JPS6088187A - 染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は染色方法に関する。さらに詳しくはポリエステ
ル系繊維の染色方法に関するものである。

従来、ポリエステル系繊維を高温、高圧下浸染染色する
のに染色助剤として３〜６個の芳香環を有するフェノー
ル類のアルキレンオキシド１〜４モル付加物を用いるこ
とが知られていた（特公昭５４−２７４７４号公報）。

しかし異種染料（分散染料と直接染料９分散染料と反応
性染料など）を併用してポリエステル繊維と他の繊維と
の混紡、交編織品（ポリエステル繊維と綿またはレーヨ
ンの混紡品など）を染色する場合、その際併用される芒
硝、ソーダ灰などによって染料の分散性低下がおこり、
染料のスペック（不溶解物）が生じ染色斑の原因となる
。

本発明者らは芒硝、゛ノーグ灰などの塩類を存在させて
も染料の分散性低下を来たさないでポリエステル系繊維
を高温高圧浸染しうる方法について鋭意研究した結果２
本発明に到達した。すなわち本発明は２〜６個の芳香環
を有するフェノール類にアルキレンオキ→１シ１゛ドが
付加した形の化合物（但しアルキレンオキシドの付加モ
ル数は７〜３０である）からなる染色助剤の存在下にポ
リエステル系繊維を高温高圧浸染染色することを特徴と
する染色方法である。

本発明における２〜６個の芳香環を有するフェノール類
（多環フェノールともいう）にアルキレンオキシド（Ａ
Ｏともいう）が付加した形の化合物（・但しＡＯの付加
モル数は７〜３０である）（多環フェノールＡＯ付加物
ともいう）において。

ンジル類を反応させて得られるものがあげられる。

上記フェノール類としてはフェノール；ナフトール；ア
ルキルフェノール（炭素数１〜１２のアルキル基たとえ
ばメチル、エチル、ブチル、Ｐ−ｔａｒｔブチル、ヘキ
シル、オクチル、ノニル、ドデシルなどを１個または複
数個有するアルキルフェノール）、アリールフェノール
（フェニル、クミル、トリル、キシリル、ビフェニル、
ナフチルなどのアリール基を有するアリールフェノール
）、ハロゲン化フェノール（トリクロルフェノール、モ
ノクロルフェノール、モノブロムフェノールなど）など
があげられる。好ましいものはスチレン化フェノール、
スチレン化アリールフェノール、スチレン化ハロゲン化
フェノール、塩化ベンジル化アルキルフェノールおよび
塩化ベンジル化アリールフェノールである。

スチレン類としてはスチレン、アルキルスチレン（α−
メチルスチレン、β−メチルスチレン。

α−エチルスチレンなど）、ハロゲン化スチレン（α−
クロルスチレン、β−クロルスチレン、α−ブロムスチ
レン、β・β−ジクロルスチレンなど）があげられ、好
ましいものはスチレンおよびα−メチルスチレン、とく
に好ましいのはスチレンである。

またハロゲン化ベンジル類としては塩化ベンジル、臭化
ベンジルなどがあげられる。

フェノール類に反応させるスチレン類および／またはハ
ロゲン化ベンジル類の量は得られる多環フェノール類が
２〜６個の芳香環を有するようになる範囲内の量である
。芳香環が２個未満ではカバリング性が低下し好ましぐ
なく、また６個を越えるとカバリング性及び分散性が低
下し好ましくない。

フェノール類とスチレン類などを反応させる方法として
は公知の方法たとえばフリーデルクラフッ反応具体的に
は無水塩化アルミニウム、三弗化硼素、燐酸、硫酸、五
塩化アンチモン、酸性白土。

活性白土などのルイス酸触媒の存在下、通常１１０〜Ｅ
Ｏ，ＰＯ，ＢＯなどがあげられＰＯまたはＰＯを主体と
しこれと他のＡＯ（たとえばＥＯ）との併用系（ブロッ
クまたはランダム、好ましくはランタ゛ム付加させる゛
）ノが好ましい。ＡＯの付加モル数は通常７〜３０．好
ましくは９〜２５である。７モル未満では染浴の抑泡効
果が乏Ｌ＜、３０モルより多いと分散性が低下し好まし
くない。特に好ましいのはＡＯがＰＯまたはＰＯとＥＯ
のランダム付加重合物であってＥＯが３〜３５％含有し
てい多環フェノール類にＡＯを反応させる方法は公知の
方法、ｔ：とえば苛性ソーダ、苛性カリ、金属ナトリウ
ム、メチラートなどのアルカリ性触媒の存在下加圧下（
５ｋｇ／ｃＦＪ）１通常１２０〜１９０℃で多環フェノ
ール類にＡＯを付加させる方法があげられる。この場合
フェノール類に予めＡＯを付加させｔ：のら、前記方法
でスチレン類などと反応させて多環フェノールＡＯ付加
物としてもよい。

本発明における多環フェノールＡＯ付加物は通常淡黄色
液状の油状物質であって水に難溶性である。メタノール
、エタノール、エチレングリコールなどのアルコール類
、アセトンなどのケトン類。

ジメチルホルムアミドなどのアミド類には易溶である。

本発明における染色助剤は多環フェノールＡＯ付加物か
らなるがこれはアニオン基を有するポリオキシアルキレ
ン系界面活性剤（非イオン・アニオン活性剤ともいう）
と混合して使用することができり好′ましい。この非イ
オン・アニオン活性剤としては下記のものがあげられる
。下記にｈいて塩としてはアルカリ金属（Ｎａ、　Ｋな
ど）塩、アンモニウム塩、アミン（アルコールアミレな
ど）塩などが含まれる。

（１）　ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エ
ステル塩 炭素数が通常６〜２０（好ましくは１２〜１８）の直鎖
および／または分枝の飽和および／または不飽和アルコ
ールのＡＯ付加物硫酸エステル塩：ＡＯ付加モル数は通
常２〜５０．好ましくは２〜２０、たとえばデシルアル
コールＥ　Ｏ（＋）硫酸エステルアンモニウム塩（注０
内の数字１はＥＯ付加モル数を示す。以下同様）、ラウ
リルアルコールＥ　Ｏ（４）硫酸エステルナトリウム塩
、セチルアルコールＥ　Ｏ（８）硫酸エステルトリエタ
ノールアミン塩。

タージトール＋５−５−１　（ＵＣＣ製セカンダリ−ア
ルコールＥＯ付加物）硫酸エステルアンモニウム塩など
。

（２）　ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテ
ル硫酸エステル塩 炭素数８〜１２のアルキル基を少くとも１個有するアル
キルフェノールまたはアルキルナフトールのＥＯ付加物
（ＥＯの付加モル数は通常２〜５０゜好ましくは２〜２
０）硫酸エステル塩たとえばノニルフェノールＥＯ（ハ
））硫酸エステルナトリウム塩。

スチリル■β−ナフトールＥＯ（１０）　硫酸エステル
カリウム塩、ジノニルフェノールＥＯ（＋６）硫酸エス
テルナトリウム塩など。

（３）　ポリオキシアルキレンポリオール脂肪酸部分エ
ステルの硫酸化物の塩 多価アルコールまたはその分子内無水物（グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソル
ビタン、ソルビトール、しょ糖など）と脂肪酸（炭素数
通常１０〜２０）とのエステルのＡＯ付加物（ＡＯの付
加モル数は通常２〜５０゜好ましくは１０〜４０．たと
えばソルビタンモノラウレートＥＯ（１０）　硫酸エス
テルナトリウム塩。

ソルビタンモノオレエート（Ｅ　Ｏ（２０）／ＰＯ（１
０））硫酸エステルカリウム塩、ソルビタンモノステア
レートＥ　Ｏ（３ｏ）　硫酸エステルナトリウム塩、オ
レイン酸モノグリセライドＰＯ（ＩＱ）　硫酸エステル
カリウム塩、大豆油脂肪酸モノペンタエリスリトールエ
ステル硫酸エステルトリエタノールアミン塩 （注、ソルビタンモノオレエート〔ＥＯ（２ｏ）／ＰＯ
（１０））はソルビタンモノオレエートにＥＯ２０モル
、ＰＯ１０モルをランタ゛ムに付加しｔ；ものである） （４）　ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸
エステル塩 炭素数が通常６〜２０の飽和または不飽和アルコールの
ＥＯ付加物リす酸エステル塩たとえばステアリルアルコ
ールＥＯ（ＩＱ）リン酸ジエステルモノナトリウム塩、
ラウリルアルコールＥ　Ｏ（５）リン酸モノエステルカ
リウム塩、オレイルアルコールＥＯ（＋５）リン酸ジエ
ステルナトリウム塩など。

（５）　ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテ
ルリン酸エステル塩 炭素数が通常８〜１２のアルキル基を１個または複数個
有するアルキルフェノールまたはアルキルナフトールの
ＥＯ付加物リす酸エステル塩たとえばノニルフェノール
ＥＯ■リン酸ジエステルモノナトリウム塩、ジノニルフ
ェノールＥＯ（＋６）リン酸モノエステルナトリウム塩
など。

上記非イオン・アニオン活性剤のうちで好ましいものは
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エス
テル塩およびポリオキシアルキレンポリオール脂肪酸部
分エステルの硫酸化物の塩である。とくに好ましいのは
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エス
テル塩である。

多環フェノールＡＯ付加物（本発明における染色助剤）
と非イオン・アニオン活性剤の重量比は通常ｔｏｏ　：
　ｏ〜３０　：　７０好ましくは３０　：　’７０〜６
０　：　４０である。

一本発明における染色助剤は非イオン・アニオン活性剤
と混合して使用するのが好ましいがこれらと他の非イオ
ン性およびアニオン性の界面活性剤（均染剤１分散剤）
と併用してもよい。このような併用しうる界面活性剤と
してはオレイン酸とポリエチレングリコール（分子量６
００）のモノエステル、ナフタリンスルホン酸塩のホル
ムアルデヒド縮合物、高級アルコールの硫酸エステル塩
およびジオクチルスルホサクシネートの塩（Ｎａ塩など
）などがあげられる。

本発明の染色方法を適用できるポリエステル系繊維とし
てはポリエステル繊維およびポリエステル繊維と綿、麻
、レーヨン、羊毛、絹、アセテート、アクリルなどの他
の繊維との混紡品、交撚品。

交編織品などがあげられる。また成形体としては綿、糸
、トウ、トップ、フィラメント、編織物などがあげられ
る。

使用される染料としては分散染料または分散染料と直接
染料２反応性染料、酸性染料、塩基性染料、建染染料な
どとの二種以上の染料があげられる。

分散染料とともに分散染料以外の染料が用いられる場合
１通常、薬品が用いられる。たとえば直接染料の場合は
芒硝など２反応性染料の場合は芒硝、ソーダ灰など、建
染染料の場合は苛性ソータ゛。

ハイドロサルファイドなどが用いられる。

これらの染料を用いて繊維の製品を染色する場合、染色
法として一浴一段法、−浴二段法などがあげられる。

ポリエステル系繊維の染色は高温高圧浸染染色で行なわ
れる。

本発明における染色助剤は染浴に通常０．０５　〜５”
ｉ／（Ｊ添加される。染料の量は通常０．０５〜１５％
ｏ０ｗ、ｆ　（繊維重量に対する染料の重量％）、浴比
は通常１：５〜５０（繊維：浴の重量比）、圧力は通常
２〜５　ｋＱｌｃΔおよび浸漬温度は通常１２０　〜１
３５℃である。浸漬後はとり出しソーピング、水洗後、
乾燥すればよい。

本発明の方法は従来の公知の染色助剤を用いる方法に比
べ次のような効果を秦する。すなわち（１）　本発明の
染色方法においては染浴の乳化分散性がすぐれており、
とくにポリエステル繊維と他の繊維との混紡、交撚、交
編織品を異種染料で高温高圧浸染染色する場合、染料と
ともに用いる芒硝、ソーダ灰などの薬品の存在下におい
ても染料の分散性の低下が少なく染料のスペック（不溶
解物）も殆ど生じない。このことがら本発明によりポリ
エステル系繊維を染色斑なく染色することができる。

（２）　本発明の染色方法においては抑泡効果がす　−
ぐれておりポリエステル繊維と他の繊維との混紡。

交撚、交編織品を異種染料で高温高圧浸染染色する場合
でも異種染料などから激しく発生する起泡に対して抑泡
効果を発揮し低起泡とする。したがって本発明により発
泡のトラブルなくポリエステル系繊維を染色することが
できる。

（３）　本発明の方法はまたポリエステル繊維（１００
％品）を分散染料で高温高圧浸染染色する場合にも染色
斑なく２発泡のトラブルなく染色することができる方法
である。

本発明における染色助剤もしくはその類似物をエステル
化したものたとえば２〜６個のベンゼン核を有するアリ
ールフェノールのＥＯまたはＥＯとＰＯの付加物の有機
二塩基酸ジエステル（特開昭５０−２６６７２号公報）
、または芳香環を７個以上有する多環フェノール類のＡ
Ｏ（但全ＡＯ中のＥＯは５０重量％以上）を少くとも５
モル付加した化合物のモノカルボン酸エステル（特公昭
５３−３１’？’？Ｏ号公報）を使用した場合、ポリエ
ステル繊維と他の繊維との混紡品などを異種染料で芒硝
。

ソーダ灰−゛どの存在下染色する場合、染料の分散性低
下が起り充分満足されない。

以下、実施例および比較例により本発明をさらに説明す
るが本発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ カラーペット２４〔日本染色機械■製〕を用いポリエス
テル／綿（６５／３５）混紡ブロード＃４０の１０ｇを
ダイアニックスネービーブルーＢＧ−５Ｅ〔分散染料、
三菱化成■製〕４％ｏ、ｗ、ｆ　（対ポリエステル繊維
）、ｌ）ヤラススブラブラックＢ−１６０〔直接染料２
日本化薬■製〕２％ｏ０ｗ、ｆ　（対綿繊維）、無水芒
硝１０　Ｑ／１．酢酸（８０％）０．３ｃｃ７１　、ス
チレン化（３）フェノールＥ　（］２）　Ｐ　Ｏ（１０
）とノニルフェノールＥＯ（１０）　硫酸エステルナト
リウム塩（６０％品）〔重量比（１／ｌ）の混合品〕０
．５９／１（Ｔ）染浴（浴比１　：　２０　）テア０℃
かう１３０℃に昇温（６０分）シ、同温度で３０分染色
し。

次いで９０℃に冷却し、同温度で３０分間染色し。

３０℃迄冷却した。続いて湯洗い、水洗、乾燥した。染
色布は紺色に均染染色出来た。すなわち。

ケーシング部にあたる部分には全く染料スペックは認め
られず均染染色出来た。

なお、比較のために同様の試験をα−メチルスチレン化
（３）フェノールＥ　Ｏ（４）を用いて行った結果。

ケーシング部に染料スペックが発生し、均染染色出来な
かった。

実施例２−９．比較例１−２ （１）　表−１に示す本発明における染色助剤および比
較染色助剤の夫々に非イオン・アニオン活性剤としてポ
リオキシエチレン（２０）ノニルフェニルエーテル硫酸
エステルソーダ塩（８０％）ヲ１対１に混合し分散性お
よび低起泡性の試験を行った。

結果を表−１に併せて示す。　□ １）分散性試験 下記の条件で染液を空煮きし、冷却後、東洋５戸紙Ａ　
５　Ａで吸引濾過し、濾紙上の染料凝集物を視覚判定し
た。

（条件） 液　量　：１ＱＱｃｃ 温度２時間：３０℃７１３０℃（２℃／分昇温）。

１３０℃×３０分、１３５℃−３０℃ （４℃／分降温） 試　験　機：カラーマスタ　ＨＤ−２４（判　定）　染
料凝集物の著しく多いものを１級、　Ｉｆとんどないも
のを５級と評 価した。（級） ２）起泡性試験 下記の染浴５１を試験機に入れ、溶液を循環させた。加
熱昇温し、各温度（４０℃→１３０℃→９０℃）到達後
の液流を停止し、５秒後の起泡量を測定した。

（条件） 循環流速：２１／分、ノス゛ル径）闘より噴射試験機：
高圧噴射式液流起泡試験機 （判定） ◎：　４０℃→１３０℃→９０℃の平均の起泡量が　ｌ
Ｑ＊＊以下○：　３０１ｍ以下 〃 △：　６０Ｍ胃以下 〃 ｘ　：　＋ｏｏｇｇ以下 （２）　表−１に示す本発明における染色助剤および比
較染色助剤に非イオン・アニオン活性剤としてポリオキ
シエチレン（２０）ノニルフェニルエーテル硫酸エステ
ルナトリウム塩を１：１に混合したものを使用してポリ
エステル系繊維を高温高圧浸染染色しｔ；。

カバリング性、移染性、昇華堅牢度および摩擦堅牢度を
測定し結果を表−１に示す。

■）カバリング性試験 熱履歴の異なる４種のポリエステル加工糸からなる染色
性の異なる編物を下記の染色条件で染色し、カバリング
性を視覚判定した。

（条件） 染　料：　フオロンネービ７）Ｌ、−３−２ＧＬ　２％
ｏ、ｗ、ｆ（分散染料　サンド社製） ＰＨ：５（８０％酢酸０．３ＣＣ／ｌ　）染色助剤：　
０．５９／１ 浴　比　：　Ｉ　：　２０ 温度９時間ニア０℃２１３０℃（２℃／分昇温）。

１３０℃Ｘ　６０分、１３０’ｂｔ９０℃（４′ｃ／分
降温） 試　験　機：カラーマスターＨＤ−２４（判定） ０１４種の試料の色差がほとんどないものＯ：　わずか
にあるもの △：４種の試料の色差が明らかに認められるもの×：〃
　著しいもの ２）移染性試験 予め下記染料のａ、ｂ、ｃのそれぞれで染色しく１３０
℃×６０分、還元洗浄なし）、染色布（三原色）を作成
した。

三原色各１枚と同質、同量の白布（１枚）計４枚を供試
サンプルの溶液で処理し、それぞれの染色布の染料の移
行収度を視覚判定した。

染　料 ａ、　スミ力ｃｙ　ンレッ）’　Ｅ−ＦＢＬ　Ｉ％ｏ、
Ｗ、ｆ（分散染料　住友化学■製） ｂ、レゾリンブルーＦＢＬ　１％ｏ、ｗ、ｆ（分散染料
　バイエル社製）。

Ｃ，パラニールイエロー３Ｇ　１％Ｏ０Ｗ、ｆ（分散染
料　チバ、ガイギー社製） （条件） 試　布；ポリエステル加工糸織物 浴　比　：　Ｉ　：　２０ ＰＨ＋５（８０％酢酸０．３　ＣＣ＃　）染色助剤：　
０．５９／（１ 温度２時間：１３０℃×４５分 試　験　機：カラーマスターＨＰ−２４（判定） 三原色の染色布および添付白布がそれぞれ同色（灰色）
になっｔ：ものを５級とし、そして三原色の染色布のそ
れぞれの染料がＩＪとんど格付せず元の色が残り、また
添付白布の色もうすいものを１級と判定し、その間を５
段階にランク付けした。

３）昇華、摩擦堅牢度 下記の染色条件でポリエステル加工糸織物を染色し、還
元洗浄、乾燥後、昇華堅牢度、摩擦堅牢度試験を行ない
判定した。

（条件） 染　料：　ダイアエックスレッドＧ−８Ｅ　４％ｏ、ｗ
、ｆ（分散染料　三菱化成■製） 染色助剤：　０．５　Ｑ／１ｆ ＰＨ：５（８０％酢酸　０．３　ＣＣＩＩ　）温度１時
間：１３０℃×４５分 ８０℃×１０分（浴比１：２０）、水 洗、乾燥 （判定）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １２〜６個の芳香環を有するフェノール類にアルキレン
   オキシドが付加した形の化合物（但しアルキレンオキシ
   ドの付加モル数は７〜３０である）からなる染色助剤の
   存在下にポリエステル系繊維を高温高圧浸染染色するこ
   とを特徴とする染色方法。 ２、　アルキレンオキシドがプロピレンオキシドまたは
   これを主体・とするアルキレンオキシドである特許請求
   範囲第１項記載の方法。