KR970002214B1 - 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸의 수성 분산액 - Google Patents

2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸의 수성 분산액

Info

Publication number
KR970002214B1
KR970002214B1 KR1019890007390A KR890007390A KR970002214B1 KR 970002214 B1 KR970002214 B1 KR 970002214B1 KR 1019890007390 A KR1019890007390 A KR 1019890007390A KR 890007390 A KR890007390 A KR 890007390A KR 970002214 B1 KR970002214 B1 KR 970002214B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acid
dispersion
component
alkyl
dispersion according
Prior art date
Application number
KR1019890007390A
Other languages
English (en)
Other versions
KR900018296A (ko
Inventor
죌렌벡 마르틴
베렌트 한스-울리히
프링엘리 베르너
Original Assignee
시바-가이기 에이지
베르너 발데그
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 시바-가이기 에이지, 베르너 발데그 filed Critical 시바-가이기 에이지
Publication of KR900018296A publication Critical patent/KR900018296A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR970002214B1 publication Critical patent/KR970002214B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B65/00—Compositions containing mordants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K13/00—Etching, surface-brightening or pickling compositions
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/642—Compounds containing nitrogen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/642—Compounds containing nitrogen
    • D06P1/6426—Heterocyclic compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/90—Basic emulsifiers for dyeing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Abstract

내용없음.

Description

2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸의 수성 분산액
본 발명은 흡수제로서 유용한 2-(2'-하이드록시-페닐) 벤조트리아졸의 수성 분산액 및 합성 섬유, 특히 폴리에스테르 섬유 또는 산-개질된 폴리에스테르 섬유를 염색하기 위한 이의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따른 분산액은 (a) 일반식 (1)의 벤조트리아졸 화합물 15 내지 50중량% 및 (b) 일반식 (2)의 알킬렌 옥사이드 부가생성물의 산 에스테르, 또는 이의 염 2 내지 20중량%를 함유한다
Figure kpo00001
(1) 상기식에서, R은 할로겐, Cl-Cl2알킬, 저급 알콕시, 저급 알콕시카보닐, 사이클로알킬 아릴, Cl-C12알킬아릴 또는 아르알킬이고, 환 A 및 B는 각각 독립적으로 할로겐, 하이드록실, 저급알킬, 저급 알콕시 또는 저급 알콕시카보닐에 의해 추가로 치환될 수 있으며, X는 산소-함유 무기산의 산 라디칼(예 ; 황산, 또는 바람직하게는 인산), 또는 유기산의 라디칼이고, Y는 Cl-C12알킬, 아릴 또는 아르알킬이며, 알킬렌은 에틸렌라디칼 또는 프로필렌 라디칼이고, m은 1 내지 4이며, n은 4 내지 50이다.
유리하게는, 본 발명에 따른 수성 분산액은 성분(a) 20내지 40중량% 및 성분(b) 2내지 15중량%, 바람직하게는 2 내지 10중량%를 함유한다. 성분(a)는 5㎛ 이하의 입자크기가 유리하다.
성분(a) 및 성분(b)는 개개의 성분으로서 존재하거나 혼합물의 형태로서 존재할 수 있다.
일반식 (1) 및 (2) 화합물의 라디칼 정의에 있어서, 저급 알킬 및 저급 알콕시는 탄소수 1 내지 5, 특히 1내지 3의 알킬 및 알록시 그룹이다. 이러한 그룹의 예는 한편으로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로펄, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 아밀, 이소아밀, 및 3급-아밀이고, 다른 한편으로는 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시, 이소부톡시 및 3급-부톡시이다.
할로겐의 예는 불소, 브롬 또는 바람직하게는 염소이다.
일반식 (1)의 알킬 R 및 일반식 (2)의 Y는 직쇄 또는 측쇄일 수 있다. 이러한 알킬 라디칼의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 아밀, 이소아밀, 3급-아밀, n-헥실, 2-에틸헥실, n-헵틸, n-옥틸, 이소옥틸, n-노닐, 이소노닐 및 n-도데실이다.
사이클로알킬 R의 예는 사이클로펜틸, 사이클로헵틸 및 바람직하게는 사이클로헥실이다. 사이클로알킬 라디칼은 하나 이상의 Cl-C4알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸 그룹을 함유할 수 있으며, 총 5내지 10개의 탄소원자를 갖는다.
일반식 (1)의 아릴 R 및 일반식 (2)의 Y는 페닐이 유리하다. 페닐 라디칼은 할로겐, 저급 알킬(예 : 메틸), 또는 저급 알콕시 (예 :메톡시)에 ◎해 일치환 또는 이치환될 수 있다.
알킬아릴 R은 알킬 라디칼이 바람직하게는 파라-위치에 있는 알킬페닐이 유리하다. 알킬페닐중의 알킬 라디칼은 메틸, 에틸, 이소프로필, 부틸, 헥실, n-옥틸, 3급-옥틸, n-노닐, 이소노닐, 데실 및 도데실일 수 있 다.
아르알킬 R 및 Y는 유리하게는 총 7 내지 9개의 탄소원자를 가지며, 일반적으로 벤질, α-메닐벤질, α, α-디메틸벤질, β-펜에틸, α-톨릴에틸 및 펜이소프로필이다.
일반식 (1)의 치환체 R은 저급 알킬이 바람직하다. 일반식 (2)의 치환체 Y는 유리하게는 C4-C12알킬, 벤질, 바람직하게는 C4-C10알킬, 또는 특히 α-메틸 벤질이다.
환 A는 바람직하게는 5-위치에서 할로겐, 저급 알킬 또는 저급 알콕시에 의해 치환된다. 유리하게는, 환 A는 6-위치에 추가의 치환체 (예 : 할로겐 또는 메틸)를 갖는다.
벤젠 환 B도 이와 유사하게 바람직하게는 하이드록실 그룹에 인접한 위치에서 예를들어 저급 알킬 또는 할로겐에 의해 추가로 치환된다.
n은 8 내지 30이 바람직하며, m은 1 내지 3이 바람직하다.
(알킬렌-0)n-쇄는 바람직하게는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 에틸렌 글리콜 또는 에틸렌프로필렌 글리콜 타입이며, 특히 바람직하게는 에틸렌 글리콜 타입이다.
산 라디칼 X는 예를들어 저분자량 디카복실산(예 : 말레산, 숙신산 또는 설포-숙신산)으로부터 유도되며, 에스테르 가교로 분자의 알킬렌옥시 잔기에 결합된다. 그러나, 바람직하게는 X는 다염기 무기산(예 :황산 또는 특히 오르토인산)으로부터 유도된다.
산 라디칼 X은 유리산 또는 염 형태, 즉 예를들어 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 아민염으로 존재할 수 있다. 이러한 염의 예는 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 바륨, 암모늄, 트리메틸아민, 디에틸아민, 에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민 염이다. 알칼리 금속염이 바람직하며, 특히 트리에탄올아민 염이 바람직하다. 모노- 및 디에탄올아민 염을 1 내지 25개의 에틸렌옥시 단위로 추가로 에스테르화할 수 있다.
중요한 실질적 성분 (a)는 일반식 (3)이다 :
Figure kpo00002
상기식에서, Rl은 할로겐, 저급 알킬 또는 저급 알콕시이고, R2및 R3는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 저급 알킬 또는 저급 알콕시이다.
일반식 (3)의 벤조트리아졸 화합물은 R1이 저급 알킬(예 : 메틸 또는 3급-부틸)이고, R2가 수소 또는 저급 알킬이며, R3가 수소, 염소 또는 메틸인 화합물이 바람직하다.
2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3', 5'-디메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5-3급-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3'-3급-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3', 5'-디-3급-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-3급-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3', 5'-디-3급-아밀페닐)벤조트리아졸 및 2-(2'-하이드록시-3', 5'-디-3급-부틸페닐)벤조트리아졸이 중요하다.
공지된 일반식 (1) 및 (3)의 UV-흡수 벤조트리아졸 화합물은 대부분이 프랑스공화국 특허원 제1, 195, 307호에 기술되어 있다.
바람직한 성분 (B)의 산 에스테르는 일반식 (4)이다 :
Figure kpo00003
상기식에서, Yl은 C4-C12알킬, 페닐, 톨릴, 톨릴-Cl-C3알킬 또는 페닐-Cl-C3-알킬(예 : 벤질, α-메틸-또는 α, α-디메틸벤질)이고, X1은 황산 또는 바람직하게는 오르토인산으로부터 유도되는 산 라디칼이며, ml은 1 내지 3이고, nl은 4 내지 40이다.
이들 산 에스테르는 바람직하게는 나트륨, 칼륨, 암모늄, 디에틸아민, 트리에틸아민, 디에탄올아민 또는 트리에탄올아민 염으로 존재한다.
성분 (b)로서 사용하기에 적당한 일반식 (2) 또는 (4)의 산 에스테르는 알킬렌 옥사이드(에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드)를 상기 정의된 형태의 치환된 페놀 화합물에 가하고, 부가생성물을 다염기성 산소산 또는 이의 작용성 유도체(예 : 산 무수물, 산 할라이드, 산 에스테르 또는 산 아미드)를 사용하여 산 에스테르로 전환시키며, 임의로, 수득된 산 에스테르를 상술한 염으로 전환시켜 제조한다. 이들 작용성 유도체의 예는 오산화인, 포스포릴 트리클로라이드, 클로로설폰산 및 설팜산이다. 알킬렌 옥사이드의 부가와 에스테르화는 모두 공지된 방법으로 수행할 수 있다.
매우 적합한 성분(b)는 에틸렌 옥사이드 4 내지 40몰과 적어도 하나의 C4-C12알킬 그룹, 페닐 그룹, 톨릴 그룹, α-톨릴에틸 그룹, 벤질 그룹, α-메틸벤질 그룹 또는 α, α-디메틸벤질 그룹을 갖는 페놀(예 :부틸페놀, 트리부틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 디노닐페놀, 0-페닐페놀, 벤질페놀, 디벤질페놀, α-톨릴-에틸페놀, 디벤질 (노닐)페놀, α-메틸벤질페놀, 비스(α-메틸벤질) 페놀 또는 트리스(α-메틸벤질) 페놀) 1몰과의 다중부가생성물(polyadduct)의 산 에스테르, 또는 이의 염이며, 이들 산 에스테르는 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
특히, 에틸렌 옥사이드 8 내지 30몰, 특히 12 내지 18몰과, 4-노닐페놀 또는 디노닐페닐 1몰 또는 특히 스티렌 1 내지 3과 페놀 1몰을 가하여 제조한 화합물 1몰과의 다중부가생성물의 인산 에스테르가 중요하며, 인산 에스테르는 유리하게는 모노에스테르 및 디에스테르의 상응하는 염의 혼합물로서 존재한다.
스티렌 부가생성물은 공지된 방법으로, 바람직하게는 촉매 (예 : 황산, p-톨루엔설폰산, 또는 특히 염화아연)의 존재하에 제조한다. 적합한 스티렌은 스티렌, α-메틸스티렌 및 비닐톨루엔(4-메틸스티렌)이 유리하다. 페놀의 예는 페놀, 크레졸 및 크실레놀이다.
특히 일반식 (5)의 다중부가생성물의 인산 에스테르(모노-및 디에스테르), 또는 이의 염이 매우 바람직하다.
Figure kpo00004
상기식에서, m2는 1 내지 3이고, n2는 12 내지 30, 특히 12 내지 20이다.
일반식 (5)의 다중부가생성물의 특정한 예는 하기와 같다 :
-스티렌 2몰과 페놀 1몰과의 부가생성물과 에틸렌 옥사이드 18몰과의 다중부가생성물, -스티렌 3몰과 페놀1몰과의 부가생성물과 에틸렌 옥사이드 18몰과의 다중부가생성물, -4-메틸스티렌 2몰과 페놀 1몰과의 부가생성물과 에틸렌 옥사이드 27몰과의 다중부가생성물, -4-메틸스티렌 3몰과 페놀 1몰과의 부가생성물과 에틸렌 옥사이드 17몰과의 다중부가생성물, -스티렌 2몰과 페놀 1몰과의 부가생성물과 스티렌 3몰과 페놀 1몰과의 부가생성물의 혼합물과 에틸렌 옥사이드 18몰과의 다중부가생성물, -스티렌 3몰과 페놀 1몰과의 부가생성물과 에틸렌 산화물 13몰과의 다중부가생성물. 본 발명에 따른 분산액은 유리하게는 성분(a) 및 (b) 이외에 성분(c)로 안정화제 및 농조화제를 추가로 함유한다. 이러한 부가생성물은 분산액의 점도를 조절할 수 있다. 적합한 성분(c)는 특히 카복실-함유 중합체이다. 카복실-함유 중합체는 용액 또는 분산액을 기준으로 하여, 0.5 내지 10%, 바람직하게는 0.5 내지 5% 수용액 또는 분산액의 형태로 사용된다.
이들 중합체는 탄소수 3 내지 5의 중합화된 에틸렌성 불포화 모노- 또는 디카복실산, 예를 들어 폴리아크릴산, 또는 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 테라콘산, 말레산 또는 이의 무수물, 푸마르산, 시트라콘산 또는 메사콘산의 중합체, 올레핀(예 : 에틸렌 또는 프로필렌), 디케텐, 아크릴 에스테르, 메타크릴 에스테르 또는 아크릴아미드와 아크릴 산을 포함한 상기의 단량체와의 공중합체 또는 아크릴산과 메타크릴산, 메타크릴로니트릴 또는 비닐 단량체(예 : 비닐포스폰산)과의 단량체의 공중합체, 말레산과 스티렌의 공중합체, 말레산과 비닐 에테르의 공중합체, 또는 말레산과 비닐 에스테르(예 : 비닐 아세테이트)의 공중합체가 유리하다.
농조화 카복실-함유 중합체는 0.5 내지 6백만의 분자량을 가질 수 있다.
특히 바람직한 성분(C)는 폴리아크릴산 또는 아크릴산과 아크릴아미드의 공중합체의 용액이며, 상응하는 분자량은 0.5 내지 6백만으로 다양할 수 있다. 공중합체의 유리한 아크릴산 : 아크릴아미드의 몰비는 1 : 0.8 내지 1 : 1.2이다. 성분(c)는 또한 부분적으로 가수분해된 폴리말레산 무수물일 수 있다. 일반적으로 성분(c)는 부분적으로 수용성 염의 형태로 존재하며, 바람직하게는 300 내지 5000의 분자량을 갖는다.
추가의 농조화제 (c)는, 바람직하게는 50 내지 380㎡/g의 비 표면적을 갖는, 다당류(예 : 카복시메틸셀룰로스, 메틸셀룰로스, 메틸하이드록시에틸 셀룰로스, 로우커스트 콩 분말 에테르, 전분 에테르, 알기네이트, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 알콜 또는 미분된 실리카) 및 필로실리케이트(예 : 벤토나이드, 벤톤, 스멕타이트 및 몬트모릴로나이트)이다. 또는 단당류 글루코스 및 민노스 및 글루쿠론산으로부터 형성되는 음이온성 헤테로다당류도 사용할 수 있다. 성분(c) 부가생성물의 양은 일반적으로 전체 수성 분산액을 기준으로 하여, 0.05 내지 8중량%, 바람직하게는 0.1내지 4중량%이다.
본 발명에 따른 분산액은 성분(a) 및 (b) 또는 (a) (b) 및 (c) 이외에도 바람직하게는 비이온성 계면활성제 또는 유리하게는 성분 (b)와는 다른 추가의 음이온성 화합물을 함유한다. 또한, 본 발명에 따른 수성 분산액은 소포제(antifoam), 보존제, 또는 부동제를 추가로 함유할 수 있다.
비이온성 계면활성제는 알킬렌옥사이드(예 : 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드) 1 내지 100몰과 탄소수 4이상의 지방족 모노알콜, 3 내지 6-가 지방족 알콜, 비치환되거나 알킬-, 페닐-, α-톨릴에틸-,벤질-, α-메틸벤질 또는 α, α-디메틸벤질-치환된 페놀, 또는 탄소수 8 내지 22의 지방산 1몰과의 비이온성 알킬렌 옥사이드 부가생성물이 유리하다.
비이온성 계면활성제로서 예를들어 하기 사항을 언급할 수 있다 :
-탄소수 8 내지 22의 지방 알콜, 특히 세틸 알콜, -바람직하게는 알킬렌 옥사이드, 특히 에틸렌 옥사이드[각각의 에틸렌 옥사이드 단위는 치환된 에폭사이드(예 :스티렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드)에 의해 대체될 수 있다) 2 내지 80몰과, 탄소수 8 내지 22의 높은 불포화 또는 포화된 모노알콜, 지방산, 지방아민 또는 지방 아미드와의 다중부가생성물, 또는 벤질알콜, 페닐페놀, 벤질페놀, β-펜에틸페놀, α-메틸벤질 페놀, α, α-디메틸벤질페놀, α-톨릴에틸페놀 또는 적어도 4개의 탄소원자률 함유하는 알킬잔기를 갖는 알킬페놀과의 다중부가생성물, -알킬렌 옥사이드, 특히 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 축합 생성물[블럭 (block) 중합체), -디아민, 특히 에틸렌디아민상의 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 다중부가생성물,-하이드록시-알킬아민과 지방산의 분자 혼합비가 1 : 1 또는 1 보다 크게 반응시킨, 예를 들어 1 : 1 내지 2 : 1로 반응시킨, 탄소수 8 내지 22의 지방산과 적어도 하나의 하이드록시 (저급알킬) 또는 (저급 알콕시) (저급알킬) 그룹을 갖는 1급 또는 2급 아민과의 반응 생성물 또는 이들 하이드록시알킬-함유 반응 생성물의 알킬렌 옥사이드 부가생성물, -바람직하게는 장-쇄 에스테르 그룹을 갖는, 소릅비탄 에스테르, 또는 에톡시화된 소르비탄 에스테르(예 : 4내지 10개의 에틸렌 옥사이드 단위를 함유하는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노라우레이트 또는 4 내지 20개의 에틸렌 옥사이드 단위를 함유한 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리올레이트), -평균 분자량이 250 내지 1800, 바람직하게는 400 내지 900인, 프로필렌 옥사이드와 탄소수 3 내지 6의 3- 내지 6-가 지방족 알콜(예 : 글리세롤 또는 펜타에리트리톨)과의 폴리프로필렌옥시 다중부가생성물, -지방 알콜 폴리글 리콜 코에테르(coether), 특히 에틸렌 옥사이드 3 내지 30몰 및 프로필렌 옥사이드 3 내지 30몰과 탄소수 8내지 22의 지방족 모노알콜, 바람직하게는 탄소수 8 내지 16의 알칸올과의 다중부가생성물. 이들 중에서, 스티렌 부가생성물로부터 유도되는 상술한 일반식 (5)의 다중부가생성물은 비이온성 계면활성제로서의 이용에 특히 바람직하다.
성분(b)와는 다른 음이온성 화합물의 예는 하기와 같다 :
-지방 라디칼에 8내지 20개의 탄소원자를 갖는 설페이트화된 불포화 지방산 또는 지방산 저급 알킬 에스테르(예 : 리시놀레산), 및 이러한 지방산을 함유한 오닐(예 : 피마자유), -총 6개 이상의 탄소원자를 갖는 1 내지 2개의 알킬 직쇄 또는 측쇄를 갖는 알킬아릴설포네이트(예 : 도데실벤젠설포네이트, 디부틸나프탈렌설포네이트, 또는 3,7-디이소부틸나프틸설포네이트), -알킬 라디칼에 8내지 22개의 탄소원자를 갖는 설폰화된 1-벤질-2-알킬벤즈이미다졸, -폴리카복실산 에스테르의 설포네이트(예 : 디헥실 설포숙시네이트, 디-2-에틸헥실설포숙시네이트, 디옥틸설포숙시네이트 또는 설포숙신아미드), -에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 1 내지 60, 바람직하게는 2 내지 30몰과 각각 탄소수 8내지 22의 지방아민, 지방 아미드, 지방산 또는 지방 알콜과의 다중부가생성물, 또는 유기 디카복실산(예 :말레산, 말론산 또는 설포숙신산), 바람직하게는 다염기 무기산(예 : 오르토인산 또는 특히 황산)을 사용하여 산 에스테르로 전환시킨 탄소수 3 내지 6의 3-내지 6-가 알칸올과의 다중부가생성물, 및 -리그닌설포네이트, 디톨릴 에테르 설포네이트와 포름알데하이드의 축합 생성물, 나프탈렌설폰산 및/또는 나프톨- 또는 나프틸아민설폰산과 포름알데하이드와의 축합 생성물, 페놀설폰산 및/또는 설폰화된 디하이드록시디페닐 설폰 및 페놀 또는 크레졸과 포름알데하이드 및/또는 우레아와의 축합 생성물.
이들 음이온성 화합물의 산 라이칼은 일반적으로 염의 형태, 즉 알칼리 금속, 암모늄 또는 아민 염으로 존재한다. 이러한 염의 예는 리튬, 나트륨, 칼륨, 암모늄, 트리메틸아민, 에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올 아민 염이 있다.
본 발명에 따른 분산액은 소포제로서 실리콘 오일 및 트리부틸 포스페이트 또는 2-에틸헥산올계의 제포제(defoamer)를 함유할 수 있다.
바람직한 소포제는 알킬렌디아미드이다. 이 화합물은 일반식(6)이 유리하다 :
Figure kpo00005
상기 식에서, Vl및 V2는 각각 독립적으로 탄소수 9 내지 23의 지방족 라디칼이고, Q는 탄소수 1 내지 9, 바람직하게는 1, 2 또는 3의 알킬렌 라디칼이다.
알킬렌 디아미드는 개개의 화합물로서 존재하거나 혼합물의 형태로 존재할 수 있다.
지방족 라디칼, Vl및 V2는 직쇄 또는 측쇄일 수 있다. 이들 라디칼은 CO 그룹과 함께 탄소수 10 내지 24의 불포화되거나 바람직하게는 포화된 지방족 카복실산의 산 라디칼이 유리하다. 지방족 카복실산의 예는 카프르 산, 라우르산, 코코넛 지방산, 미리스트산, 야자 인 지방산, 팔미트산, 수지(tallow) 지방산, 올레산, 리시놀레산, 리놀레산, 리놀렌산, 스테아르산, 아라키산, 아라키돈산, 베엔산, 에루스산 및 리그노세르산이 있다. 베엔산 및 특히 스테아르산이 바람직한 혼합물이다.
바람직하게는, Vl및 V2는 각각 탄소수 9 내지 23, 특히 15 내지 21의 알킬 라디칼이다.
Q는 특히 2 내지 5개의 탄소원자를 함유하며 직쇄 또는 측쇄일 수 있는 알킬렌 그룹이다. 이러한 알킬렌 그룹의 예는
Figure kpo00006
대표적인 알킬렌디아미드 소포제는 메틸렌비스(스테아르아미드), 에틸렌비스(스테아르아미드) 및 에틸렌비스 (베엔아미드)이다.
알킬렌디아미드는 바람직하게는 분산액중에 0.2 내지 3중량%로 존재한다.
본 발명에 따른 분산액에 사용하기에 적합한 보존제는 다양한 시판 제품(예 :포름알데하이드, 6-아세톡시-2, 4-디메틸디옥산, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 특히 2-클로로아세트아미드의 수용액)이다.
저온에서의 유동을 보존시키고 물의 동결 배출을 방지하기 위하여 본 발명에 따른 분산액에 가할 수 있는 부동제는 글리콜 또는 폴리올 [예 : 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 글리세롤 및 폴리에틸렌 글리콜(예 : 디-, 트리- 또는 테트라에틸렌 글리콜)]이다. 바람직한 부동제는 프로필렌 글리콜이다.
본 발명에 따른 수성 분산액은 전체 분산액을 기준으로 하여 유리하게는 각각을 하기와 같은 %로 함유한다 : 15 내지 50중량%의 성분 (a), 2 내지 20중량%의 성분 (b), 0 내지 6, 바람직하게는 0. 1 내지 4중량%의 성분(c), 0 내지 20, 바람직하게는 5 내지 15중량%의 비이온성 계면활성제, 성분(b)와는 다른 0 내지 8중량%의 음이온성 성분, 0 내지 3중량%의 소포제, 0 내지 1중량%의 보존제 및 0 내지 20중량%의 부동제. 본 발명에 따른 분산액은 유리하게는 일반식 (1)의 벤조트리아졸 화합물, 일반식 (2)의 산 에스테르 및 물을 혼합기내에서 반죽하고, 비이온성 계면활성제, 분산제를 함유한 추가의 음이온성 화합물, 소포제, 보존제 및 부동제와 같온 목적하는 추가의 성분을 가한 후, 1 내지 30시간, 바람직하게는 1 내지 10시간 동안 분산시킨다. 예를들어 볼(ball), 모래 또는 비드 분쇄기를 사용하며 마쇄시킴으로써 높은 전단력을 작동시켜 분산시킴이 유리하다. 마쇄시킨 후, 안정화제 또는 농조화제 (성분(C))의 수용액을 가지고(필요한 경우 추가로 물을 가할 수 있다) 균질하게 분산될 때까지 교반시킨다.
본 발명에 따른 분산액은 수송 및 저장 안정성이 상당히 우수하다. 본 분산액은 특히, 염료욕(dyebath)에 사용되는 경우 130℃까지의 승온에서도 매우 안정하다.
본 발명에 따른 분산액은 염료에 따라 합성 섬유, 특히 폴리에스테르 섬유 또는 산-개질된 폴리에스테르 섬유를 함유하는 직물 재료의 염색에 사용한다. 염색은 항시 통상의 방법으로 수행한다. 본 발명에 따른 분산액을 교반시키면서 샤픈한(sharpened) 수성욕 중에 서서히 가하고, 염료를 가하면, 생성되는 액은 염색에 사용될 수 있는 준비가 완료된다.
따라서 본 발명은 또한 합성 섬유 재료를 양이온성 또는 분산 염료를 사용하여 염색시키는 방법을 제공한다. 이 방법은 합성 섬유 재료를 본 발명에 따른 보조 분산액의 존재하에서 염색시킴을 특징으로 한다.
염욕에 가하 본 발명에 따른 보조 분산액의 양은 섬유의 중량을 기준으로 하여 0.5 내지 10%, 바람직하게는 1 내지 5%이다.
신규한 광 안정화제 보조 혼합물의 존재하에 염색시킬 수 있는 섬유재료, 특히 직물(textile) 재료는, 예를들어 셀룰로스 에스테르 섬유(예 : 2차 아세테이트 레이온 섬유 및 셀룰로스 아세테이트 섬유), 예를들어 폴리(메타페닐렌 이소프탈아미드)로부터 유도된 방향족 폴리아미드 섬유 및 산-개질된 폴리에스테르 섬유 특히 선형 폴리에스테르 섬유를 포함한다. 이중, 셀룰로스 에스테르 및 폴리에스테르 섬유는 분산 염료로 염색하고, 산-개질된 폴리에스테르 섬유 및 방향족 폴리아미드 섬유는 양이온성 염료로 염색하는 것이 바람직하다.
본 명세서에서 선형 폴리에스테르 섬유란 예를들어 테레프탈산을 에틸렌 글리콜과 축합반응시키거나 이소프탈산 또는 테레프탈산을 1,4-비스-(하이드록시메틸) 사이클로헥산 및 테레프탈산과 이소프탈산의 공중합체 및 에틸렌 글리콜과 축합반응시켜 수득한 합성 섬유를 의미한다. 지금까지 직물산업에서 거의 독점적으로 사용되어 온 선형 폴리에스테르는 테레프탈산 및 에틸렌 글리콜로 이루어제 있다. 산-개질된 폴리에스테르 섬유는, 예를들어 테레프탈산 또는 이소프탈산, 에틸렌 글리콜 및 나트륨 3-(1,3- 또는 2,3-디하이드록시 프로폭시) 프로판설포네이트, 나트륨(2,3-디메틸올부톡시) 프로판설포네이트, 이나트륨이소프로필리덴디벤젠옥시 프로필설포네이트 또는 3,5-디카복시벤젠설폰산, 설폰화된 테레프탈산, 설폰화된 4-메톡시벤젠카복실산 또는 설폰화된 비페닐-4,4'-디카복실산의 다중축합 반응생성물이다.
상기 섬유 재료는 또한 서로간의 혼방 직물 또는 다른 섬유와의 혼방직물(예 : 폴리아크릴로니트릴/폴리에스테르, 폴리아미드/폴리에스테르, 폴리에스테르/면, 폴리에스테르/비스코스 및 폴리에스테르/모)로서도 사용될 수 있다.
염색시킬 직물 재료는 다양한 공정 단계에 있을 수 있다. 예를들어, 루우스(loose) 재료, 직물 또는 편직물과 같은 피륙, 치즈형 또는 머프(muff)형의 실을 들 수 있다. 후자는 200내지 600g/dm3, 특히 400내지 450g/m3의 포장 밀도를 가질 수 있다.
본 발명에 따른 방법에 적합한 양이온성 염료는 다양한 부류의 염료일수 있다. 이는 특히 양이온 특성이 예를들어 카보늄, 옥소늄, 설포늄 또는 특정 암모늄 그룹에 기인하는 양이온 염료의 통상의 염[예 : 염화물, 황산염, 할라이드화 금속염 (예 : 염화아연 복염)]이다. 이러한 발색계의 예는 아조 염료, 특히 모노아조 또는 하이드라존 염료, 디페닐메탄, 트리페닐메탄, 메틴 또는 아조메틴 염료, 코우마린, 케톤-이민, 시아닌, 아진, 크산텐, 옥사진 또는 티아진 염료가 있다. 최종적으로, 외부 오늄 그룹(예 : 알킬암모늄 또는 사이클로암모늄 그룹)을 갖는 프탈로시아나이드 또는 안트라퀴논 시리즈의 염료 염, 및 또한 사이클로암모늄 그룹을 함유한 벤조-1,2-피란 염료 염을 사용할 수도 있다.
본원 발명에 사용될 수 있는 분산 염료-물에는 거의 불용성이며 염색 액체중에 대부분 미세 분산액의 형태로 존재함-는 다양한 종류의 염료(예 : 아크리돈, 아조, 안트라퀴논, 코우마린, 메틴, 페리논, 나프토퀴논-이민, 퀴노프탈론, 스티릴 또는 니트로 염료)일 수 있다.
또한 본 발명에 있어서는 양이온성 또는 분산 염료의 혼합물을 사용할 수도 있다.
염료액에 첨가되는 염료의 양은 목적하는 색조의 명암에 따라 다르지만, 일반적으로 섬유 중량의 0.01 내지10중량%, 바람직하게는 0.02 내지 5중량%가 적합하다.
또한 본 발명에 있어서 사용되는 보조제는 예를들어 디- 또는 트리클로로벤젠, 메틸벤젠, 에틸벤젠, o-페닐페놀, 벤질페놀, 디페닐 에테르, 클로로비페닐, 메틸비페닐, 클로로헥사논, 아세토페논, 알킬펜옥시에탄올, 모노-, 디- 또는 트리클로로펜옥시-에탄올 또는 -프로판올, 펜타클로로 펜옥시에탄을, 알킬페닐 벤조에이트 계 또는 특히 비페닐, 메틸 비페닐 에테르, 디벤질 에테르, 메틸 벤조에이트, 부틸 벤조에이트 또는 페닐 벤조에이트 계의 공지된 화산 촉진제와 혼합하여 사용될 수도 있다.
확산 촉진제는 바람직하게는 보조 분산액을 기준으로 하여, 액체 ℓ당 0.5g 내지 5g 또는 5 내지 30중량%의 양으로 사용한다.
처리될 직물 재료에 따라 염료 및 본 발명에 따른 보조 혼합물 뿐만아니라 올리고머 억제제, 소포제, 구김방지제(crease-resist agent), 지연제 및 바람직하게는 분산제를 염료욕에 함유시킬 수 있다.
분산제는 특히 분산 염료를 미분 상태로 유지시키기 위해 사용된다. 분산제는 분산 염료로 염색하는 경우에 일반적으로 사용되는 분산제를 사용할 수 있다.
적합한 분산제는 탄소수 2 내지 6의 다가 지방족 알콜(예 : 에틴렌 글리콜, 글리세롤 또는 펜타에리트리톨),또는 적어도 2개의 아미노 그룹 또는 하나의 아미노 그룹 및 하나의 하이드록실 그룹을 갖는 탄소수 2 내지 9의 아민상의 에틸렌 옥사이드 또는 바람직하게는 프로필렌 옥사이드 15 내지 100몰과 설페이트화되거나 포스페이트화된 부가생성물 및 탄소수 10 내지 20의 알킬쇄를 갖는 알킬설포네이트, 탄소수 8내지 20의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 갖는 알킬벤젠설포네이트(예 : 노닐벤젠설포네이트, 도데실벤젠설포네이트, 1,3,5,7-테트라메틸 옥틸벤젠설포네이트 또는 옥타데실벤젠설포네이트), 및 알킬나프탈렌설포네이트 또는 설포숙신 에스테르(예 : 나트륨 디옥틸 설포숙시네이트)가 바람직하다.
특히 유리한 음이온성 분산제는 리그닌설포네이트, 폴리포스페이트 및 바람직하게는 일- 또는 이-작용가 페놀의 존재 또는 부재하에 방향족 설폰산 및 포름알데하이드로부터의 포름알데하이드 축합 생성물(예 : 크레졸, β-나프톨설폰산 및 프롬알데하이드로부터, 벤젠설폰산, 포름알데하이드 및 나프탈렌설폰산으로부터, 나프탈렌설폰산 및 포름알데하이드로부터 또는 나프탈렌설폰산, 디하이드록시디페닐 설폰 및 포름알데하이드로부터의 포름알데하이드 축합 생성물)이 있다.
또한 음이온성 분산제의 혼합물도 사용할 수 있다. 통상적으로, 음이온성 분산제는 알칼리 금속염, 암모늄염 또는 아민염의 형태로 존재한다. 이 분산제는 바람직하게는 액체 ℓ당 0.5 내지 8g으로 사용된다.
또한 염료욕에는 통상의 첨가제, 유리하게는 염[예 :황산나트륨, 황산암모늄, 인산나트륨, 다중인산나트륨, 인산암모늄, 다중인산암모늄, 금속 클로라이드 또는 질산염 (예 : 염화칼슘, 염화마그네슘 또는 질산칼슘), 암모늄 아세테이트 또는 나트륨 아세테이트) 및/또는 산[예 : 무기산(예 : 황산 또는 인산), 또는 유기산, 유리하게는 저급 지방족 카복실산(예 :포름산, 아세트산 또는 옥살산)]과 같은 전해질을 함유시킬 수 있다. 산은 특히 본 발명에 있어서 사용되는 염료액의 pH를 조절하기 위해 사용되는데 일반적으로 그 pH는 4 내지 6.5, 바람직하게는 4.5 내지 6이다.
염색은 유리하게는 염착법 (exhaust method)을 사용하여 수성액으로 수행한다. 액체의 비율은 예를 들어 1 : 3 내지 1 : 100, 바람직하게는 1 : 7 내지 1 : 50으로 다양할 수 있다. 염색 및 브라이트닝을 수행하는 온도는 적어도 70℃가 바람직하며, 일반적으로 140℃보다 높지 않다. 80 내지 135℃의 범위가 바람직하다.
선형 폴리에스테르 섬유 및 셀룰로스 아세테이트 섬유는 밀봉시킨 내압기중에서 l00℃이상, 바람직하게는 110 내지 135℃의 온도에서, 대기압 또는 초대기압하에서 고온법으로 염색시키는 것이 유리하다. 적합한 밀봉용기는 예를 들어 패키지 또는 비임 염색 장치, 웬치벡 (winch beck), 제트 또는 드럼 염색기, 머프 염색기, 패들기 또는 지거(jigger)와 같은 순환기이다.
2차 아세테이트 레이온 섬유는 바람직하게는 80 내지 85℃의 온도에서 염색한다. 방향족 폴리아미드 섬유 또는 산-개질될 폴리에스테르의 염색은 80 내지 130℃의 온도에서 수행함이 바람직하다.
염색은 염색시킬 재료를 먼저 단시간 동안 보조 혼합물로 처리한 후 염색시키거나, 바람직하게는 염색시킬 재료를 동시에 보조 혼합물 및 염료로 처리하여 수행할 수 있다.
바람직하게는, 염료, 보조 혼합물 및 어떤 추가의 첨가제를 함유하며 pH4.5 내지 5.5로 조절한 염료욕을 60 내지 80℃에서 5분 동안 섬유 재료를 통하여 순환시킨후, 15 내지 35분 동안 온를 110 내지 135℃, 바람직하게는 125 내지 130℃로 승온시키고, 염료액을 15 내지 90분, 바람직하게는 30 내지 60분 동안 이 온도에서 정치시킨다.
염색은 염료액을 60 내지 80℃로 냉각시키고, 물로 염색물을 세정한 후, 필요한 경우, 이를 알칼리 매질중에서 통상의 방법으로 환원 세척시켜 마무리한다. 이어서 염색물을 재차 세정하고 건조시킨다. 이 방법은 합성 섬유 재료, 특히 선형 폴리에스테르 섬유상에 광 견뢰도 및 마찰 견뢰도가 주목할 만큼 양호한 깊고 균일한 염색을 생성한다. 염색하는 동안, 염료액은 안정하며, 염색기의 내부에는 어떠한 침전물도 없다.
실시예에서, 부 및 %는 중량에 의한다.
[실시예 1]
모래 분쇄기 내에서 2-(2'-하이드록시-3'-3급-부틸-5'-메틴페닐)-5-플로로벤조트리아졸 35부, 오산 화인 및 스티렌 2.5 내지 3몰과 페놀 1몰과의 부가생성물과 에틸렌 옥사이드 18몰과의 다중부가생성물의 반응생성물의 트리에탄올아민 염 11.2부, 및 물 53.8부를 혼합한다.
혼합물을 입자 크기가 5㎛ 미만이 될 때까지 규사(quartz sand)로 연마시킨다.
수득한 분산액 71.4부를 트리에탄올아민-중화된 폴리아크릴산(분자량 1,250,000)의 2% 수용액 15.0부, 2-에틸헥산올 및 실리콘 오일계 탈기제- 및 용매-함유 소포제 1부 및 물 12.6부와 교반시켜 균질화한다.
저장성 분산액을 수득한다.
[실시예 2]
모래 분쇄기 내에서 2-(2'-하이드록시-3'-3급-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 35부, 스티렌 2.5 내지 3몰과 페놀 1몰과의 부가생성물과 에틸렌 옥사이드 18몰과의 다중부가생성물의 모노- 및 디포스 페이트 에스테르의 트리에탄올아민 염 7부, 스티렌 2.5 내지 3몰과 페놀 1몰과의 부가생성물 1몰과 에틸렌 옥사이드 18몰과의 다중부가생성물 7부, 및 물 51부를 혼합한다.
이어서 혼합물을 입자 크기가 5㎛미만이 될 때까지 연마시킨다.
수득된 분산액 71.4부를 다당류계 생중합체(biopolymer)의 2%수용액 25.0부, 2-에틸헥산올 및 실리콘 오일계의 탈기제- 및 용매-함유 소포제 1부, 및 물 2.6부와 교반시켜 균질화한다.
저장성 분산액을 수득한다.
[실시예 3]
모래 분쇄기내에서 2-(2'-하이드록시-3'-3급-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 35부, 스티렌 2.5 내지 3몰과 페놀 1몰과의 부가생성물 1몰과 에틸렌 옥사이드 18몰과의 설페이트화된 다중부가생성물의 나트륨 염 11.2부, 2-클로로아세트아미드 0.3부 및 물 53.5부를 혼합한다. 혼합물을 입자의 크기가 5㎛ 미만이 될 때까지 연마시킨다.
수득된 분산액 71.4부를 트리에탄올아민-중화된 폴리아크릴산(분자량 1,250,000)의 2% 수용액 15부, 2-에틸헥산올 및 실리콘 오일계의 탈기제- 및 용매-함유 소포제 1부 및 물 12.6부와 교반시켜 균질화시킨다.
저장성 분산액을 수득한다.
[실시예 4]
모래 분쇄기내에서 2-(2'-하이드록시-3'-3급-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 35부, 오산 화인 및 에틸렌 옥사이드 10몰과 p-노닐페놀 1몰과의 다중부가생성물의 반응 생성물의 나트륨 염 11.2부, 2-클로로아세트아미드 0.3부 및 물 53.5부를 혼합한다.
혼합물을 입자 크기가 5㎛ 미만이 될 때까지 규사로 연마시킨다.
수득된 분산액 71.4부를 다당류계에 생중합체의 2% 수용액 25부, 2-에틸헥산올 및 실리콘 오일계의 탈기제 및 용매-함유 소포제 1부 및 물 2.6부와 교반시켜 균질화시킨다. 저장성의 분산액을 수득한다.
[실시예 5]
모래 분쇄기내에서 2-(2'-하이드록시-3'-3급-부틸-5'-메틸페닐)-클로로벤조트리아졸 40부, 오산화인 및 스티렌 2.5 내지 3몰과 페놀 1몰과의 부가생성물과 에틸렌 옥사이드 18몰과의 다중부가생성물의 반응생성물의 트리에탄올아민 13.4부, N, N'-에틸렌비스-(스테아르아미드) 1.4부 및 물 45.2부를 혼합한다.
혼합물을 입자 크기가 5㎛ 미만이 될 때까지 규사로 연마시킨다. 분산액을 규사로부터 분리한다.
수득된 분산액 75부를 다당류계 생중합체 2% 수용액 12.5부 및 물 12.5부와 교반시켜 균질화시킨다. 저장성의 약간 점성인 분산액을 수득한다.
[실시예 6]
모래 분쇄기내에서 2-(2'-하이드록시-3'-3급-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 40부, 에틸렌 옥사이드 18몰과 트리-(α-메틸벤젤)-페놀 1몰과의 다중부가생성물 50부 및 에틸렌 옥사이드 18몰과 트리-(α-메틸벤질)페놀 1몰과의 다중부가생성물의 모노- 및 디포스페이트 에스테르의 혼합물(트리에탄올아민 20부로 중성화됨) 30부의 혼합물 13.4부, N, N'-(에틸렌비스)-(스테아르아미드) 1.4부, 및 물 45.2부를 혼합한다.
혼합물을 입자 크기가 5㎛ 미만이 될 때까지 규사로 연마시킨다. 분산액을 규사로부터 분리시킨다.
수득된 분산액 75부를 다당류계 생중합체의 2%수용액 12.5부 및 물 12.5부와 교반시켜 균질화시킨다. 저장성의 약간 점성인 분산액을 수득한다.
[실시예 7]
모래 분쇄기내에서 2-(2'-하이드록시-3'-3급-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 40부, 에틸렌 옥사이드 18몰과 트리-(α-메틸벤질)-페놀 1몰과의 다중부가생성물 60부 및 에틸렌 옥사이드 18몰과 트리-(α-메틸벤질)페놀 1몰과의 다중부가생성물의 모노- 및 디포스페이트 에스테르의 혼합물(수산화칼륨 5부로 중성화됨) 35부의 혼합물 13.4부, N, N'-에틸렌비스-(스테아르아미드) 1.4부 및 물 45.2부를 혼합한다.
혼합물을 입자 크기가 5㎛ 미만이 될 때까지 연마모래로 연마시킨다. 분산액을 규사로부터 분리시킨다.
수득된 분산액 75부를 다당류계 생중합체의 2% 수용액 12.5부 및 물 12.5부와 교반시켜 균질화시킨다. 저장성의 약간 점성인 분산액을 수득한다.
[실시예 8]
모래 분쇄기내에서 2-(2'-하이드록시-3'-3급-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 40부, 에틸렌 옥사이드 10몰과 P-노닐페놀 1몰과의 다중부가생성물 15부 및 에틸렌 옥사이드 10몰과 p-노닐페놀 1몰과의 다중부가생성물의 모노-및 디포스페이트 에스테르의 혼합물의 나트륨 염 85부의 혼합물 11부, N, N'-에틸렌비스-(스테아르아미드) 4부 및 물 45부를 혼합한다.
혼합물을 입자 크기가 5㎛ 미만이 될 때까지 규사로 연마시킨다. 분산액을 균사로부터 분리시킨다.
수득된 분산액 75부를 다당류계 생중합체의 2% 수용액 12.5부 및 물 12.5부와 교반시켜 균질화시킨다.
저장성의 약간 점성인 분산액을 수득한다.
[실시예 9]
모래 분쇄기내에서 2-(2'-하이드록시-3'-3급-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 40부, 스티렌 3몰과 페놀 1몰과의 부가생성물과 에틸렌 옥사이드 18몰과의 다중부가생성물의 말레이트의 나르륨 염 8부, N, N'-에틸렌비스-(스테아르아미드) 1부 및 물 51부를 혼합한다.
혼합물을 입자 크기가 5㎛ 미만이 될 때까지 규사로 연마시킨다. 분산액을 규사로부터 분리시킨다.
수득된 분산액 75부를 다당류계 생중합체의 2% 수용액 12.5부, 클로로아세트아미드 0.3부 및 물 12.2부와 교반시켜 균질화시킨다.
저장성 분산액을 수득한다.
[실시예 10]
모래 분쇄기내에서 2-(2'-하이드록시-3'-3급-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 35부, 오산 화인 및 스티렌 2 내지 3몰과 페놀 1몰과의 부가생성물과 에틸렌 옥사이드 13몰과의 다중부가생성물의 반응생성물의 나트륨 염 11.7부 및 물 53.3부를 혼합한다.
혼합물을 입자 크기가 5㎛ 미만이 될 때까지 규사로 연마시킨다.
수득된 분산액 71.4부를 다당류계 생중합체의 2% 수용액 25부, 2-에틸헥산올 및 실리콘 오일계의 탈기제-및 용매-함유소포제 1부 및 물 2.5부와 교반시켜 균질화시킨다.
저장성 분산액을 수득한다.
[실시예 11]
모래 분쇄기내에서 2-(2'-하이드록시-3'-3급-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸 40부, 에틸렌 옥사이드 10몰과 디노닐페놀 1몰과의 다중부가생성물 3부 및 에틸렌 옥사이드 10몰과 디노닐페놀 1몰과의 다중부가생성물의 모노- 및 디포스페이트 에스테르의 혼합물의 나트륨 염 13부의 혼합물 16부, N, N'-에틸렌비스-(스테아르아미드) 4부 및 물 40부를 혼합한다.
혼합물을 입자 크기가 5㎛ 미만이 될 때까지 규사로 연마시킨다. 분산액을 규사로부터 분리시킨다.
수득된 분산액 75부를 다당류계 생중합체의 2% 수용액 12.5부 및 물 12.5부와 교반시켜 균질화시킨다.
저장성 약간 점성인 분산액을 수득한다.
[실시예 12]
편직 폴리에스테르(폴리에틸렌 글리콜 테레프탈레이트) 직물 100g을 60℃에서 HT순환기내의 황산암모늄9g, 디(6-설포-2-나프틸)메탄의 이나트륨염 18g, 일반식 (101)의 미세 분산염료 5g, 및 실시예 5에 기술된 바와 같이 제조된 보조 제제 3g을 함유하는 물 3ℓ중에 도입하고, 85%의 포름산을 사용하여 pH5로 조절한다.
Figure kpo00007
염료욕을 일정하게 액체를 순환시키면서 30분 동안 130℃로 가열하고, 1시간 동안 이 온도에서 염색시킨다. 이어서 염료욕을 냉각시키고, 기질을 세정하고, 통상과 같이 비고정된 염료를 제거하기 위하여 환원 세척한다. 이어서 기질을 중화하고, 1회 더 세정한 후, 건조시킨다. 사용된 안정한 보조 제제에 의하여, 염색 공정 동안 차압이 증가되지 않으며, 또한 상처난 패키지 내면상에 어떠한 침전도 없다. 이로써 균일한 내광성 네이비 염색물(level light-fast navy dyeing)을 수득한다.
균일한 내광성 네이비 염색은 또한 실시예 5에 기술된 보조제제를 실시예 1 내지 4몰 및 6 내지 11에서 기술한 바와 같이 제조된 보조 제제로 대체시켜 수행시에도 수득된다.
[실시예 13]
대크론 64직물(산-개질된 폴리에스테르) 100g을 양쪽성 설페이트화된 지방 아민 폴리에틸렌 글리콜 에테르 2g, 하소된 황산 나트륨 12g, 일반식 (I02)의 염료 1.5g 및 실시예 2에 기술한 바와 같이 제조되는 수성 보조 분산액 3g을 함유한 수성 액체 2ℓ를 함유하는 고온 염색기중에 넣고, 아세트산으로 pH4.5로 조절한다.
Figure kpo00008
염료욕을 30분 동안 120℃로 가열하고, 1시간 동안 염색시킨다. 이어서 염료욕을 70℃로 냉각시키고, 통상의 방법으로 기질을 중화한 후, 세정하고 건조시킨다.
염료액은 염색하는 동안 어떠한 침전물이나 부착물도 생성시키지 않는다. 이로써 균일 내광성 붉은 염색물(level and light-fast red dyeing)을 수득한다.
균일한 내광성 붉은 염색물은 또한 실시예 2에 기술된 보조 제제를 실시예 1 및 3 내지 11에 기술한 바와 같이 제조된 보조 제제로 대체시켜 수행시에도 수득된다.

Claims (25)

  1. (a) 일반식 (1)의 벤조트리아졸 화합물 15 내지 50중량% 및 (b) 일반식 (2)의 알킬렌 옥사이드 부가생성물의 산 에스테르 또는 이의 염 2 내지 20중량%을 함유하는 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸 화합물의 수성 분산액.
    Figure kpo00009
    상기 식에서, R은 할로겐, Cl-Cl2알킬, 저급 알콕시, 저급 알콕시카보닐, 사이클로알킬, 아릴, Cl-Cl2알킬아릴 또는 아르알킬이고, 환 A 및 B는 각각 독립적으로 비치환되거나 할로겐, 하이드록실, 저급 알킬, 저급 알콕시 또는 저급 알콕시카보닐에 의해 치환되며, X는 산소-함유 무기산의 산 라디칼, 또는 유기산의 라디칼이고, Y는 Cl-Cl2알킬, 아릴 또는 아르알킬이며, 알킬렌은 에틸렌 라디칼 또는 프로필렌 라디칼이고, m은 1 내지 4이며, n은 4 내지 50이다.
  2. 제1항에 있어서, 일반식 (1)의 환 A가 5-위치에서 할로겐, 저급 알킬 또는 저급 알콕시에 의해 치환되는 분산액.
  3. 제1항에 있어서, 일반식 (1)의 환 B가 하이드록실 그룹에 인접하여 할로겐 또는 저급 알킬에 의해 치환되는 분산액.
  4. 제1항에 있어서, 일반식 (1)의 R이 저급 알킬인 분산액.
  5. 제1항에 있어서, 일반식 (2)의 Y가 C4-Cl2알킬, 벤질 또는 α-메틸벤질인 분산액.
  6. 제1항에 있어서, 일반식 (2)의 산 라디칼 X가 황산 또는 오르토인산으로부터 유도되는 분산액.
  7. 제1항에 있어서, 성분(a)가 일반식 (3)으로 나타나는 분산액.
    Figure kpo00010
    상기 식에서, R1은 할로겐, 저급 알킬 또는 저급 알콕시이고, R2및 R3는 각각 독립직으로 수소, 할로겐, 저급알킬 또는 저급 알콕시이다.
  8. 제7항에 있어서, 일반식 (3)에서 R1이 저급 알킬이고, R2가 수소 또는 저급 알킬이며, R3가 수소, 염소 또는 메틸인 분산액.
  9. 제1항에 있어서, 성분(b)가 일반식 (4)로 나타나는 분산액
    Figure kpo00011
    상기 식에서, Yl은 C4-C12알킬, 페닐, 톨릴, 페닐-Cl-C3알킬 또는 톨릴-(Cl-C3)-알킬이고, Xl은 황산 또는 오르토인산으로부터 유도되는 산 라디칼이며, ml은 1 내지 3이고, n1은 4 내지 40이다.
  10. 제1항에 있어서, 성분(b)가 에틸렌 옥사이드 8내지 30몰과, p-노닐페놀 또는 디노닐페놀 1몰과의 다중 부가생성물, 또는 스티렌, α-메틸스티렌 또는 비닐톨루엔 1 내지 3몰과 페놀, 크레졸 또는 크실레놀 1몰과의 부가생성물과의 다중부가생성물의 인산 에스테르 또는 이의 염인 분산액.
  11. 제1항에 있어서, 성분(b)가 일반식 (5)의 다중부가생성물의 인산 에스테르 또는 이의 염인 분산액.
    Figure kpo00012
    상기 식에서, m1는 1 내지 3이고, n2는 12 내지 30이다.
  12. 제1항에 있어서, 성분(b)가 스티렌 1 내지 3몰과 페놀 1몰과의 부가생성물과 에틸렌 옥사이드 12 내지 18몰과의 다중부가생성물의 모노에스테르 및 디에스테르 포스페이트의 혼합물의 트리에탄올아민, 칼슘 또는 나트륨 염인 분산액.
  13. 제1항에 있어서, 성분(c)로서 안정화제 또는 농조화제를 추가로 함유하는 분산액.
  14. 제13항에 있어서, 성분(c)가 탄소수 3 내지 5의 중합화된 에틸렌성 불포화 모노- 또는 디카복실산의 0.5 내지 10% 수용액 또는 분산액인 분산액.
  15. 제13항에 있어서, 성분(c)가 다당류인 분산액.
  16. 제1항에 있어서, 비이온성 계면활성제를 추가로 함유하는 분산액.
  17. 제16항에 있어서, 비이온성 계면활성제가 일반식 (5)의 다중부가생성물인 분산액.
    Figure kpo00013
    상기 식에서, m2는 1 내지 3이고, n2는 12 내지 30이다.
  18. 제16항에 있어서, 비이온성 계면활성제가 스티렌 1 내지 3몰과 페놀 1몰과의 부가생성물과 에틸렌 옥사이드 12 내지 20몰과의 다중부가생성물인 분산액
  19. 제1항에 있어서, 성분(b)와는 다른 음이온성 화합물을 추가로 함유하는 분산액.
  20. 제1항에 있어서, 소포제를 추가로 함유하는 분산액.
  21. 제20항에 있어서, 소포제가 일반식 (6)의 알킬렌디아미드인 분산액.
    Figure kpo00014
    상기 식에서, Vl및 V2는 각각 독립적으로 탄소수 9 내지 23의 지방족 라디칼이고, Q는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌 라디칼이다.
  22. 제1항에 있어서, 보존제를 추가로 함유하는 분산액.
  23. 제1항에 있어서, 부동제를 추가로 함유하는 분산액.
  24. 제1항에 있어서, 전체 분산액을 기준으로 하여 15내지 50중량%의 성분(a), 2내지 20중량%의 성분(b), 0 내지 5중량%의 성분(c), 0내지 20중량%의 비이온성 계면활성제, 성분(b)와는 다른 0 내지 8중량%의 음이온성 성분, 0 내지 3중량%의 소포제, 0 내지 1중량%의 보존제 및 0 내지 20중량%의 부동제를 함유하는 분산액.
  25. 폴리에스테르 섬유 또는 산-개질된 폴리에스테르 섬유를 함유한 직물 재료를 제1항에 따른 2-(2'-하이드록시페닐) 벤조트리아졸 화합물의 수성 분산액의 존재하에 염색시킴을 특징으로 하여, 폴리에스테르 섬유를 함유한 직물 재료를 분산 염료로 염색하거나, 산-개질된 폴리에스테르 섬유를 함유한 직물 재료를 양이온성 염료로 염색하는 방법.
KR1019890007390A 1988-05-31 1989-05-31 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸의 수성 분산액 KR970002214B1 (ko)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH205688 1988-05-31
CH02056/88-0 1988-05-31
CH2056/88-0 1988-05-31
CH298188 1988-08-05
CH02981/88-1 1988-08-05
CH2981/88-1 1988-08-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR900018296A KR900018296A (ko) 1990-12-21
KR970002214B1 true KR970002214B1 (ko) 1997-02-25

Family

ID=25689389

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019890007390A KR970002214B1 (ko) 1988-05-31 1989-05-31 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸의 수성 분산액

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5009669A (ko)
EP (1) EP0345219B1 (ko)
JP (1) JPH0794656B2 (ko)
KR (1) KR970002214B1 (ko)
DE (1) DE58906867D1 (ko)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5190565A (en) * 1986-07-28 1993-03-02 Allied-Signal Inc. Sulfonated 2-(2'-hydroxyaryl)-2H-benzotriazoles and/or sulfonated aromatic formaldehyde condensates and their use to improve stain resistance and dye lightfasteness
ES2074688T5 (es) * 1990-07-23 1998-11-01 Ciba Geigy Ag Dispersion acuosa de absorbentes de uv poco solubles.
ES2078495T3 (es) * 1990-08-28 1995-12-16 Ciba Geigy Ag Dispersion acuosa de absorbentes uv poco solubles.
EP0490819B1 (de) * 1990-12-13 1995-09-13 Ciba-Geigy Ag Wässrige Dispersion schwerlöslicher UV-Absorber
DE59204472D1 (de) * 1991-07-12 1996-01-11 Ciba Geigy Ag Verfahren zum Bedrucken und photochemischen Stabilisieren von Polyesterfasermaterialien.
DE4241088A1 (ko) * 1991-12-14 1993-06-17 Sandoz Ag
US5772699A (en) * 1995-03-13 1998-06-30 Crompton & Knowles Corporation Stable aqueous reactive dye composition and method for stabilizing an aqueous reactive dye composition
US5772920A (en) * 1995-07-12 1998-06-30 Clariant Finance (Bvi) Limited U.V. absorber compositions
US6391065B1 (en) 1995-11-03 2002-05-21 Boehme Filatex, Inc. UV light absorber composition and method of improving the lightfastness of dyed textiles
WO2000077575A1 (en) 1999-06-10 2000-12-21 Alliedsignal Inc. Spin-on-glass anti-reflective coatings for photolithography
US6824879B2 (en) 1999-06-10 2004-11-30 Honeywell International Inc. Spin-on-glass anti-reflective coatings for photolithography
DE50115609D1 (de) * 2000-02-17 2010-10-14 Basf Se Wässrige Dispersion wasserunlöslicher organischer UV-Filtersubstanzen
KR20040075866A (ko) 2001-11-15 2004-08-30 허니웰 인터내셔날 인코포레이티드 포토리소그래피용 스핀-온 무반사 코팅
JP2006500769A (ja) * 2002-09-20 2006-01-05 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド 低ｋ材料用の中間層接着促進剤
EP1466956A1 (de) * 2003-04-07 2004-10-13 Clariant International Ltd. Hochkonzentrierte, lagerstabile wässrige Dispersionen zur Stabilisierung von Lacken und Lasuren
US8053159B2 (en) 2003-11-18 2011-11-08 Honeywell International Inc. Antireflective coatings for via fill and photolithography applications and methods of preparation thereof
JP4764827B2 (ja) * 2003-12-11 2011-09-07 チバ ホールディング インコーポレーテッド 分散剤の混合物
US20050155163A1 (en) * 2004-01-21 2005-07-21 Griffin Bruce O. Dye mixtures
US20060255315A1 (en) * 2004-11-19 2006-11-16 Yellowaga Deborah L Selective removal chemistries for semiconductor applications, methods of production and uses thereof
US8642246B2 (en) 2007-02-26 2014-02-04 Honeywell International Inc. Compositions, coatings and films for tri-layer patterning applications and methods of preparation thereof
US8557877B2 (en) 2009-06-10 2013-10-15 Honeywell International Inc. Anti-reflective coatings for optically transparent substrates
US8864898B2 (en) 2011-05-31 2014-10-21 Honeywell International Inc. Coating formulations for optical elements
WO2016167892A1 (en) 2015-04-13 2016-10-20 Honeywell International Inc. Polysiloxane formulations and coatings for optoelectronic applications
US10696819B2 (en) 2017-10-19 2020-06-30 International Business Machines Corporation Ultraviolet light stabilizing polymeric filler materials
US20200102698A1 (en) * 2018-09-27 2020-04-02 Grand Textile Co., Ltd. Process of Dyeing Patterns of Textile
CN114790041A (zh) 2021-01-26 2022-07-26 埃科莱布美国股份有限公司 防冻分散剂及其制造工艺

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3097047A (en) * 1961-04-27 1963-07-09 Tanatex Chemical Corp Dyeing synthetic fibers with alkyl naphthalene composition
US3383241A (en) * 1962-12-03 1968-05-14 Union Carbide Corp Stabilizing modacrylic fibers with hydroxyphenyl 2h-benzotriazoles
US3787181A (en) * 1971-06-29 1974-01-22 Ciba Geigy Corp Dyeing synthetic hydrophobic fibers with lower alkyl biphenyl carriers
DE2443063A1 (de) * 1974-05-09 1975-11-20 Ciba Geigy Ag Waessrige farbstoffpraeparate von in wasser unloeslichen bis schwerloeslichen farbstoffen
US4042320A (en) * 1974-05-09 1977-08-16 Ciba-Geigy Ag Anionic and nonionic emulsified dye suspension with formalin, hydrotropic agent
DE2453146A1 (de) * 1974-11-08 1976-05-13 Sandoz Ag Mittel zur lichtechtheitsverbesserung gefaerbter polypropylenfasern
US3957434A (en) * 1974-12-16 1976-05-18 Ciba-Geigy Corporation Coloring synthetic fibers with diphenylcarbinol dyeing assistants
US4000969A (en) * 1974-12-27 1977-01-04 Ciba-Geigy Corporation Dyeing and printing synthetic hydrophobic fibers with a carrier comprising phenyl cyclohexane and derivatives
DE2606906A1 (de) * 1976-02-20 1977-08-25 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von faerbungen und drucken auf polyacrylnitril- bzw. sauer modifizierten polyester-fasermaterialien und mittel zu seiner durchfuehrung
GB2035384B (en) * 1978-10-16 1982-12-01 Ici Ltd Stabilised aqueous dyestuff dispersions
FR2464817A1 (fr) * 1979-09-06 1981-03-20 Commissariat Energie Atomique Procede et dispositif de fabrication de modules alveolaires
JPS56159945A (en) * 1980-05-14 1981-12-09 Toshiba Corp Rotor of electric rotary machine
FR2595730B1 (fr) * 1986-03-15 1989-12-01 Sandoz Sa Compositions stables au stockage d'absorbants u.v.
FR2601259B1 (fr) * 1986-07-11 1990-06-22 Rhone Poulenc Chimie Nouvelles compositions tensio-actives a base d'esters phosphoriques leur procede de preparation et leur application a la formulation de matieres actives.
US4853140A (en) * 1987-08-21 1989-08-01 Nalco Chemical Company Lubricating fluids for slicing silicon ingots
JPH08136885A (ja) * 1994-11-07 1996-05-31 Cosmo Joho Syst:Kk 液晶プロジェクターと光ファイバーとを用いた画像伝送表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
DE58906867D1 (de) 1994-03-17
JPH0794656B2 (ja) 1995-10-11
EP0345219B1 (de) 1994-02-02
KR900018296A (ko) 1990-12-21
EP0345219A1 (de) 1989-12-06
US5009669A (en) 1991-04-23
JPH02175783A (ja) 1990-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR970002214B1 (ko) 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸의 수성 분산액
US5498345A (en) Aqueous dispersion of sparingly soluble UV absorbers
JP2951441B2 (ja) 難溶性紫外線吸収剤の水性分散物
US5399616A (en) Lubricant-containing aqueous preparations of copolymers
AU605703B2 (en) Mixture of assistants and its use in the dyeing of synthetic fibre materials
KR100217808B1 (ko) 난용성 uv 흡수제의 수성 분산액
US4943299A (en) Levelling agents for disperse dyeing of polyester: ethoxylate or propoxylate of substituted phenol, emulsifier and carrier
JPH07196631A (ja) 非染色及び染色又は捺染したポリエステル繊維材料を光化学的及び熱的に安定化する方法
GB2278616A (en) Lithium-containing assistants for dyeing and printing of cellulosic and/or regenerated cellulosic materials
US4313733A (en) Assistant mixture for the dyeing or fluorescent brightening
JPH0241468A (ja) 耐光堅ろう度を向上するための安定な水性組成物
US3830627A (en) Dye bath with block copolymeric propylene and ethylene oxides as foam suppressants
AU605705B2 (en) Mixture of assistants and its use in the dyeing of polyester fibre materials
US3844711A (en) Low-froth, water-soluble dyeing auxiliaries
US4453946A (en) Dyeing assistant and use thereof in dyeing synthetic fibre material
JPS6220308B2 (ko)
JP4764827B2 (ja) 分散剤の混合物
US4132525A (en) Process for dyeing materials which contain synthetic fibres using polyadducts of propylene oxide and polyhydric alcohols
US4226597A (en) Use of 2,4,4,4-tetrachlorobutyl acetate as a dye carrier for disperse dyes
JPS6088187A (ja) 染色方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20061218

Year of fee payment: 11

LAPS Lapse due to unpaid annual fee