JP2007515403A5

JP2007515403A5 -

Info

Publication number: JP2007515403A5
Application number: JP2006541320A
Authority: JP
Filing date: 2004-11-16
Publication date: 2007-12-27

Claims

式Ｉ：

［式中：
Ｒは、水素、Ｃ_１−２アルキル、ハロゲンまたはＣ_１−２アルコキシであり；
Ｒ_１は、水素、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_２−６アルケニルまたはＣ_２−６アルキニルであり；および
Ｒ_２は、Ｃ_１−６アルキル、Ｃ_２−６アルケニルまたはＣ_２−６アルキニルである］
の化合物の調製方法であって、
ａ）式ＩＶ：

ＩＶ
［式中、Ｒ_３はそれぞれ独立してＣ_１−６アルキルである］
を有するジアゾジカルボキシラートの存在下；
および式Ｖ：
Ｐ（Ａｒ）_３
Ｖ
［式中、Ａｒはそれぞれ、ＣＨ_３、ＯＣＨ_３およびハロゲンから独立して選択される１−３個の置換基で置換されていてもよいフェニルである］
のトリアリールホスフィンの存在下；
および式ＶＩ：
Ａｒ’
ＶＩ
［式中、Ａｒ’は、１、２または３個のメチル基で置換されていてもよいフェニルである］
を有する溶媒の存在下；
式ＩＩ：

［式中、Ｒは上記したものと同意義である］
の化合物を式ＩＩＩ：

ＩＩＩ
［式中、Ｒ_１およびＲ_２は上記したものと同意義である］
の化合物と反応させて、式Ｉの化合物を形成すること；および
ｂ）工程ａ）の反応の後に、１種または複数のアルコールを反応混合物へ加えることにより、反応混合物から式Ｉの化合物を沈殿させること：
を含む、方法。
Ｒ_１が水素である、請求項１記載の方法。
Ｒ _１が水素であり、Ｒ_２がＣ_２−６アルケニルまたはＣ_２−６アルキニルである、請求項１記載の方法。
Ｒが水素であり、Ｒ _１が水素であり、Ｒ _２がＣ _２−６アルケニルまたはＣ _２−６アルキニルである、請求項１記載の方法。
Ｒが水素であり、Ｒ _１が水素であり、Ｒ _２がプロピニルである、請求項１記載の方法。
式Ｉの化合物が式：

を有する、請求項１記載の方法。
式Ｖのトリアリールホスフィンがトリフェニルホスフィンである、請求項１記載の方法。
Ｒ_３がそれぞれ独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよび２−プロピルからなる群より選択される、請求項１記載の方法。
Ｒ_３がそれぞれｎ−プロピルである、請求項１記載の方法。
Ｒ_３がそれぞれ２−プロピルである、請求項１記載の方法。
式ＶＩの溶媒がトルエンである、請求項１記載の方法。
式ＩＶのジアゾジカルボキシラートが式ＩＩ、ＩＩＩ、ＶおよびＶＩの化合物の混合物へ加えられる、請求項１記載の方法。
反応温度が約−１０℃ないし約３０℃に維持される速度で、式ＩＶのジアゾジカルボキシラートが式ＩＩ、ＩＩＩ、ＶおよびＶＩの化合物の混合物へ加えられる、請求項１２記載の方法。
ジアゾジカルボキシラート添加の間を通して、混合物が約−１０℃ないし約１０℃の温度に維持される、請求項１３記載の方法。
アルコールが、メタノール、エタノール、イソプロパノールまたはそれらの組み合わせを含む、請求項１記載の方法。
アルコールがメタノールを含む、請求項１記載の方法。
溶媒の容量に対するアルコールの容量の比、または１種以上のアルコールが添加される場合には、溶媒の容量に対する添加したアルコールの合計容量の比が、約１：１ないし約１：２である、請求項１記載の方法。
式Ｉの化合物が濾過により単離され、および単離された式Ｉの化合物が約９５％より高い純度を有する、請求項１記載の方法。
式ＩＩの化合物の量に基づいて約７０重量％より高い収率で、式Ｉの化合物が濾過により単離される、請求項１記載の方法。
式ＩＩの化合物に基づいて約７０重量％より高い収率で、およびさらなる蒸留、抽出またはクロマトグラフィー技法を用いなくとも約９５％より高い純度を伴って、式Ｉの化合物が濾過により単離される、請求項１記載の方法。
溶媒の容量に対するアルコールの容量の比、または１種以上のアルコールが添加される場合には、溶媒の容量に対する添加したアルコールの合計容量の比が、約１：１ないし約１：２である、請求項１４記載の方法。
該アルコールが、メタノール、エタノール、イソプロパノールまたはそれらの組み合わせを含み；該溶媒がトルエンであり；Ｒが水素であり；Ｒ_１が水素であり；Ｒ_２がプロピニルであり；Ｒ_３がそれぞれ２−プロピルであり；およびＡｒがそれぞれフェニルである、請求項２１記載の方法。