JP2007514645A - 窒素原子を有するエラストマー系シランおよびシロキサンを含有するエマルジョンのパーソナルケア用途 - Google Patents

Abstract

エラストマー系シランまたはシロキサン、好ましくはその分子中に第四級アンモニウム基を有するエラストマー系シランまたはシロキサンを含有する水中油型（Ｏ／Ｗ）および油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルジョンおよびマイクロエマルジョンが、エポキシド基またはハロヒドリン基を有する有機第四級アンモニウム化合物と、アミノ基を有するシランまたはシロキサンとを反応することによって一般に製造される。この反応は、架橋剤および界面活性剤を含有する水性極性相中で行なわれる。このエマルジョンおよびマイクロエマルジョンは、毛髪、皮膚または腋の下を処理するのに特に有用である。

Description

本発明は、窒素原子、好ましくは第四級アンモニウム基を有するエラストマー系シランまたはシロキサンを油相として含有する特定の水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョンおよびマイクロエマルジョンならびに油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルジョンおよびマイクロエマルジョンのパーソナルケア用途での使用に関する。特に、好ましい該エラストマー系シランまたはシロキサンは、エポキシド基またはハロヒドリン基を有する有機第四級アンモニウム化合物とアミノ基を有するシランまたはシロキサンとを反応させることによって得られる。この反応は、水性極性相中、架橋剤および界面活性剤の存在下で行なわれる。

表題が「第四級アンモニウム官能性シランおよびシロキサンを含有するエマルジョンの製造方法(Method of Making Emulsions Containing Quaternary Ammonium Functional Silanes and Siloxanes)」である２００２年１１月２７日に出願された同時係属中の米国特許出願第１０／３０６，０１２号（’０１２号出願）；表題が「シリコンベースの第四級アンモニウム官能性組成物およびそれらの製造方法(Silicon Based Quaternary Ammonium Functional Compositions and Methods for Making Them)」である２００１年１０月２４日に出願された同時係属中の米国特許出願第１０／００１，７６０号（現在は２００２年１１月１９日に発行されて米国特許第６，４８２，９６９号（’９６９号特許）となっている）；および表題が「シリコンベースの第四級アンモニウム官能性組成物およびそれらの用途(Silicon Based Quaternary Ammonium Functional Compositions and Their Applications)」である２００１年１０月２４日に出願された同時係属中の米国特許出願第１０／００１，７５３号（’７５３号出願）は、全て本出願と同じ譲受人に譲渡され、且つこれらは参照することにより本明細書中に援用される。

’０１２号出願、’９６９号特許および’７５３号出願に記載されるように、第四級アンモニウム官能性シランおよび第四級アンモニウム官能性シロキサンは、繊維産業およびパーソナルケア分野において、様々な商業的用途を有する。また、これらは、フィラー、繊維および表面の改質において、抗菌剤、増粘剤ならびにコンディショニング剤として、使用可能である。

これらの用途および使用の多くにおいて、第四級アンモニウム官能性シランおよび第四級アンモニウム官能性シロキサンを、エマルジョンまたはマイクロエマルジョンとして供給する必要性がしばしばある。エマルジョンが必要とされる場合、従来の知識では、第四級アンモニウム官能性シランまたはシロキサンを界面活性剤および水と合わせ、エマルジョンが形成されるまで混合すべきとされる。

第四級アンモニウム官能性シランおよびシロキサンの最終使用者にとって、エマルジョンおよびマイクロエマルジョンを調製することはしばしば不便であり、このためエマルジョンを調製するための新規でより単純な方法を提供することは有益であろう。

’７５３号出願が、第四級アンモニウム官能性シランおよび第四級アンモニウム官能性シロキサンを含有するエマルジョンの製造方法を記載している一方で、この方法は、従来の知識の適用、即ち、第四級アンモニウム官能性シランまたはシロキサンを界面活性剤および水と合わせて、エマルジョンが形成されるまで混合することを必要とする。

しかしながら、本出願によるエマルジョンおよびマイクロエマルジョンの製造方法は、’７５３号出願において用いられる方法と著しく異なり、第四級アンモニウム官能性シランまたはシロキサンを使用するのではなく、互いに反応して第四級アンモニウム官能性シランまたはシロキサンを形成するモノマーを出発物質として用いて、第四級アンモニウム官能性シランまたはシロキサンを実際にエマルジョン中で合成する。さらに、本発明によるエマルジョン中に存在する第四級アンモニウム官能性シランまたはシロキサンは、’７５３号出願のエマルジョン中に形成される流体とは対照的なエラストマーである。

今日のヘアケア市場において、ヘアケア組成物における柔軟なスタイリングの利点への満たされていない需要がある。例えば、有機樹脂を使用して毛髪を整える際、毛髪は固まるか、崩れる傾向がある。また、有機樹脂は毛髪にコンディショニング特性を包括的に与えるわけではない。しかし、本発明は、柔軟なスタイリングの利点が得られること、さらに毛髪へのコンディショニング特性の提供を実証する。

本発明は、有機ケイ素組成物を油相として含有する特定の水中油型（Ｏ／Ｗ）または油中水型（Ｗ／Ｏ）のエマルジョンおよびマイクロエマルジョンのパーソナルケア、特にヘアケアにおける使用に関する。特に、これらのエマルジョンおよびマイクロエマルジョンは、エラストマー系シランまたはシロキサン、好ましくは分子中に第四級アンモニウム基を有するエラストマー系シランまたはシロキサンを油相として含有し、この第四級アンモニウム基を有するエラストマー系シランまたはシロキサンは、（v）水性極性相中に分散された（iii）架橋剤および（iv）界面活性剤の存在下で、（i）エポキシド基またはハロヒドリン基を分子中に有する有機第四級アンモニウム化合物と、（ii）アミノ基を分子中に有するシランまたはシロキサンとを反応させることによって得られる。

エポキシド基およびハロヒドリン基を有する好適な第四級アンモニウム化合物の代表例はそれぞれ、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドおよび（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロライドである。水性極性相は、水のみから構成されてもよく、または水と１，２−ヘキサンジオールのような極性有機化合物との混合物であってもよい。これらのエマルジョンおよびマイクロエマルジョンは、毛髪への処理剤として特に有用であり、並びに、ヒトの身体の皮膚および腋の下領域への塗布のための処置剤としても有用である。

特に、エマルジョンを使用時の希薄レベルで試験すると、そのエマルジョンは、水性ムース製剤の成分と同様に、標準試験プロトコルにより測定されたカール保持特性を示した。毛髪トレス(hair tresses)をその実寸長に伸ばした後、跳ね戻り(bounce back)特性を有することを観察した。エラストマー系シランまたはシロキサンを含有するエマルジョンは、リンスオフコンディショナー製剤における湿潤および乾燥コーミングフォース（combing force）を共に著しく減少させることを実証し、また、この毛髪トレスは、湿潤状態および乾燥状態で共に良好な手触りを示した。エマルジョンを成分としてシャンプー製剤に添加すると、コーミングフォースの減少が観察された。

本発明のこれらの特徴および他の特徴は、詳細な説明の考察から明らかになるであろう。

［説明］
上述したように、本発明は、エラストマー系シランまたはシロキサン、好ましくは第四級アンモニウム基をその分子中に有するエラストマー系シランまたはシロキサンを油相として含有する水中油型（Ｏ/Ｗ）または油中水型（Ｗ/Ｏ）のエマルジョンおよびマイクロエマルジョンに関する。第四級アンモニウム基を有するエラストマー系シランまたはシロキサンは、(i)エポキシド基またはハロヒドリン基を分子中に有する有機第四級アンモニウム化合物と、(ii)アミノ基を分子中に有するシランまたはシロキサンとを反応させることによって得られる。成分(i)と(ii)との反応は、(v)水性極性相中に分散された(iii)架橋剤および(iv)界面活性剤の存在下で行われる。別のあまり好ましくない方法によると、実施例２で例示されるように、成分(i)を省き、成分(ii)〜(v)のみを使用して窒素含有エラストマーを得ることができる。

＜第四級アンモニウム基を含むシランおよびシロキサン＞
これらの物質は、本質的に、成分(i)と(ii)とを組み合わせることで得られる反応生成物である。それら組成物の構造に関する詳細な説明は、’７５３および’７６０号出願中に詳しく見出される。

概して、これらの物質は、本明細書中に記載の目的のために、ケイ素に結合した−Ｒ−Ｚ−Ｑ（Ｒはエチレン等の二価の炭化水素基であり；Ｚは−Ｎ（Ｑ１）−等の基であり；且つＱは−ＣＨ（Ｒ）ＣＨ（ＯＨ）ＹＮ^＋（Ｒ^１）（Ｒ^２）（Ｒ^３）Ｘ⁻等の基であり；ここで、Ｑ１はメチル等の一価の炭化水素基であり；Ｙはエチレン等の二価の炭化水素基であり；Ｘは塩化物イオンＣｌ⁻等のカウンターイオンであり；且つＲ^１〜Ｒ^３はメチル等の一価の炭化水素基である）のような基を含有する少なくとも１つのユニットを分子中に有するシランまたはシロキサンであると説明することができる。

したがって、少なくとも１つの特に好ましい−Ｒ−Ｚ−Ｑ基の代表例は、ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_３）Ｃｌ⁻である。

＜エポキシド基を有する有機第四級アンモニウム化合物＞
このタイプの化合物の一般式の詳細な説明については、’７５３および’７６０号出願を参照してよい。本明細書中に記載の目的のための、このタイプの有用な化合物の幾つかの具体例としては、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドおよびグリシジルトリメチルアンモニウムブロミドを挙げれば十分である。非末端エポキシドを使用してもよいが、記載された化合物等の末端エポキシドが概ね好ましい。エポキシドの組み合わせ、並びにエポキシドと下記ハロヒドリンとの組み合わせを使用してもよい。

＜ハロヒドリン基を有する有機第四級アンモニウム化合物＞
さらに、このタイプの化合物の一般式の詳細な説明については、’７５３および’７６０号出願を参照してもよい。本明細書中に記載の目的のための、このタイプの有用な化合物の幾つかの具体例としては、（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロライド ＣｌＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_３Ｃｌ、（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルドデシルアンモニウムクロライド、（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルオクタデシルアンモニウムクロライド、（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムブロミド、（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルドデシルアンモニウムブロミド、および（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルオクタデシルアンモニウムブロミドを挙げれば十分である。

非末端ハロヒドリンを使用してもよいが、記載された化合物等の末端ハロヒドリンが概ね好ましい。ハロヒドリンの組み合わせ、並びにハロヒドリンと上記エポキシドとの組み合わせを使用してもよい。

＜アミノ基を有するシランおよびシロキサン＞
本発明で使用されるアミノ基を含有するシランは、通常、Ｒ_３ＳｉＲタイプ（式中、分子中のＲ基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびイソブチルのような１〜６個の炭素原子を含むアルキル基、フェニルのようなアリール基からなるものであってよく；または、Ｒ基は、アミノエチル、アミノプロピル、アミノイソブチル、アミノエチルアミノプロピルおよびアミノエチルアミノイソブチルのようなアミノ基を含んでもよい；但し上記シラン中の少なくとも１つのＲ基がアミノ基であることを条件とする）の有機ケイ素モノマーを含む。

本発明での使用に好適なアミノ基を含むシランの幾つかの代表例には、アミノメチルトリメチルシラン、アミノトリメチルシラン、（ベンジルメチルアミノ）トリエチルシラン、ジエチルアミノメチルトリメチルシラン、ジエチルアミノトリメチルシラン、ジエチルアミノトリフェニルシラン、ジイソプロピルアミノトリメチルシラン、ジメチルアミノトリエチルシラン、ジメチルアミノトリメチルシラン、フェニルメチルビス（ジメチルアミノ）シラン、テトラキス（ジメチルアミノ）シラン、トリ−ｎ−ヘキシルシリルアミン、トリメチルアミノシラン、トリフェニルアミノシラン、トリス（ジメチルアミノ）エチルシラン、トリス（ジメチルアミノ）メチルシランおよびトリス（ジメチルアミノ）フェニルシランが挙げられる。

アミノ基を有するシロキサンの幾つかの例には、１，０００〜１００，０００の数平均分子量を有するシロキサンポリマーおよびコポリマー、特に５，０００〜５０，０００の数平均分子量を有するもの、例えばアミノプロピル末端ポリジメチルシロキサンおよびトリメチルシリル末端ジメチルシロキサンコポリマーが含まれる。上記シロキサンは、シロキサン１グラム当たり、シロキサン中に存在する第一級および第二級アミノ基のアミノ窒素に基づいて、平均で０．１〜２．０ミリ当量のアミノ官能性も含むべきである。このアミノ基は、シロキサン中に、アミノエチル基、アミノプロピル基、アミノイソブチル基、アミノエチルアミノプロピル基またはアミノエチルアミノイソブチル基として存在してよい。本発明で使用可能な、アミノ基を含むこれらのシロキサンおよび同様のシロキサンの詳細については、最近発行された米国特許第６，４７５，９７４号（２００２年１１月５日）を参照してもよい。

＜架橋剤＞
本発明で使用される架橋剤は、少なくとも２つのエポキシ基を含有する有機エポキシド、すなわち、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル；１，２，３，４−ジエポキシブタン；１，２，４，５−ジエポキシペンタン；１，２，５，６−ジエポキシヘキサン；１，２，７，８−ジエポキシオクタン；１，３−ジビニルベンゼンジエポキシド；１，４−ジビニルベンゼンジエポキシド；４，４’−イソプロピリデンジフェノールジグリシジルエーテルおよびヒドロキノンジグリシジルエーテル等の組成物を含むジエポキシドである。

他のアルカンポリオール類のポリグリシジルエーテル類、ポリ（アルキレングリコール類）のポリグリシジルエーテル類、ジエポキシアルカン類、ジエポキシアラルカン類およびポリフェノールポリグリシジルエーテル類も本発明で使用することができる。

少なくとも２つのエポキシ基を含有する有機エポキシドの特に好ましい２例を下記に示す。ここでｎはエポキシドの分子量を決定する正の整数である。

ブタンジオールジグリシジルエーテル

ポリ（プロピレングリコール）ジグリシジルエーテル

少なくとも２つのエポキシ基を含有する有機エポキシドの代わりに、少なくとも２つのエポキシ基を含有するエポキシ官能性シリコーンを使用することが望ましい場合、下記に示される一般構造の好適なエポキシ官能性シリコーンを使用できる。式中、ｘは１以上の整数を表す。必要に応じて、シリコーンポリマー鎖に沿ってペンダントエポキシ基を含有するエポキシ官能性シリコーンも使用できる。

エポキシプロポキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン

このようなエポキシ官能性シリコーンは、当該技術分野で周知であり、Dow Corning Corporation (Midland, Michigan USA)のような供給元から市販されている。通常、このようなシリコーンは１〜約２００センチストーク（ｍｍ^２／ｓ）の範囲の粘度および約３００〜６，０００の分子量を有する。

クロロヒドリンは、エポキシドの代わりに、またはエポキシドと共に使用され得る。当該技術分野で周知のように、クロロヒドリンは、クロロ基およびヒドロキシル基を共に含有する化合物である。場合によっては、クロロヒドリンは隣接する炭素原子にクロロ基とヒドロキシル基を有する化合物、すなわち、下記のような化合物であると定義されている。

塩基の作用によって、クロロヒドリンをエポキシドに変換することができる。水酸化物イオンの存在下で、アルコールのごく一部はアルコキシドとして存在し、隣接する炭素原子から塩化物イオンを移動させ、環状エーテルを生成する。

さらに、エラストマーの架橋密度および総分子量を制御するために、単一のエポキシ基を含有する有機エポキシドおよびエポキシ官能性シリコーンが、任意の成分として含有されることもできる。

他の任意の架橋剤には、置換ジ（メタ）アクリレート、非置換ジ（メタ）アクリレートおよび／またはオリゴ（メタ）アクリレートが含まれる。非置換ジ（メタ）アクリレートの幾つかの例は、ヘキサンジオールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレートおよびネオペンチルグリコールジアクリレートである。

置換ジ（メタ）アクリレートの幾つかの例は、１−アクリルオキシ−２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロパン、２，２−ジメチルプロピル−２，２−ジメチルプロピオネートジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、ポリエチレングリコール−４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール−３００ジアクリレート、ポリプロピレングリコール−４００ジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコール−７００ジアクリレート、２，２−ビス［−４−（アクリルオキシジエトキシ）フェニル］プロパン、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール−６００ジアクリレートおよびプロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレートである。

非置換オリゴ（メタ）アクリレートの例は、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）である。

置換オリゴ（メタ）アクリレートの幾つかの例は、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、トリメチロールメタノールトリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）ホスフェート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化グリセリルトリアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、ジ（ペンタエリスリトール）ペンタアクリレートおよびエトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレートである。

非置換モノ（メタ）アクリレートの幾つかの例は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、トリデシルアクリレートおよびイソオクチルアクリレートである。

置換モノ（メタ）アクレートまたは関連化合物の幾つかの例は、パーフルオロアルキルエチルアクリレート、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、２−アクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、β−アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、アクリロイルオキシエチルリン酸、２−アクリロイルオキシプロピルハイドロジェンフタレート、（３−スルホプロピル）アクリレートのカリウム塩、ビス（３−スルホプロピル）イタコネートのジカリウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタクリルオキサエチル−Ｎ−（３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、２−カルボキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−エチルチオエチルメタクリレート、アクリルアミド、メチル２−アクリルアミド−２−メトキシアセテート、アクリロニトリル、（２−（アクリル−オキシ）エチル）（４−ベンゼンベンジル）ジメチルアンモニウムブロミド、（２−ヒドロキシエチル）アクリレート、アクリルオキシジメチルブチロラクトン、アクリル酸、メトキシポリエチレングリコール−４００アクリレート、ノニルフェノールエトキシレートアクリレート、ノニルフェノールジエトキシレートアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレートの塩化メチル塩、グリシジルアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアクリレート、メトキシポリエチレングリコール−１０００メタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、カプロラクトンアクリレート、２（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレートおよび２−アクリルアミドグリコール酸である。２つ以上のジアクリレートおよび／またはオリゴアクリレートの混合物も使用できる。

使用可能な架橋剤の幾つかのさらなる例は、ヒドロキシアルキルアクリレート、例えばヒドロキシエチルアクリレートおよびヒドロキシエチルメタクリレート、並びにヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネートである。

＜界面活性剤＞
界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤またはこのような界面活性剤の混合物を含む。

概して、非イオン性界面活性剤は、非ケイ素原子含有非イオン性乳化剤であるべきである。最も好ましいのは、アルコールエトキシレートＲ^４−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ａＯＨ、特に脂肪族アルコールエトキシレートである。脂肪族アルコールエトキシレートは、通常、約８〜約２０個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素残基Ｒ^４、例えば、ラウリル（Ｃ_１２）、セチル（Ｃ_１６）およびステアリル（Ｃ_１８）等に結合した特性基−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ａＯＨを含有する。「ａ」の値は１〜約１００の範囲であってよいが、その値は通常、約１２〜約４０の範囲内である。

好適な非イオン性界面活性剤の幾つかの例は、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（１０）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（２１）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（１００）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）オレイルエーテルおよびポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテルである。これらの脂肪族アルコールエトキシレートおよび他の脂肪族アルコールエトキシレートは、ＡＬＦＯＮＩＣ(登録商標)、ＢＲＩＪ、ＧＥＮＡＰＯＬ(登録商標)、ＮＥＯＤＯＬ(登録商標)、ＳＵＲＦＯＮＩＣ(登録商標)、ＴＥＲＧＩＴＯＬ(登録商標)およびＴＲＹＣＯＬ等の商標名および商品名で市販されている。エトキシル化アルキルフェノール、例えば、ＴＲＩＴＯＮ（登録商標）の商標名で販売されているエトキシル化オクチルフェノールも使用可能である。

本発明において有用なカチオン性界面活性剤には、分子中に正に荷電した第四級アンモニウム親水性部分を含有する化合物、例えば、Ｒ'Ｒ''Ｒ'''Ｒ''''Ｎ^＋Ｘ⁻（式中、Ｒ'、Ｒ''、Ｒ'''およびＲ''''は、１〜３０個の炭素原子を含有するアルキル基、または獣脂、ココナッツオイル若しくは大豆に由来するアルキル基であり、且つＸはハロゲン、すなわち塩素または臭素である）によって表される第四級アンモニウム塩等が含まれる。最も好ましいのは、Ｒ'Ｒ''Ｎ^＋（ＣＨ_３）_２Ｘ⁻（式中、Ｒ'およびＲ''は、１２〜３０個の炭素原子を含有するアルキル基、または獣脂、ココナッツオイル若しくは大豆に由来するアルキル基であり、且つＸはハロゲンである）によって表されるジアルキルジメチルアンモニウム塩である。モノアルキルトリメチルアンモニウム塩も使用可能であり、これらはＲ'Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３Ｘ⁻（式中、Ｒ'は、１２〜３０個の炭素原子を含有するアルキル基、または獣脂、ココナッツオイル若しくは大豆に由来するアルキル基であり、且つＸはハロゲンである）によって表される。

幾つかの代表的な第四級アンモニウム塩は、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド（ＤＴＡＢ）、ジドデシルジメチルアンモニウムブロミド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムブロミド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジエイコシルジメチルアンモニウムクロライド、ジドコシルジメチルアンモニウムクロライド、ジココナッツジメチルアンモニウムクロライド、ジタロウジメチルアンモニウムクロライドおよびジタロウジメチルアンモニウムブロミドである。これらの第四級アンモニウム塩および他の第四級アンモニウム塩は、ＡＤＯＧＥＮ、ＡＲＱＵＡＤ、ＴＯＭＡＨおよびＶＡＲＩＱＵＡＴ等の商品名で購入可能である。

使用可能なアニオン性界面活性剤の種々のタイプの中には、スルホン酸およびこれらの塩誘導体；アルカリ金属スルホスクシネート；ココナッツオイル酸のスルホン化モノグリセリド等の脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル；ナトリウムオレイルイソチオネート等のスルホン化された一価のアルコールエステルの塩；オレイルメチルタウライドのナトリウム塩等のアミノスルホン酸のアミド；パルミトニトリルスルホネート等の脂肪酸ニトリルのスルホン化生成物；ナトリウムα−ナフタレンモノスルホネート等のスルホン化芳香族炭化水素；ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物；ナトリウムオクタヒドロアントラセンスルホネート；ラウリル（ドデシル）硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）等のアルカリ金属アルキルスルフェート；８個以上個の炭素原子のアルキル基を有するエーテルスルフェート；および８個以上の炭素原子のアルキル基を１個以上有するアルキルアリールスルホネートがある。

本発明において有用な市販されているアニオン性界面活性剤の幾つかの例には、商品名ＢＩＯ−ＳＯＦＴ Ｎ−３００としてStepan Company (Northfield, Illinois)より販売されているトリエタノールアミン直鎖状アルキルスルホネート；商品名ＰＯＬＹＳＴＥＰとしてStepan Companyより市販されているスルフェート；および商品名ＤＯＷＦＡＸ８３９０としてDow Chemical Company (Midland, Michigan)より市販されているナトリウムｎ−ヘキサデシルジフェニルオキシドジスルホネートが含まれる。

アルキルベタイン、アルキルアミドベタインおよびアミンオキシド等の界面活性剤組成物を含む両性界面活性剤も使用することができ、この両性界面活性剤の具体例は、当該技術分野において周知である。

＜水性極性相＞
当該方法において使用される水性極性相は、水、または水と極性溶媒とを含有する水相である。

本発明で特に好ましい極性溶媒は、「美容上許容される非水性極性溶媒」と定義される化合物であり、これらには、エチルアルコールおよびイソプロピルアルコール等のモノヒドロキシアルコール；ジオールおよびトリオール、例えばプロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール ＣＨ_３（ＣＨ_２）_３ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＨ、２−メチル−１，３−プロパンジオール ＨＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＨおよびグリセロール；グリセロールエステル、例えば、グリセリルトリアセテート（トリアセチン）、グリセリルトリプロピオネート（トリプロピオニン）およびグリセリルトリブチレート（トリブチリン）；およびポリグリコール、例えばポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール（中でもＰＰＧ−１４ブチルエーテルＣ_４Ｈ_９［ＯＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２］_１４ＯＨ）が含まれる。パーソナルケア以外の用途においては、これらの非水性極性溶媒および他の非水性極性溶媒が使用可能である。

従って、エマルジョンまたはマイクロエマルジョンの水性極性相は、水、または水と好ましくは極性有機化合物である極性溶媒との混合物からなり得る。概して、この成分は、好適な組成物の処方において使用される他の成分の量を考慮し、この組成物の１００％までの残部を提供する量で組成物中に存在する。しかしながら、通常、この成分は、Ｏ／ＷまたはＷ／Ｏのエマルジョンまたはマイクロエマルジョン組成物全重量に基づいて、０．１〜９９．８重量％、好ましくは１０〜９５重量％含まれる。上記組成物の単一相成分を形成するのに液体混合物を使用することができるが、液体は混和性で且つ本質的に均一な混合物を形成可能でなくてはならない。

＜任意成分＞
エマルジョンおよびマイクロエマルジョンは、微生物に汚染されやすいため、上記組成物の任意成分として保存料を要してもよく、使用可能な幾つかの代表的な化合物には、ホルムアルデヒド、サリチル酸、フェノキシエタノール、ＤＭＤＭヒダントイン（１，３−ジメチロール−５，５−ジメチルヒダントイン）、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、メチルパラベン、プロピルパラベン、ソルビン酸、Sutton Laboratories (Chatham, New Jersey)によりＧＥＲＭＡＬＬ（登録商標）ＩＩの名称で市販されているイミダゾリジニルウレア、安息香酸ナトリウム、Rohm & Haas Company (Philadelphia, Pennsylvania)によりＫＡＴＨＯＮ ＣＧの名称で市販されている５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンおよびLonza Incorporated (Fair Lawn, New Jersey)によりＧＬＹＣＡＣＩＬ（登録商標）Ｌの名称で市販されているヨードプロピニルブチルカルバメートが含まれる。

凍結／解凍安定剤を組成物の別の任意成分として含むことができ、これには、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチレングリコールおよびポリオキシエチレンエーテルアルコール、例えばICI Surfactants (Wilmington, Delaware)により市販されているＲＥＮＥＸ３０等の化合物が含まれる。

組成物に含まれ得る他の任意成分は、腐食防止剤、例えば、アルカノールアミン、亜鉛ジチオホスフェート等の無機ホスフェート、無機ホスホネート、亜硝酸ナトリウム等の無機亜硝酸塩、シリケート、シリコネート、アルキルホスフェートアミン、ドデセル無水コハク酸等の無水コハク酸、アミンスクシネートまたはナトリウムスルホネート若しくはカルシウムスルホネート等のアルカリ土類スルホネートである。

さらに使用可能な任意成分は、低分子量直鎖または環状揮発性メチルシロキサン等の低分子量ポリシロキサン、または低分子量直鎖状または環状の揮発性および不揮発性のアルキルシロキサンおよびアリールシロキサンである。低分子量直鎖状および環状揮発性メチルシロキサンが最も好ましい。これらの組成物は当該技術分野で周知であり、好適な組成物の多数の具体例として、米国特許第６，２３８，６５７号（２００１年５月２９日）を参照してよい。

＜代替成分＞
本発明によるＯ／ＷまたはＷ／Ｏのエマルジョンまたはマイクロエマルジョン組成物が、パーソナルケア市場を意図した特定の製品（複数可）中に使用される場合、この組成物は１つ以上の代替成分、例えば、
（Ａ）コンディショニング剤、例えばカチオン性ポリマー、タンパク質、天然オイル、窒素原子を含有するエラストマー系シランおよびシロキサン、ワックス以外の炭化水素およびこれらの混合物、
（Ｂ）共界面活性剤、例えばベタイン、モノアルキルアルカノールアミド、ジアルキルアルカノールアミド、アミンオキシド、アミングリシネート、アミンプロピオネート、アミンスルタインおよびこれらの混合物、
（Ｃ）多価アルコール、例えばグリセリンおよびソルビトール
を含んで処方されてもよい。

代替成分（Ａ）を含有する製品は、特にコンディショナーとして有用であり、（Ａ）および（Ｂ）を含有する製品は、特にシャンプーとして有用であり、（Ｃ）を含有する製品は、特に保湿剤として有用である。

エマルジョンまたはマイクロエマルジョン組成物を含有するパーソナルケア製品中に含まれ得る、さらなる代替成分の幾つかの例は、懸濁化剤および増粘剤である。

パーソナルケア製品において、エマルジョンもしくはマイクロエマルジョン組成物のシリコーン成分または分散状態の他の水溶性物質を懸濁するのに有効な濃度で懸濁化剤を使用できる。このような懸濁剤は、アシル誘導体、長鎖アミンオキシドおよびこれらの混合物として分類される結晶性懸濁剤を含み得る。このような懸濁剤は、脂肪酸のエチレングリコールエステルを含み、この脂肪酸は好ましくは１６〜２２個の炭素原子を有する。具体例は、ポリアクリル酸、アクリル酸の架橋ポリマー、疎水性モノマーとアクリル酸とのコポリマー、カルボン酸含有モノマーとアクリル酸エステルとの架橋コポリマー、アクリル酸とアクリレートエステルとの架橋ポリマー、ヘテロ多糖類ガムおよび結晶性長鎖アシル誘導体を含む。長鎖アシル誘導体はステアリン酸エチレングリコール、１６〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミドまたはこれらの混合物であることが好ましい。

増粘剤を使用すると、毛髪、肌またはその他の基材へのパーソナルケア製品の手による塗布(hand application)を容易にすることができる。増粘剤はより良い効果を与えるのに十分な量で添加される。代表的な増粘剤は、アルギン酸ナトリウム；アラビアガム；グアーガム；ヒドロキシプロピルグアーガム；セルロース誘導体、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロース；デンプンおよびデンプン誘導体、例えば、ヒドロキシエチルアミロースおよびデンプンアミロース；ローカストビーンガム；電解質、例えば、塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウム；多糖類、例えばフルクトースおよびグルコース；および多糖類の誘導体、例えばＰＥＧ−１２０メチルグルコースジオレイン酸が挙げられる。

ヘアケアおよびスキンケア製品の他の代替成分は、香料、ビタミン、セラミド、アミノ酸誘導体、リポソーム並びに植物性薬品および／または植物抽出液を含む。パーソナルケア製品の特定の使用による他の代替成分は、グリコール、種々の状態のビタミンＡおよびＥ、日焼け防止剤、保湿剤、皮膚軟化剤、閉塞剤(occlusive agent)およびエステルを含む。他の代替成分、例えば、着色剤、電解質、ｐＨ調節剤、起泡増進剤、起泡材料、起泡安定剤、抗菌剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤および薬剤は、本発明のエマルジョンおよびマイクロエマルジョン組成物を含有するパーソナルケア製品に添加され得る。特に、このような代替成分は、コンディショニングシャンプー製品１００重量部に対して０．１〜５重量部、好ましくは１００重量部に対して０．１〜１重量部の量で使用され得る。

＜調製＞
本発明によるエマルジョンおよびマイクロエマルジョンの調製において使用される種々の成分の各量は、組成物の総重量に基づき、下記の通りである：
(i)エポキシド基またはハロヒドリン基を分子中に有する有機第四級アンモニウム化合物は０．０１〜９０重量％；
(ii)アミノ基を分子中に有するシランまたはシロキサンは０．０１〜９０重量％；
(iii)架橋剤は０．０１〜９０重量％；
(iv)界面活性剤は０．０１〜９０重量％、好ましくは２〜４０重量％、より好ましくは５〜２０重量％；および
(v)水性極性相は１００重量％になるまでの残部。
エマルジョンおよびマイクロエマルジョンは、成分(i)、すなわち、エポキシド基またはハロヒドリン基を分子中に有する有機第四級アンモニウム化合物を省いても調製することができる。

任意成分が含まれる場合、通常、各任意成分、すなわち、保存料、冷凍／解凍安定剤または腐食防止剤は０．０１〜０．１重量％の量で存在する。

単純に成分全てを一緒に混合することによって、反応を起こすことが可能であり、これは反応を得るため、すなわち、この状況下で「反応」工程を行うための最小の要件である。しかしながら、通常、反応物全てを一緒に混合し、これらを加熱することが好ましい。通常、触媒は不要であるが、状況によっては、適切な触媒を使用してもよい。この点について、通常、第三級アミンはエポキシドに容易には付加しないことが判明している。これは、反応混合物が酸性化され、特に化学量論的割合となっているか、または第三級アミンがその酸性塩に変換されるように酸で前処理されていれば改善可能である。

エマルジョンおよびマイクロエマルジョンは、単純なプロペラミキサー、タービン型ミキサー、ブルックフィールドカウンター回転ミキサーまたはホモジナイジングミキサーを使用して調製可能である。特殊な装置または処理条件は概して不要である。

以下の実施例は、本発明をより詳細に説明するために与えられる。下記の実施例１および実施例２は、表１に示される幾つかのエマルジョンを調製するために用いられる代表的な手順である。

［実施例１］
重合度（ＤＰ）が約３００である２００グラムのトリメチルシロキシ末端アミノ官能性シロキサンを反応器に入れた。このシロキサンは、約２モル％のアミノエチルアミノイソブチルメチルシロキサン基を含んでいる。３０グラムのＴｅｒｇｉｔｏｌ ＴＭＮ−６および３０グラムのＴｅｒｇｉｔｏｌ ＴＭＮ−１０非イオン性界面活性剤を加え、機械攪拌器で１０〜１５分間混合した。次に、４０グラムの水および０．３７グラムの氷酢酸を溶液に添加し、３０分間混合した。混合した後、溶液を７５±５℃まで加熱し、１３．６グラムのグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（ＧＴＭＡＣ）を添加した。この混合物を２時間、７５±５℃で攪拌した。その後、３２０グラムの水をすばやく溶液に添加し、１時間、高速混合した。１１４グラムの水をさらに添加し、３０分間混合した。この際、６．５グラムのトリメチルロールプロパントリアシレート（ＴＭＰＴＡ）を添加し、アミノ官能性シロキサン（ＡＦＳ）を架橋させた。この溶液を攪拌しながら７５±５℃で２時間保持してから、エマルジョンを室温まで冷却させた。最終生成物は、エラストマー系第四級アンモニウム官能性シロキサン（ＥＱＡＦＳ）を含有する、はっきりとした青色の透明なエマルジョンであった。

［実施例２］
ＤＰが約３００である２００グラムのトリメチルシロキシ末端アミノ官能性シロキサンを反応器に入れた。このシロキサンは、約２モル％のアミノエチル／アミノイソブチル／メチルシロキサン基を含んでいる。３０グラムのＴｅｒｇｉｔｏｌ ＴＭＮ−６および３０グラムのＴｅｒｇｉｔｏｌ ＴＭＮ−１０非イオン性界面活性剤を加え、機械攪拌器で１０〜１５分間混合した。次に、４０グラムの水および０．３７グラムの氷酢酸を溶液に添加し、３０分間混合した。その後、３２０グラムの水をすばやく溶液に添加し、１時間、高速混合した。さらに１１４グラムの水を添加し、３０分間混合した。この際、ＤＰが約５である１４．６グラムのトリメチルシロキシ末端シロキサンを添加し、アミノ官能性シロキサン（ＡＦＳ）を架橋させた。この溶液を２時間攪拌しながら７５±５℃で保持してから、エマルジョンを室温まで冷却させた。最終生成物は、エラストマー系アミン官能性シロキサン（ＥＡＦＳ）を含有する、はっきりとした青色の透明なエマルジョンであった。

実施例２は、必要であれば、窒素原子を有するエラストマー系シランまたはシロキサンを、エマルジョンまたはマイクロエマルジョンの油相として含有する水中油型（Ｏ／Ｗ）および油中水型（Ｗ／Ｏ）のエマルジョンおよびマイクロエマルジョンを製造するために使用可能な別の方法を例示する。この方法は、以下：
(i)アミノ基を分子中に有するシランまたはシロキサンおよび界面活性剤のみを含有する第１混合物を調製すること；
(ii)該第１混合物に水性極性相の第１の部分を添加することによって、第２混合物を調製すること；
(iii)該第２混合物に水性極性相の残部を添加することによって、第３混合物を調製すること；
(iv)該第３混合物に架橋剤を添加することによって、第４混合物を調製すること；および
(v)該第４混合物を加熱すること
の順次工程を本質的に伴う。

［実施例３］
＜ヘアコンディショナー製剤＞
エラストマー系シロキサン含有エマルジョンのサンプルを、約２重量％のエラストマー系シロキサンを用いて、リンスオフコンディショナー製剤に添加した。コンディショナー製剤を表２に示す。表中、コンディショナーＡはシランおよびシロキサンを含有せず、コンディショナーＢ、Ｃ、ＤおよびＥは、アクリレート架橋剤を有する、本発明による種々のエラストマー系シロキサン含有エマルジョンを含有している。コンディショナーＦは、比較のため非エラストマー系アミン官能性シロキサンエマルジョン含有している。

表２中、ヒドロキシエチルセルロース、セテアリルアルコール、ＰＥＧ−１００ステアレートおよびグリセリルステアレート、並びにＤＭＤＭヒダントインの４つの成分は、それぞれHercules Incorporated (Wilmington, Delaware)より市販されているＮａｔｒｏｓｏｌ（登録商標）２５０ＭＲ；Cognis Corporation (Hoboken, New Jersey)より市販されているＬａｎｅｔｔｅ Ｏ；Uniqema (ICI Surfactants) (Wilmington, Delaware)より市販されているＡｒｌａｃｅｌ（登録商標）１６５；およびLonza Incorporated (Fairlawn, New Jersey)より市販されているＧｌｙｄａｎｔ（登録商標）の形態で供給される。

エラストマー系シロキサンの量は、コンディショナー中のシロキサン活性レベルに基づく濃度でコンディショナーＢ〜Ｅ中に存在した。比較のため、アミノシロキサンエマルジョンを使用した。これは、毛髪にコンディショニングの利点を与えるために使用されるアミン官能性シリコーンポリマーを約３５％含有する購入可能なカチオン性エマルジョンを含んでいる。アミノシロキサンの量もまたコンディショナー中のシロキサン活性レベルに基づく。

［手順］
＜毛髪のサンプルの調製＞
International Hair Importer and Products, Inc.から入手した僅かに脱色された欧州人の毛髪を、本発明で調製したコンディショナー試験に用いた。長さ約８インチの毛髪の元の一房を、ひと揃いの別個の毛髪トレスに小分けした。各毛髪トレスは約２．５グラムであった。毛髪の根元の０．５インチ（１．２７ｃｍ）を切り取り、ＤＵＣＯ ＣＥＭＥＮＴ(登録商標)を使用して２インチ×２インチ（５．０８ｃｍ×５．０８ｃｍ）のプラスチックタブに貼りつけた。このセメントを乾燥させ、毛髪トレスを梳いて、プラスチックタブの下端から下に６インチ(１５．２４ｃｍ)の毛髪が伸びているような長さに揃えた。上端から約１／４インチ(０．６３５ｃｍ)のタブの中心に孔を空けた。各房を１５秒間、４０℃の水道水で濯いだ。ピペットを使用して９％のラウリル硫酸ナトリウムを含有する１．０グラムの溶液を塗布し、毛髪トレスで３０秒間泡立てた。この毛髪トレスを、３０秒間流水で濯いだ。毛髪トレスを手の人差し指と中指との間を通すことにより、毛髪トレスから過剰な水を除いた。毛髪トレスをペーパータオルで覆ったトレイ上に置き、一晩乾燥させた。各毛髪トレスをＡＣＥ(登録商標)櫛の細かい櫛の歯で３回手梳きし、インストロン湿潤(INSTRON WET)およびインストロン乾燥髪梳き(INSTRON DRY COMBING)操作を用いて評価した。

インストロン操作は、認知され且つ工業的に許容される標準的なプロトコルであり、例えば、米国特許第５，３８９，３６４号（１９９５年２月１４日）、５，４０９，６９５(１９９５年４月２５日)、５，４１９，６２７(１９９５年５月３０日)、および５，５０４，１４９(１９９６年４月２日)を参照されたい。

リンスオフコンディショナーを用いる試験では、毛髪トレスを、４０℃の水道水で３０秒間濯ぐ。試験用コンディショナーを、０．８グラムの量で毛髪トレスに塗布し、毛髪トレスを３０秒間なでつける。この毛髪トレスを、４０℃の水道水で３０秒間濯ぐ。毛髪トレスを手の人差し指と中指との間を通すことにより、過剰な水を除去する。毛髪トレスは、ペーパータオルで覆ったトレイ上に置き、室温にて一晩乾燥させる。この毛髪トレスを、インストロン調査を行う前にもう一度梳く。

＜試験手順＞
インストロン髪梳き(INSTRON COMBING)は、湿潤髪梳きの容易性および乾燥髪梳きの容易性によって、毛髪のコンディショニングを測定するための工業的に認知された試験である。この試験は、インストロン歪みゲージを使用するが、これは、毛髪を梳くために要する力を測定するために準備されている。コンディショニング性能は、特定のヘアトリートメント製剤、例えば、シャンプーまたはヘアコンディショナーが、インストロン歪みゲージを用いて髪を梳くために要する力を低減する能力に基づく。この力は、平均コーミング負荷（ＡＣＬ）として報告される。ＡＣＬの数値が低いほど、試験した製剤によって与えられるコンディショニング効果がより優れている。通常、ＡＣＬベースラインは、最初に、ラウリル硫酸ナトリウム溶液で洗っただけの、未処理の毛髪トレスを使用して定める。その後、処理の有効性は、処理した毛髪トレスのＡＣＬまたは、以下の関係：
（未処理の毛髪のＡＣＬ−処理した毛髪のＡＣＬ）×１００／未処理の毛髪のＡＣＬ
を用いて算出したＡＣＬの低下（％）として表すことができる。

インストロン湿潤髪梳き法により、毛髪はまず、蒸留水に浸すことによって湿らせ、その後、毛髪トレスを３回梳くことによってこの毛髪のもつれを解く。その後、毛髪トレスを蒸留水に３回浸すことによって再度もつれさせる。毛髪トレスを手の人差し指と中指との間に２回通すことにより、過剰な水を除去する。次に、毛髪トレスをハンガー上に置き、ＩＮＳＴＲＯＮで梳く。再からませ(retangling)およびインストロン髪梳きを、全データ点が収集されるまで繰り返す。３つの毛髪トレスの平均コーミングフォースを各処理について測定する。

本出願によるコンディショナーＢ〜Ｅを使用したインストロン湿潤髪梳きの結果を、表３に示す。エラストマー系第四級アンモニウム官能性シロキサン含有エマルジョン、すなわちコンディショナーＤおよびＥが、(i)シランおよびシロキサンを含有しない対照コンディショナーＡ、並びに(ii)第四級アンモニウム官能性のないアミノ官能性シロキサンエラストマー系エマルジョンを含有するコンディショナーＢおよびＣに比べて、湿潤コーミングフォースにおいて大幅な減少を示すことがわかる。また、コンディショナーＥは、アミノ官能性シリコーンエマルジョン含有コンディショナー（Ｆ）より優れている。従ってエラストマー系シロキサン含有エマルジョンを含有するコンディショナーはすべて、毛髪の湿潤コンディショニング特性を改善することができる。

インストロン乾燥髪梳き法により、毛髪トレスを３回梳くことによって毛髪のもつれを解く。その後、毛髪は、毛髪トレスを時計回りに３回巻き、且つ反時計回りに３回巻くことによって再度もつれさせる。次に、毛髪トレスをハンガー上に置き、インストロンで梳く。再からませおよびインストロン髪梳きを、全データ点が収集されるまで繰り返す。３つの毛髪トレスの平均コーミングフォースを各処理について測定する。

コンディショナーＡ〜Ｆを用いて行ったインストロン乾燥髪梳き法の結果を、表４に示す。本発明のエラストマー系シロキサン含有エマルジョンはすべて、対照コンディショナーＡに比べて、乾燥コーミングフォースにおいて大幅な減少を示し、且つ非エラストマー系アミノ官能性シリコーンエマルジョンを含有するコンディショナーＦと比べて優れていることを表４は示している。従って、エラストマー系シロキサン含有エマルジョンを含有するコンディショナーはすべて、毛髪の乾燥コンディショニング特性を改善することができる。

［実施例４］
＜ヘアーコンディショナー製剤＞
エラストマー系シロキサン含有エマルジョンのサンプルを、約２重量％のエラストマー系シロキサンを用いて、リンスオフコンディショニング製剤に添加した。コンディショニング製剤を表５に示す。表中、コンディショナーＡはシランおよびシロキサンを含有せず、コンディショナーＧ、Ｈ、ＩおよびＪは、エポキシ官能性シリコーン架橋剤を使用する、本発明による種々のエラストマー系シロキサン含有エマルジョンを含有している。コンディショナーＦは、比較のため非エラストマー系アミン官能性シロキサンエマルジョン含有している。

本出願によるコンディショナーＧ〜Ｊを使用するインストロン湿潤髪梳きの結果を表６に示す。エラストマー系シロキサン含有エマルジョン、すなわち、コンディショナーＪが、シランもしくはシロキサンを含有しない対照コンディショナーＡ、並びにアミノエラストマー系シロキサンエマルジョンを含有する第四級アンモニウム官能性を有していないコンディショナーＧおよびＨに比べて、湿潤コーミングフォースにおいて大幅な減少を示すことがわかる。コンディショナーＩおよびＪはまた、非エラストマー系アミノ官能性シリコーンエマルジョンを含有するコンディショナー（Ｆ）と比べて優れている。従って、エラストマー系シロキサン含有エマルジョンを含有するコンディショナーはすべて、毛髪の湿潤コンディショニング特性を改善することができる。

コンディショナーＡ、Ｇ〜ＪおよびＦを用いて行ったインストロン乾燥髪梳き試験の結果を表４に示す。表４は、本発明のエラストマー系シロキサン含有エマルジョンが、シランまたはシロキサンを含有していない対照コンディショナーＡに比べて、乾燥コーミングフォースにおいて減少を示し、かつ非エラストマー系アミノ官能性シリコーンエマルジョンを含有している比較コンディショナーＦと比べても優れていることを示す。従って、エラストマー系シロキサン含有エマルジョンを含有するコンディショナーはすべて、毛髪の乾燥コンディショニング特性を改善することができる。

［実施例５］
＜ヘアコンディショナー製剤＞
下記の組成を有する洗い流すタイプのコンディショナーを調製した。

実施例３と同様に、上記のコンディショナーＪ、Ｋ、ＬおよびＭを使用してインストロン髪梳きを行った。結果を表９および表１０に示す。これらは、リンスオフコンディショナー製剤中０．２５％程の小さい濃度で試験したエラストマー系第四級アンモニウム官能性シロキサン含有エマルジョンが、湿潤コーミングフォースおよび乾燥コーミングフォースにおいて、なおも著しい減少を示し、毛髪のコンディショニング特性を改善することを示唆する。

［実施例６］
＜ヘアシャンプー製剤＞
下記の表中に示される成分を含有するシャンプー組成物を調製した。

上記の実施例６に関する表において、ラウリル硫酸ナトリウム、コカミドＤＥＡ、ＰＥＧ−１５０ペンタエリスリチルテトラステアレート、コカミドプロピルベタインおよびＤＭＤＭヒダントインの５つの成分は、それぞれCognis Corporation (Hoboken, New Jersey)より市販されているＳｔａｎｄａｐｏｌＥＳ−３、３０％活性；Pilot Chemical Corporation (Santa Fe Springs, California)より市販されているＣａｌａｍｉｄｅＣ；Croda Incorporated (Parsippany, New Jersey)より市販されているＣｒｏｔｈｉｘ；Uniqema (ICI Surfactants) (Paterson, New Jersey)より市販されているＭｏｎａｔｅｒｉｃＣＡＢ、３０％活性；およびLonza Incorporated (Fairlawn, New Jersey)より市販されているＧｌｙｄａｎｔ（登録商標）の形態で供給される。

脱イオン水を混合容器に入れ、６５℃まで加熱した。穏やかに攪拌し、ＰＥＧ−１５０
ペンタエリスリチルテトラステアレートを完全に分散させた。加熱を止め、ラウレス硫酸ナトリウム、コカミドＤＥＡおよびコカミドプロピルベタインを添加した。温度が４０℃より低くなったら、エラストマー系シロキサン含有エマルジョンを添加した。シャンプーを５〜１０分間混合し、その後、ＤＭＤＭヒダントインを添加した。水分の損失を補填し、製剤をさらに５分間混合した。シャンプー製剤の最終ｐＨは６〜７の間であった。

＜試験手順＞
カール保持力(CURL RETENTION)は、カールされた毛髪トレスを一定温度および一定湿度条件に一定期間置くことによって、ヘアースタイリング特性およびヘアースタイリング維持特性を測定する、工業的に承認された試験である。カール保持力は、多湿および一定温度条件の前とその条件下のカールされた毛髪トレスの長さの違いを記録することによって、測定した。重さが２グラムで且つ２５ｃｍ長の、すでに準備されている、自然な未処理の丸まっている茶色の毛髪トレスを用いた。すべての毛髪トレスを前処理して、９％のラウリル硫酸ナトリウムを含有する１．０グラムの溶液を塗布し、各毛髪トレスを３０秒間泡立てた。各毛髪トレスを、３０秒間流水で濯いだ。この毛髪トレスを手の人差し指と中指との間を通すことにより、各毛髪トレスから過剰な水を除いた。毛髪トレスをペーパータオルで覆ったトレイ上に置き、一晩乾燥させた。各毛髪トレスを細かい歯の櫛で３回手梳きし、その後、各毛髪トレスを３７℃の水道水で１５秒間湿らせ、手の人差し指と中指で引っ張ることにより、過剰な水を除いた。

各毛髪トレスを５００マイクロリットルの、６％活性シリコーンエマルジョンまたは２％活性シリコーンムース製剤で処理する。各毛髪トレスを１／４インチスパイラルパーマロッドの周りに巻いて、４０℃のオーブン内で一晩乾燥させる。この毛髪トレスをロッドから外し、カールの原型を保ったまま、湿潤室内に吊るす。湿潤室の条件は２５℃、相対湿度７０％である。その後、毛髪トレスの長さを５時間に亘り、定期的に測定する。この試験の次に、完全に毛髪トレスを伸ばしてことにより、毛髪トレスの最大長を測定する。カール保持の割合（％）を次の関係式：
（毛髪トレスの最大長−所定時間での毛髪トレスの長さ）／（毛髪トレスの最大長−（時間＝０での毛髪トレスの長さ））×１００
から計算する。

各処理に対して、２つの毛髪トレスの平均を測定する。実施例６のシャンプー製剤におけるインストロン髪梳きの結果およびカール保持力の結果を表１１および表１２に示す。

これらの結果は、エラストマー系シロキサン含有エマルジョンを含有するシャンプーが、毛髪を洗浄し且つコンディショニングするのに、さらに柔軟なスタイリングの利点を提供するのに有用であることを示す。

［実施例７］
＜ムース製剤＞
従来の混合技術を用いて下記の表中に示される成分から水性ムース組成物を調製した。

上記の表中で、ポリクオタニウム−１１、オレス−２０およびＤＭＤＭヒダントインの３つの成分は、それぞれISP Technologies Incorporated, Wayne, New Jerseyより市販されているＧａｆｑｕａｔ（登録商標） ７５５Ｎ、２０％活性；Croda Incorporated (Parsippany, New Jersey)より市販されているＶｏｌｐｏ２０；およびLonza Incorporated (Fairlawn, New Jersey)より市販されているＧｌｙｄａｎｔ（登録商標）の形態で供給される。

表１３に示されるカール保持力試験の結果は、エラストマー系シロキサンを含有していない対照ムース製剤と比較して、エマルジョン６すなわちエラストマー系アミン官能性エマルジョンを含有するムースが毛髪をコンディショニングするのに、さらに柔軟なスタイリングの利点およびスタイリングを維持する利点を提供するのに有用であることを示唆する。

［実施例８］
＜リーブオンコンディショナーの塗布＞
本発明のエマルジョン１〜８を、エラストマー系シロキサンの６％活性濃度までさらに希釈した。５００マイクロリットルの各希釈エマルジョンを毛髪トレスに塗布し、カール保持力を試験した。カール保持力の結果を下記の表１４および表１５に示す。

表１４および表１５中の結果から、エラストマー系シロキサン含有エマルジョンが、毛髪の良好な滑らかさを与えることに加えて、柔軟なスタイリングの利点を提供することがわかる。毛髪トレスを引っ張って、または梳いて、カールを除去したときでさえ、毛髪トレスは元の形状のカールにすぐに跳ね戻ることが観察された。これらの結果から、カール保持特性は、市販されているシロキサン系樹脂を用いた製品と同様であることがわかる。しかしながら、エラストマー系シロキサン含有エマルジョンを使用すると、髪梳きおよび手触り等のコンディショニング特性は著しく向上する。

本発明で調製したエマルジョンおよびマイクロエマルジョンは、パーソナルケア、例えば制汗剤および消臭剤等の組成物を調製する際に有用である。これらは、スキンクリーム、スキンケアローション、保湿剤、座瘡または皺除去剤等のフェイシャルトリートメント、パーソナルおよびフェイシャルクレンザー、バスオイル、香水、コロン、香り袋、日焼け防止剤、プレシェーブローションおよびアフターシェーブローション、ひげそり用石鹸並びにひげそり用泡沫に使用可能である。これらは、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアカラー剤、ヘアリラックス剤、ヘアスプレー、ムース、パーマネント剤、脱毛剤およびキューティクルコートに使用可能である。化粧品においては、この組成物は、メイクアップ、着色化粧品、ファンデーション、頬紅、口紅、アイライナー、マスカラ、オイルリムーバー、着色化粧品除去剤およびパウダーに添加可能である。こうした用途においては、この組成物が、油溶性、極性溶媒可溶性および水溶性の成分、例えばビタミンを含んでいてもよい。

また、エマルジョンおよびマイクロエマルジョンは、医薬品、殺生剤および他の生物学的活性物質のキャリアとして機能することができ、こうした組成物は、ウェットワイプ、ティッシュおよびタオル等のウェットクレンジングワイプとして使用される一般的に個人の衛生用および家庭用清掃目的用に市販されているセルロース系または合成不織布キャリア基材のための添加剤としての用途を有する。

本明細書中に記載される化合物、組成物および方法には、本発明の本質的な特徴から逸脱せずに他の変形がなされてもよい。本明細書中に具体的に示される本発明の実施形態は、単に例示であり、添付の特許請求の範囲に定義されること以外の限定を意図するものではない。

Claims (20)

1. 毛髪、皮膚または腋の下を処理する方法であって、
   (v)水性極性相中に分散された(iii)架橋剤および(iv)界面活性剤の存在下で(i)エポキシド基またはハロヒドリン基を分子中に有する有機第四級アンモニウム化合物と(ii)アミノ基を分子中に有するシランまたはシロキサンとを反応させることによって調製される第四級アンモニウム基を分子中に有するエラストマー系シランまたはシロキサンを、エマルジョンまたはマイクロエマルジョンの油相として含有する水中油型（Ｏ／Ｗ）または油中水型（Ｗ／Ｏ）のエマルジョンまたはマイクロエマルジョンを、毛髪、皮膚または腋の下に塗布することを含む、毛髪、皮膚または腋の下を処理する方法。
2. エポキシド基を有する前記有機第四級アンモニウム化合物が、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドまたはグリシジルトリメチルアンモニウムブロミドである請求項１に記載の方法。
3. ハロヒドリン基を有する前記有機第四級アンモニウム化合物が、（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロライド、（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルドデシルアンモニウムクロライド、（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルオクタデシルアンモニウムクロライド、（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムブロミド、（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルドデシルアンモニウムブロミドおよび（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルオクタデシルアンモニウムブロミドからなる群から選択される請求項１に記載の方法。
4. 前記水性極性相が水である請求項１に記載の方法。
5. 前記水性極性相が、水および極性有機化合物を含む請求項１に記載の方法。
6. 前記極性有機化合物が、モノヒドロキシアルコール類、ジオール類、トリオール類、グリセロールエステル類およびポリグリコール類からなる群から選択される請求項５に記載の方法。
7. 前記架橋剤が、少なくとも２つのエポキシ基を含有する有機エポキシド類、少なくとも２つのエポキシ基を含有するエポキシ官能性シリコーン類、クロロヒドリン類、置換ジ（メタ）アクリレート類、非置換ジ（メタ）アクリレート類、オリゴ（メタ）アクリレート類、置換モノ（メタ）アクリレート類、ヒドロキシアルキルアクリレート類およびイソシアネート類からなる群から選択される請求項１に記載の方法。
8. 前記毛髪、皮膚または腋の下が、前記水中油型（Ｏ／Ｗ）もしくは油中水型（Ｗ／Ｏ）のエマルジョンもしくはマイクロエマルジョン組成物を含有する、制汗剤、消臭剤、スキンクリーム、スキンケアローション、保湿剤、フェイシャルトリートメント、座瘡除去剤、皺除去剤、パーソナルクレンザー、フェイシャルクレンザー、バスオイル、香水、コロン、香り袋、日焼け防止剤、プレシェーブローション、アフターシェーブローション、ひげそり用石鹸、ひげそり用泡沫、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアカラー剤、ヘアリラックス剤、ヘアスプレー、ムース、スタイリングジェル、パーマネント剤、脱毛剤、キューティクルコート、メイクアップ、着色化粧品、ファンデーション、頬紅(blush)、リップスティック、アイライナー、マスカラ、オイル除去剤、着色化粧品除去剤、入浴剤、ボディパウダー、医薬品、殺生剤または生物学的活性物質で処理される請求項１に記載の方法。
9. 前記毛髪、皮膚または腋の下が、前記水中油型（Ｏ／Ｗ）もしくは油中水型（Ｗ／Ｏ）のエマルジョンもしくはマイクロエマルジョン組成物を含有する、セルロース系基材、合成不織布基材、ウェットクレンジングワイプ、ティッシュまたはタオルで処理される請求項１に記載の方法。
10. 請求項１に記載の方法に従って調製される前記水中油型（Ｏ／Ｗ）もしくは油中水型（Ｗ／Ｏ）のエマルジョンもしくはマイクロエマルジョン組成物を含有する、制汗剤、消臭剤、スキンクリーム、スキンケアローション、保湿剤、フェイシャルトリートメント、座瘡除去剤、皺除去剤、パーソナルクレンザー、フェイシャルクレンザー、バスオイル、香水、コロン、香り袋、日焼け防止剤、プレシェーブローション、アフターシェーブローション、ひげそり用石鹸、ひげそり用泡沫、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアカラー剤、ヘアリラックス剤、ヘアスプレー、ムース、スタイリングジェル、パーマネント剤、脱毛剤、キューティクルコート、メイクアップ、着色化粧品、ファンデーション、頬紅、リップスティック、アイライナー、マスカラ、オイル除去剤、着色化粧品除去剤、入浴剤、ボディパウダー、医薬品、殺生剤または生物学的活性物質。
11. 請求項１に記載の方法に従って調製される前記水中油型（Ｏ／Ｗ）もしくは油中水型（Ｗ／Ｏ）のエマルジョンもしくはマイクロエマルジョン組成物を含有する、セルロース系基材、合成不織布基材、ウェットクレンジングワイプ、ティッシュまたはタオル。
12. 窒素原子を有するエラストマー系シランまたはシロキサンを、エマルジョンまたはマイクロエマルジョンの油相として含有する水中油型（Ｏ／Ｗ）または油中水型（Ｗ／Ｏ）のエマルジョンまたはマイクロエマルジョンを、毛髪、皮膚または腋の下に塗布することを含む、毛髪、皮膚または腋の下を処理する方法であって、該方法は
    (i)アミノ基を分子中に有するシランまたはシロキサンおよび界面活性剤のみを含有する第１混合物を調製すること、
    (ii)前記第１混合物に水性極性相の第１の部分を添加することによって、第２混合物を調製すること、
    (iii)前記第２混合物に前記水性極性相の残部を添加することによって、第３混合物を調製すること、
    (iv)前記第３混合物に架橋剤を添加することによって、第４混合物を調製すること、および
    (v)前記第４混合物を加熱すること
    の順次工程を含む、毛髪、皮膚または腋の下を処理する方法。
13. 前記水性極性相が水である請求項１２に記載の方法。
14. 前記水性極性相が、水および極性有機化合物を含む請求項１２に記載の方法。
15. 前記極性有機化合物が、モノヒドロキシアルコール類、ジオール類、トリオール類、グリセロールエステル類およびポリグリコール類からなる群から選択される請求項１４に記載の方法。
16. 前記架橋剤が、少なくとも２つのエポキシ基を含有する有機エポキシド類、少なくとも２つのエポキシ基を含有するエポキシ官能性シリコーン類、クロロヒドリン類、置換ジ（メタ）アクリレート類、非置換ジ（メタ）アクリレート類、オリゴ（メタ）アクリレート類、置換モノ（メタ）アクリレート類、ヒドロキシアルキルアクリレート類およびイソシアネート類からなる群から選択される請求項１２に記載の方法。
17. 前記毛髪、皮膚または腋の下が、前記水中油型（Ｏ／Ｗ）もしくは油中水型（Ｗ／Ｏ）のエマルジョンもしくはマイクロエマルジョン組成物を含有する、制汗剤、消臭剤、スキンクリーム、スキンケアローション、保湿剤、フェイシャルトリートメント、座瘡除去剤、皺除去剤、パーソナルクレンザー、フェイシャルクレンザー、バスオイル、香水、コロン、香り袋、日焼け防止剤、プレシェーブローション、アフターシェーブローション、ひげそり用石鹸、ひげそり用泡沫、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアカラー剤、ヘアリラックス剤、ヘアスプレー、ムース、スタイリングジェル、パーマネント剤、脱毛剤、キューティクルコート、メイクアップ、着色化粧品、ファンデーション、頬紅、リップスティック、アイライナー、マスカラ、オイル除去剤、着色化粧品除去剤、入浴剤、ボディパウダー、医薬品、殺生剤または生物学的活性物質で処理される請求項１２に記載の方法。
18. 前記毛髪、皮膚または腋の下が、前記水中油型（Ｏ／Ｗ）もしくは油中水型（Ｗ／Ｏ）のエマルジョンもしくはマイクロエマルジョン組成物を含有する、セルロース系基材、合成不織布基材、ウェットクレンジングワイプ、ティッシュまたはタオルで処理される請求項１２に記載の方法。
19. 第四級アンモニウム基を有するエラストマー系シランもしくはシロキサンを含む水中油型（Ｏ／Ｗ）もしくは油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルジョンもしくはマイクロエマルジョン組成物を含有する、制汗剤、消臭剤、スキンクリーム、スキンケアローション、保湿剤、フェイシャルトリートメント、座瘡除去剤、皺除去剤、パーソナルクレンザー、フェイシャルクレンザー、バスオイル、香水、コロン、香り袋、日焼け防止剤、プレシェーブローション、アフターシェーブローション、ひげそり用石鹸、ひげそり用泡沫、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアカラー剤、ヘアリラックス剤、ヘアスプレー、ムース、スタイリングジェル、パーマネント剤、脱毛剤、キューティクルコート、メイクアップ、着色化粧品、ファンデーション、頬紅、リップスティック、アイライナー、マスカラ、オイル除去剤、着色化粧品除去剤、入浴剤、ボディパウダー、医薬品、殺生剤または生物学的活性物質。
20. 第四級アンモニウム基を有するエラストマー系シランもしくはシロキサンを含む水中油型（Ｏ／Ｗ）もしくは油中水型（Ｗ／Ｏ）のエマルジョンもしくはマイクロエマルジョン組成物を含有する、セルロース系基材、合成不織布基材、ウェットクレンジングワイプ、ティッシュまたはタオル。