されている殺真菌剤(Proxel GXL) 0.38g
脱ミネラル化水 25.0g
を加える。
生成した分散液は、粘度200 mPasを有しかつ良好な貯蔵安定性を有する。
実施例4
下記の成分を混合することによって、水性分散液F4を製造する:
実施例1に従って製造した分散液3g並びに
トリス(1−フェニルエチル)フェノールとエチレンオキシド16モルとの付加生成物 77重量%、スルホン化ジトリルエーテルホルムアルデヒド縮合物21重量%及びC16〜C18アルキルアルコールとエチレンオキシド25モルとの付加生成物2重量%を含有する分散剤組成物1.2g
安定な分散液が得られる。
実施例5
下記の成分を混合することによって、水性分散液F5を製造する:
実施例1に従って製造した分散液3g並びに
トリス(1−フェニルエチル)フェノールとエチレンオキシド16モルとの付加生成物 77重量%、スルホン化アルキルナフタレンホルムアルデヒド縮合物21重量%及びC16〜C18アルキルアルコールとエチレンオキシド25モルとの付加生成物2重量%を含有する分散剤組成物1.2g
生成した分散液は、安定である。
実施例6
上記の分散液F1〜F5の性能を、差圧の減少に関して、差圧及び流量測定ユニットを装備した循環染色装置においてポリエステル糸40gのスピンドルを処理することによって試験する。
試験パラメーターは、下記である:
ポンプ流量:0.5リットル/分
ポンプ方向:内側−外
pH:4.5〜5.0;酢酸で調整した
温度:60〜130℃;2〜4℃/分;130℃で10分;冷却
混合することによって、水性分散液F5を製造する:
観測された最大の差圧ピークを下記の表1に掲記する:
Figure 2007519769

Claims (17)

  1. (A)式(1):
    Figure 2007519769

    (式中、
    、R、R及びRは、互いに独立に、水素、C〜C12アルキル、C〜C24アリール又はC〜C36アラルキルを表し、Yは、エチレン又はプロピレンを表し、nは、4〜50の数であり、Xは、水素、C〜C12アルキル、無機酸素含有酸の酸ラジカル又は有機酸のラジカルを表す)
    で示される化合物75〜95重量%、並びに
    (B)芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとから製造されるホルムアルデヒド縮合生成物5〜25重量%
    を含み、成分(A)+(B)の合計量は、100重量%である組成物。
  2. 式(1)
    (式中、
    がC〜C12アルキル、フェニル、トリル、フェニル−C〜Cアルキル又はトリル−C〜Cアルキルであり、
    及びRが、互いに独立に、水素、C〜C12アルキル、フェニル、トリル、フェニル−C〜Cアルキル又はトリル−C〜Cアルキルであり、
    が水素であり、Xが硫酸又はオルトリン酸に由来する酸ラジカルであり、
    Yがエチレンを表し、nが4〜40の数である)
    の化合物を成分(A)として含有する、請求項1記載の組成物。
  3. 式(1)(式中、Rが1−フェニルエチルであり、R及びRが、互いに独立に、水素又は1−フェニルエチルであり、Rが水素であり、Yがエチレンを表し、nが12〜30の数である)
    の化合物を成分(A)として含有する、請求項1記載の組成物。
  4. エチレンオキシド12〜18モルと、スチレン1〜3モルとフェノール1モルとの付加物との重付加物のモノエステル及びジエステルホスフェートの混合物のエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニウム、カリウムもしくはナトリウム塩を成分(A)として含有する、請求項1記載の組成物。
  5. ホルムアルデヒドとスルホン化ナフタレン、C〜Cアルキルナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジトリルエーテル、フェノール、トルエン、キシレン又はメシチレンとの縮合生成物を成分(B)として含有する、請求項1記載の組成物。
  6. ホルムアルデヒドとスルホン化ジトリルエーテルとの縮合生成物又はホルムアルデヒドとスルホン化ジ−(2−ナフチル)メタンとの縮合生成物を成分(B)として含有する、請求項1記載の組成物。
  7. 加えて、
    (C)アルキレンオキシド2〜80モルと、炭素原子8〜22の飽和もしくは不飽和モノアルコール、脂肪酸、脂肪アミン又は脂肪アミドとの重付加物0.1〜10重量%;
    を含有し、成分(A)+(B)+(C)の合計量が、100重量%である、請求項1記載の組成物。
  8. エチレンオキシド又はプロピレンオキシド3〜30モルと、炭素原子12〜24の脂肪アルコール1モルとの重付加物を成分(C)として含有する、請求項7記載の組成物。
  9. エチレンオキシド20〜30モルと、ステアリルアルコール1モルとの重付加物を成分(C)として含有する、請求項7記載の組成物。
  10. 成分(A)76〜84重量%、成分(B)14〜22重量%及び成分(C)2〜6重量%を含有する、請求項7記載の組成物。
  11. 組成物合計に基づいて、ベンゾトリアゾール、フェニルトリアジン及びベンゾフェノンから選ばれるUV吸収剤5〜40重量%並びに組成物合計に基づいて、請求項1記載の組成物5〜30重量%を含有する水性分散液。
  12. 式(2):
    Figure 2007519769

    (式中、Rは、ハロゲン、C〜C12アルキル又はC〜C12アルコキシであり、R及びRは、互いに独立に、水素、ハロゲン、C〜C12アルキル又はC〜C12アルコキシである)
    で示されるベンゾトリアゾール化合物をUV吸収剤として含有する、請求項11記載の水性分散液。
  13. 式(2a):
    Figure 2007519769

    で示されるベンゾトリアゾール化合物をUV吸収剤として含有する、請求項11記載の水性分散液。
  14. 加えて、安定剤又は増粘剤を、組成物合計に基づいて、1〜10重量%含有する、請求項11記載の水性分散液。
  15. 単糖類グルコース、マンノース及びグルクロン酸から形成されるヘテロ多糖を増粘剤として含有する、請求項14記載の水性分散液。
  16. 織物材料を請求項11記載の水性分散液の存在において染色することを含む、織物材料を染色する方法。
  17. 静的染色プロセスにおける差圧を、分散染料及び請求項11記載の水性分散液を使用することによって減少させる方法。
JP2006543532A 2003-12-11 2004-12-01 分散剤の混合物 Expired - Fee Related JP4764827B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US52937103P 2003-12-11 2003-12-11
US60/529,371 2003-12-11
PCT/EP2004/053190 WO2005059239A2 (en) 2003-12-11 2004-12-01 Mixture of dispersing agents

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2007519769A true JP2007519769A (ja) 2007-07-19
JP2007519769A5 JP2007519769A5 (ja) 2010-12-16
JP4764827B2 JP4764827B2 (ja) 2011-09-07

Family

ID=34699969

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006543532A Expired - Fee Related JP4764827B2 (ja) 2003-12-11 2004-12-01 分散剤の混合物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8491671B2 (ja)
EP (1) EP1692341A2 (ja)
JP (1) JP4764827B2 (ja)
KR (1) KR101175946B1 (ja)
CN (1) CN100557121C (ja)
AU (1) AU2004299642A1 (ja)
BR (1) BRPI0417525A (ja)
TW (1) TW200535301A (ja)
WO (1) WO2005059239A2 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070224135A1 (en) 2006-03-24 2007-09-27 Xianbin Liu Stable aqueous suspension concentrate for delivery of UV-labile water-insoluble biocides

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62223383A (ja) * 1986-03-15 1987-10-01 サンド アクチエンゲゼルシヤフト 紫外線吸収剤組成物
JPH04339885A (ja) * 1990-12-13 1992-11-26 Ciba Geigy Ag 難溶性紫外線吸収剤の水性分散物
JPH05194931A (ja) * 1990-08-28 1993-08-03 Ciba Geigy Ag 難溶性紫外線吸収剤の水性分散物
JPH11508935A (ja) * 1995-07-12 1999-08-03 クラリアント ファイナンス(ビーブイアイ)リミティド 紫外線吸収剤組成物

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE58906867D1 (de) * 1988-05-31 1994-03-17 Ciba Geigy Wässrige Dispersion von 2-(2'-Hydroxyphenyl-)benzotriazolen.

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62223383A (ja) * 1986-03-15 1987-10-01 サンド アクチエンゲゼルシヤフト 紫外線吸収剤組成物
JPH05194931A (ja) * 1990-08-28 1993-08-03 Ciba Geigy Ag 難溶性紫外線吸収剤の水性分散物
JPH04339885A (ja) * 1990-12-13 1992-11-26 Ciba Geigy Ag 難溶性紫外線吸収剤の水性分散物
JPH11508935A (ja) * 1995-07-12 1999-08-03 クラリアント ファイナンス(ビーブイアイ)リミティド 紫外線吸収剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN100557121C (zh) 2009-11-04
KR20060122896A (ko) 2006-11-30
AU2004299642A1 (en) 2005-06-30
US8491671B2 (en) 2013-07-23
US20070214582A1 (en) 2007-09-20
KR101175946B1 (ko) 2012-08-23
TW200535301A (en) 2005-11-01
EP1692341A2 (en) 2006-08-23
JP4764827B2 (ja) 2011-09-07
WO2005059239A2 (en) 2005-06-30
WO2005059239A3 (en) 2005-10-13
CN1890427A (zh) 2007-01-03
BRPI0417525A (pt) 2007-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2951441B2 (ja) 難溶性紫外線吸収剤の水性分散物
EP0490819B1 (de) Wässrige Dispersion schwerlöslicher UV-Absorber
KR970002214B1 (ko) 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸의 수성 분산액
US4567171A (en) Stable, concentrated, liquid dispersions of anionic dyestuffs
JPH1112928A (ja) セルロース性繊維材料の架橋
TWI558875B (zh) 含有螢光增白劑之水性分散液、藉由水性分散液的處理增亮織物材料之方法以及該水性分散液之用途
CN1853015A (zh) 荧光增白剂的水溶液
JPH05194931A (ja) 難溶性紫外線吸収剤の水性分散物
JP4638034B2 (ja) Uv活性剤の水性組成物、その製造及び使用
JP4764827B2 (ja) 分散剤の混合物
JP2012102444A (ja) ポリエステル系繊維ニット用精練剤組成物とこれを用いる精練方法
JP2009029889A (ja) ポリエステル系繊維の難燃加工剤と難燃加工方法
US3595801A (en) Aqueous dispersions of mixtures of benzoxazole derivatives and their use as optical brighteners
JPH0241468A (ja) 耐光堅ろう度を向上するための安定な水性組成物
JPH01229072A (ja) 合成繊維加工用の低起泡性組成物
JPS6249304B2 (ja)
TW201736669A (zh) 均染劑及染色纖維製品之製造方法
US4211814A (en) Method for the fireproofing of synthetic fiber material
JPH1112927A (ja) 疎水性繊維用処理剤及びそれを用いる疎水性繊維の耐光堅牢度向上法

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20071127

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20071127

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100616

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100622

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20100713

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20100909

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20100916

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20101022

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20101025

A524 Written submission of copy of amendment under article 19 pct

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524

Effective date: 20101025

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20101029

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20101124

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20110126

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20110202

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110510

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20110607

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20110613

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140617

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees