JP2007509210A - 鉱物油組成物の成分としての添加剤混合物 - Google Patents
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Abstract
添加剤成分
ａ） ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン含有量を有する、極性基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、および
ｂ） Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸、および／または
ｃ） 不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物とビニル芳香族化合物および／またはＣ2〜Ｃ36−α−オレフィンとの部分的および／または完全にイミド化されたコポリマー
を含み、
ここで、鉱物中の添加剤混合物の含有量が０．００５〜１質量％である、主成分としての鉱物油と微量部分の添加剤混合物との組成物の成分としての添加剤混合物。前記組成物は、低温で輸送されるべき流動媒体、および高い潤滑性と流動性とを有する鉱物油燃料として適する。
ａ） ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン含有量を有する、極性基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、および
ｂ） Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸、および／または
ｃ） 不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物とビニル芳香族化合物および／またはＣ2〜Ｃ36−α−オレフィンとの部分的および／または完全にイミド化されたコポリマー
を含み、
ここで、鉱物中の添加剤混合物の含有量が０．００５〜１質量％である、主成分としての鉱物油と微量部分の添加剤混合物との組成物の成分としての添加剤混合物。前記組成物は、低温で輸送されるべき流動媒体、および高い潤滑性と流動性とを有する鉱物油燃料として適する。
Description
本発明は、主成分としての鉱物油と微量部分の添加剤混合物との組成物の成分としての添加剤混合物、ならびに該添加剤混合物を含む鉱物油組成物の製造方法に関する。
主成分としての鉱物油と、通常の非変性エチレン−酢酸ビニルコポリマー、炭化水素ポリマー、エステル化マレイン酸無水物−オレフィンコポリマー、極性窒素化合物、例えば、多価カルボン酸のアミン塩などおよびエステル化ポリオキシアルキレンでできている微量部分の添加剤混合物との配合物は公知である（ＷＯ ９４／１０ ２６７ Ａ１、ＷＯ ９５／３３ ０１２ Ａ１、ＥＰ ０ ９２１ １８３ Ａ１、ＷＯ ９３／１４ １７８ Ａ１、ＥＰ ０ ８８９ ３２３ Ａ１）。
不都合点としては、これらの配合物の低温での保存時における不充分な流動性および安定性、ならびに鉱物油成分が０．００５質量％未満の硫黄分を有する場合でのこれらの配合物の潤滑能の制限が挙げられる。
本発明の目的は、低温での保存時における改善された流動性および安定性ならびに改善された潤滑能を有する、主成分としての鉱物油と、微量部分の添加剤混合物とを含む配合物用の成分としての添加剤混合物を提供することである。改善された流動挙動は、これらの配合物の輸送される際に通過するポンプセットにおけるエネルギー節約をもたらすことになる。これらの添加剤混合物は、ビヒクルの汚染物質排出に関して、改善された環境適合性とともに燃料を製造するために非常に低い硫黄分を有する鉱物油が使用されることを考慮して開発されるべきである。
本発明の目的は、主成分としての鉱物油と微量部分の添加剤混合物との配合物の成分としての添加剤混合物であって、本発明の下記添加剤成分：
ａ） ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン含有量を有する、極性基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、および
ｂ） Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸、および／または
ｃ） 不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物とビニル芳香族化合物および／またはＣ2〜Ｃ36−α−オレフィンとの部分的および／または完全にイミド化されたコポリマー
を含み、
ここで、鉱物油中の添加剤混合物の含有量が０．００５〜１質量％であり、添加物成分の質量比ａ／ｂまたはａ／ｃまたはａ／（ｂ＋ｃ）は、それぞれ１０：９０〜９０：１０である、添加剤混合物によって達成された。
ａ） ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン含有量を有する、極性基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、および
ｂ） Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸、および／または
ｃ） 不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物とビニル芳香族化合物および／またはＣ2〜Ｃ36−α−オレフィンとの部分的および／または完全にイミド化されたコポリマー
を含み、
ここで、鉱物油中の添加剤混合物の含有量が０．００５〜１質量％であり、添加物成分の質量比ａ／ｂまたはａ／ｃまたはａ／（ｂ＋ｃ）は、それぞれ１０：９０〜９０：１０である、添加剤混合物によって達成された。
変性エチレン−ビニルエステルコポリマーに含まれてもよいビニルエステル成分の例は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、２−エチルヘキシルビニルエステル、ラウリン酸ビニル、２−ヒドロキシエチルビニルエステルおよび４−ヒドロキシブチルビニルエステルである。
エチレン−ビニルエステルコポリマーは、ビニルエステルに対して、１〜３０質量％の他の不飽和エステル成分、例えば、アクリル酸メチルエステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、エチレングリコールジメタクリレート、アクリル酸ドデシルもしくはメタクリル酸ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはオクチルビニルエーテルもしくはヘキサンジオールモノビニルエーテルなどのビニルエーテルなどを含み得る。
エチレン−ビニルエステルコポリマーは、極性基で変性されており、特定の末端基、例えばアルデヒド末端基、好ましくは、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドもしくはイソブチルアルデヒド由来の末端基、カルボキシアルキルメルカプト末端基、好ましくは、メルカプト酢酸もしくはメルカプトプロピオン酸由来の末端基、またはアルコキシ末端基などが該コポリマー内に取り込まれているもの、部分酸化またはケン化によりエチレン−ビニルエステル−ビニルアルコールコポリマーをアルデヒドと反応させてヘミアセタールを形成することにより、または極性のエチレン性不飽和モノマーを該コポリマーにグラフトさせることにより、ヒドロキシ基および／またはカルボキシ基が該ポリマー内に取り込まれているものである。
添加剤混合物に含まれる、極性基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーは、好ましくは、数平均分子量８００〜５０００、２〜４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価および２０〜１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する酸化されたエチレン−酢酸ビニルコポリマー、または８００〜５０００の数平均分子量を有し、酢酸ビニル単位の５〜３０モル％がケン化されている部分ケン化のエチレン−酢酸ビニルコポリマー、またはエチレン−ビニルエステル−ビニルアルコールコポリマーとブチルアルデヒドとのヘミアセタールである。
エチレン−ビニルエステル−ビニルアルコールコポリマーとブチルアルデヒドとのヘミアセタールの例は、ＤＤ ２９５ ５０７ Ａ７に記載のような、不均一相において反応させたエチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコールコポリマーとブチルアルデヒドとのヘミアセタールである。
極性基で変性された他の好ましいエチレン−ビニルエステルコポリマーは、ビニルエステル、（メタ）アクリルエステルおよび／またはビニルエーテル型の極性不飽和モノマー６〜２０質量％でグラフトされたエチレン−ビニルエステルコポリマーである。
これらのコポリマーは、グラフトすることによって変性され得、その場合、不飽和モノマーを押出機内（ＤＤ ２８２ ４６２ Ｂ５）または反応槽内（ＤＤ ２９３ １２５ Ｂ５）で、熱崩壊性ラジカル生成物質の存在下で反応させる。また、低圧セパレータまたは排出押出機内でモノマーをポリマー溶融物に添加することによる高圧プロセスにしたがってコポリマーの製造中に変性を行なうことも可能である。
変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーとして特に好ましいのは、酢酸ビニルでグラフトされた８００〜５０００の数平均分子量および２０〜６０質量％の全酢酸ビニル含有量を有するエチレン−酢酸ビニルコポリマーであり、コポリマー骨格の酢酸ビニル含有量が１０〜４０質量％であり、グラフトされた酢酸ビニル分枝の部分が１０〜２０質量％を構成する、エチレン−酢酸ビニルコポリマーである。
変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーは、３５質量％までのポリ−Ｃ6〜Ｃ36アルキル（メタ）アクリレートおよび／または非変性エチレン−ビニルエステルコポリマーを含んでもよい。
添加剤混合物のＣ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸ｂ）においてアルコール成分として含まれる多価アルコールの例は、エチレングリコール、ポリアルキレングリコール、グリセリン、１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）−プロパン、ペンタエリスリトールおよびソルバイトである。
添加剤混合物のＣ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸ｂ）においてカルボン酸成分として含まれるＣ12〜Ｃ40モノカルボン酸の例は、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、リノール酸、リノレン酸およびエルカ酸、またはオレイン酸もしくはリノレン酸系のダイマー酸である。
また、Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸ｂ）として好ましいのは、多価アルコールがＣ12〜Ｃ40モノカルボン酸の混合物によりエステル化された、多価アルコールのエステル混合物である。Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸の具体例は、エチレングリコールとＣ36ダイマー酸であるジリノレン酸とのモノエステル、プロピレングリコールとオレイン酸とのジエステル、ペンタエリスリトールとステアリン酸とのトリエステルである。
Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸ｂ）として特に好ましいのは、Ｃ3〜Ｃ4多価アルコールとの不飽和Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸のエステルであって、不飽和Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸の全質量に対するＣ22モノカルボン酸含有量が４５〜５２質量％であるエステルである。
Ｃ3〜Ｃ4多価アルコールとの不飽和Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸の好ましいエステルに、不飽和Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸に添加剤成分として含まれ得る不飽和Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸の例は、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびエルカ酸である。
鉱物油配合物の添加剤混合物の添加剤成分ｃ）として部分的および／または完全にイミド化されたエチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物とビニル芳香族化合物および／またはＣ2〜Ｃ36−α−オレフィンのコポリマーのモノマー成分として存在するエチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物の例は、アリルコハク酸無水物、ビシクロヘプテンジカルボン酸無水物、ビシクロオクテンジカルボン酸無水物、カルボメトキシマレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、シクロヘキセンジカルボン酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、グルタコン酸無水物、イタコン酸無水物、マレイン酸無水物、メサコン酸無水物、メチルビシクロヘプテンジカルボン酸無水物および／またはメチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物であり、マレイン酸無水物および／またはイタコン酸無水物が好ましい。
添加剤混合物のエチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物の部分的および／または完全にイミド化されたコポリマーｃ）におけるモノマー成分として含まれてもよいコモノマーとして好適なビニル芳香族化合物の例は、スチレン、α−メチルスチレンおよびビニルピリジンである。
添加剤混合物のエチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物の部分的および／または完全にイミド化されたコポリマーｃ）におけるモノマー成分として含まれてもよい成分として適したＣ2〜Ｃ36−α−オレフィンの例は、Ｃ2〜Ｃ20オレフィン、Ｃ4〜Ｃ21アクリル酸エステル、Ｃ5〜Ｃ22メタクリル酸エステル、Ｃ5〜Ｃ14ビニルシラン、Ｃ6〜Ｃ15アクリルシラン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、ビニルオキサゾリン、イソプロペニルオキサゾリン、ビニルピロリドン、アミノ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル−（メタ）アクリレート、Ｃ3〜Ｃ20ビニルエステル、Ｃ3〜Ｃ20ビニルエーテルおよび／またはヒドロキシ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル−（メタ）アクリレートなどのエチレン性不飽和モノマーである。
添加剤混合物のエチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物の部分的および／または完全にイミド化されたコポリマーｃ）におけるモノマー成分として好ましい成分は、イソブチレン、ジイソブチレン、酢酸ビニル、スチレンおよびα−メチルスチレンである。
添加剤成分ｃ）としての、Ｃ4〜Ｃ20エチレン性不飽和酸無水物とビニル芳香族化合物および／またはＣ2〜Ｃ36−α−オレフィンとの部分的にイミド化されたコポリマーは、１：１〜１：９のモル比および５０００〜５０００００の平均分子量を有すること、アンモニア、Ｃ1〜Ｃ24モノアルキルアミン、Ｃ6〜Ｃ18芳香族モノアミン、Ｃ2〜Ｃ18モノアミノアルコール、分子量が４００〜３０００のモノアミノ化ポリ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン）オキシド、および／または分子量が１００〜１００００のモノエーテル化ポリ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン）オキシドによって部分的にイミド化されており、コポリマーの無水物基／アンモニア、Ｃ1〜Ｃ24モノアルキルアミン、Ｃ6〜Ｃ18芳香族モノアミン、Ｃ2〜Ｃ18モノアミノアルコールまたはモノアミノ化ポリ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン）オキシドのアミノ基および／またはモノエーテル化ポリ（Ｃ2〜Ｃ4アルキレン）オキシドのヒドロキシ基のモル比は、１：１〜２０：１であることが好ましい。
エチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物の部分的および／または完全にイミド化されたコポリマーｃ）として特に適したものは、Ｃ12〜Ｃ24モノアルキルアミン、例えば、オレイルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミンもしくはエイコシルアミンなど、一置換ジアミン、例えば、Ｎ−ドデシル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−オクタデシル−１，３−ジアミノプロパンもしくはＮ−オクタデシルプロピレントリアミンなど、またはアミノアルコール、例えば、アミノデカン−１０−オール、またはアミノヘキサデカン−１６−オールなどでイミド化されたマレイン酸無水物コポリマーである。
添加剤成分ｃ）としてのジカルボン酸無水物とビニル芳香族化合物および／またはＣ2〜Ｃ36−α−オレフィンとの特に好ましい部分的にイミド化されたコポリマーは、Ｃ6〜Ｃ24モノアルキルアミンで部分的にイミド化されたマレイン酸無水物−α−メチルスチレンコポリマーであって、該コポリマー内の結合Ｃ6〜Ｃ24モノアルキルアミンに対する該コポリマー内の無水物基のモル比が８：１〜１．３：１であるコポリマーである。
鉱物油と微量部分の添加剤混合物との配合物における主成分を形成する鉱物油の例は、原油または１００〜５００℃の蒸留範囲の石油留分、例えば、潤滑油、灯油、ディーゼル油、暖房用油、重油燃料、石油、トラクター燃料、分解ガソリンなどである。また、鉱物油は、３０質量％までのフィッシャー・トロプッシュ法による合成炭化水素、２０質量％までの、ヒマワリ油、大豆油、菜種油系の改質植物油、もしくは動物油、バイオディーゼルおよび／または１０質量％までのアルコール、例えば、メタノールもしくはエタノールなどを含み得る。
鉱物油と微量部分の添加剤混合物との配合物における好ましい鉱物油は、原油、または硫黄分が０．０５質量％未満の中間留分由来の燃料油であり、特に、燃料油、軽油またはディーゼル油である。
鉱物油中の添加剤混合物の好ましい含有量は０．０１〜０．３質量％である。
加えて、鉱物油は、添加剤成分ａ）およびｂ）またはａ）およびｃ）またはａ）、ｂ）、およびｃ）の全量に対して合計０〜２００質量％の他の添加剤成分、例えば、脂肪酸混合物、極性窒素化合物、好ましくは、ポリアミン、エーテルアミン、アミノアルコール、アミン塩、多価カルボン酸のアミドまたはイミド；Ｃ7〜Ｃ30アルコール、ポリアルキレングリコール、ポリオキシアルキレン化合物のエステルまたはエーテル、非変性エチレン−ビニルエステルコポリマー、炭化水素ポリマー、アルキルフェノール−アルデヒドコポリマー、Ｃ8〜Ｃ100アルキル置換基を有する芳香族化合物、カルボキシル化ポリアミン、界面活性剤、腐食防止剤、乳化破壊剤、金属不活性化剤、セタン価向上剤、消泡剤および／または共溶媒を含み得る。
鉱物油中に他の添加剤成分として含まれる脂肪酸混合物の例は、例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノレン酸、ダイマー脂肪酸およびアルケニルコハク酸などの飽和および／または不飽和Ｃ6〜Ｃ40カルボン酸の混合物である。
鉱物油中に他の添加剤成分として含まれるポリアミン型の極性窒素化合物の例は、Ｎ−ヘキサデシル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−オクタデシルジプロピレントリアミン、Ｎ−ドデシル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジドデシル−１，３−ジアミノプロパンおよびＮ，Ｎ’−ジオクタデシルジプロピレントリアミンである。
鉱物油中に他の添加剤成分として含まれるエーテルアミン型の極性窒素化合物の例は、３−メトキシプロピルアミン、３−Ｎ−オクチルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパンおよび３−Ｎ−（２，４，６−トリメチルデシルオキシプロピル）−１，３−ジアミノプロパンである。
鉱物油中に他の添加剤成分として含まれるアミノアルコール型の極性窒素化合物の例は、アミノペンタン−５−オール、アミノウンデカン−１１−オール、および２−アミノ−２−メチルプロパノールである。
他の添加剤成分として含まれるアミンであって、アミン塩、多価カルボン酸のアミドまたはイミド型の極性窒素化合物のベースとなるアミンの例は、Ｃ8〜Ｃ40アミン、例えば、水和トールアミン、テトラデシルアミン、エイコシルアミン、ジオクタデシルアミン、メチルベヘニルアミン、Ｎ−オレイル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−ステアリル−１−メチル−１，３−ジアミノプロパンまたはＮ−オレイルジプロピレントリアミンなどである。
他の添加剤成分として含まれる多価カルボン酸であって、アミン塩、アミド型の多価カルボン酸のベースとなる多価カルボン酸の例は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、エチレンジアミン四酢酸およびシクロヘキサンジカルボン酸である。
鉱物油中に他の添加剤成分として含まれるアミン塩型の極性窒素化合物の特定の例は、Ｎ−メチルトリエタノールアンモニウムジステアリルエステルクロリドおよびＮ−メチルトリエタノールアンモニウムジステアリルエステルメトスルフェートである。
鉱物油中に他の添加剤成分として含まれてもよいＣ7〜Ｃ30アルコールの例は、ドデカノール、ステアリルアルコールおよびセリルアルコールである。
鉱物油中に他の添加剤成分として含まれてもよいポリアルキレングリコールの例は、５００〜５０００の分子量を有するポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーである。
鉱物油中に他の添加剤成分として含まれてもよいポリオキシアルキレン化合物のエステルの例は、ポリアルキレングリコールのＣ10〜Ｃ24モノアルキルエステルまたはジアルキルエステル、例えば、ポリエチレングリコールモノステアリルエステルまたはジオレイン酸ポリプロピレングリコールなどである。
鉱物油中に他の添加剤成分として含まれてもよいポリオキシアルキレン化合物のエーテルの例は、ポリアルキレングリコールのＣ1〜Ｃ4モノアルキルエーテルまたはジアルキルエーテル、例えば、ポリエチレングリコールモノステアリルエーテルまたはポリプロピレングリコールジブチルエーテルである。
鉱物油中に他の添加剤成分として含まれてもよい炭化水素ポリマーの例は、エチレンおよびＣ3〜Ｃ20−α−オレフィンのコポリマー、例えば、エチレン−プロピレンコポリマー、もしくはエチレン−ドデセンコポリマー、または３００００までの数平均分子量を有する水和ポリブタジエンもしくは水和ポリイソプレンなどの水和ジエンコポリマー型の多数の不飽和モノマーが使われた水和ポリマーである。
鉱物油中に他の添加剤成分として含まれてもよいアルキルフェノール−アルデヒドコポリマーの例は、例えば、フェノール−プロピレンオリゴマー付加物などのアルキル化フェノールをパラホルムアルデヒドと反応させることにより製造され得るコポリマーである。
鉱物油中に他の添加剤成分として含まれてもよいＣ8〜Ｃ100アルキル置換基を有する芳香族化合物の例は、例えば、ハロゲン化ポリエチレンワックスなどのハロゲン化炭化水素と、例えば、ベンゼンまたはナフタレンのような芳香族炭化水素とのフリーデル・クラフト縮合により製造され得る化合物である。
鉱物油中に他の添加剤成分として含まれてもよい界面活性剤の例は、脂肪族スルホン酸、例えば、Ｃ8〜Ｃ30アルカンスルホン酸塩または芳香族脂肪族アルカンスルホン酸塩、特に、ノニルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジドデシルベンゼンスルホン酸およびノニルナフタレンスルホン酸である。
鉱物油中に他の添加剤成分として含まれてもよい乳化破壊剤の例は、オキシアルキル化（ｏｘａｌｋｙｌｉｅｒｔｅ）フェノールホルムアルデヒド縮合物、ポリアルキレングリコール変性グリシドエーテル、ポリエステルアミン、またはアルコシキシル化脂肪酸である。
鉱物油中に他の添加剤成分として含まれてもよいセタン価向上剤の例は、有機硝酸エステル、例えば、硝酸エチルヘキシル、硝酸シクロヘキシルもしくは硝酸エトキシエチル、または可溶性有機ペルオキシド、ハイドロペルオキシドもしくはペルエステルである。
鉱物油中に他の添加剤成分として含まれてもよい消泡剤の例は、ポリアルキレンオキシド−シロキサンブロックコポリマーおよびカルボキシル化ポリアミンである。
ポリアルキレンオキシド−シロキサンブロックコポリマーの例は、三官能性シロキサンブロック、例えば、モノメチルシロキサン基など、二官能性シロキサン基、例えば、ジメチルシロキサン基などおよび一官能性シロキサン基（トリメチルシロキサン基など）の組合せを含むブロックコポリマーである。シロキサンブロックの好ましい長さは、５〜２０個のモノマー単位である。ポリアルキレンオキシドブロックの好ましい長さは、２〜４０個のモノマー単位であり、エチレンオキシド単位および／またはプロピレンオキシド単位のポリオキシアルキレンブロックが好ましい。
消泡剤としてのカルボキシル化ポリアミンの例は、Ｃ8〜Ｃ24脂肪酸とアミン（例えば、エチレンジアミン、ブチレンジアミン、ジエチレントリアミンおよびペンタエチレンヘキサミン−１，２−ジアミノブタノールなど）との反応生成物である。
鉱物油組成物中に他の添加剤成分として含まれてもよい共溶媒の例は、ガソリン留分、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソノナノール、エチルヘキサノール、ドデシルフェノール、エポキシ化菜種油およびエポキシ化大豆油である。
主成分としての鉱物油と微量部分の添加剤混合物との配合物は、本発明にしたがって、添加剤成分
ａ） ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン含有量を有する、極性基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、および
ｂ） Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸、および／または
ｃ） 不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物とビニル芳香族化合物および／またはＣ2〜Ｃ36−α−オレフィンとの部分的および／または完全にイミド化されたコポリマー
を含み、
それにより、鉱物油中の添加剤混合物の含有量が０．００５〜１質量％であり、添加物成分の質量比ａ／ｂまたはａ／ｃまたはａ／（ｂ＋ｃ）は、それぞれ１０：９０〜９０：１０である鉱物油配合物を、
− 第１プロセス工程において、２０〜９０℃で中間留分鉱物油中に添加剤成分を１〜６０質量％含む溶液を製造する、および
− 第２プロセス工程において、該添加剤成分を含む溶液を主成分としての鉱物油と均質化し、
ここで、第１および／または第２プロセス工程において、添加剤成分ａ）およびｂ）またはａ）およびｃ）またはａ）、ｂ）およびｃ）の全量に対して合計０〜２００質量％の他の添加剤成分を鉱物油に添加する、予備均質プロセスにおいて製造する方法を用いて製造する。
ａ） ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン含有量を有する、極性基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、および
ｂ） Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸、および／または
ｃ） 不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物とビニル芳香族化合物および／またはＣ2〜Ｃ36−α−オレフィンとの部分的および／または完全にイミド化されたコポリマー
を含み、
それにより、鉱物油中の添加剤混合物の含有量が０．００５〜１質量％であり、添加物成分の質量比ａ／ｂまたはａ／ｃまたはａ／（ｂ＋ｃ）は、それぞれ１０：９０〜９０：１０である鉱物油配合物を、
− 第１プロセス工程において、２０〜９０℃で中間留分鉱物油中に添加剤成分を１〜６０質量％含む溶液を製造する、および
− 第２プロセス工程において、該添加剤成分を含む溶液を主成分としての鉱物油と均質化し、
ここで、第１および／または第２プロセス工程において、添加剤成分ａ）およびｂ）またはａ）およびｃ）またはａ）、ｂ）およびｃ）の全量に対して合計０〜２００質量％の他の添加剤成分を鉱物油に添加する、予備均質プロセスにおいて製造する方法を用いて製造する。
主成分としての鉱物油と微量部分の添加剤混合物とからなる本発明の配合物は、低温で輸送されるべき流動媒体として、および高い潤滑性と流動性とを有する鉱物油燃料として好ましく適する。
低温で輸送されるべき流動媒体の例は、原油採掘地からパイプラインを通じて荷積みおよび保存までの原油配合物の輸送、ならびにパイプライン内のディーゼル油配合物または暖房用油配合物の輸送である。
本発明を以下の実施例により、より詳細に説明する。
実施例
特性値は、以下の試験方法：
曇り点（ＣＰ）：ＤＩＮ ＥＮ ２３ ０１５
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：ＥＮ １１６
蒸留分析：ＥＮ ＩＳＯ ３４０５、ＡＳＴＭ Ｄ ８６
ＩＢＰ：初期沸点
ＦＢＰ：最終沸点
にしたがって測定した。
特性値は、以下の試験方法：
曇り点（ＣＰ）：ＤＩＮ ＥＮ ２３ ０１５
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：ＥＮ １１６
蒸留分析：ＥＮ ＩＳＯ ３４０５、ＡＳＴＭ Ｄ ８６
ＩＢＰ：初期沸点
ＦＢＰ：最終沸点
にしたがって測定した。
酢酸ビニル含有量：ＩＳＯ ８９９５、ＤＩＮ １６７７８ パート２に従う改良法：
２ｇの試料を０．００１ｇ単位まで正確に秤量し、７０ｍｌの蒸留キシレンと２個の沸石とを入れた３００ｍｌ容三角フラスコ内で、還流下、約１５分間溶解させる。次いで、約３０ｍｌのエタノールをゆっくりと還流冷却器を介して添加し、三角フラスコを加熱用プレートから外し、３０ｍｌのエタノールと、ビュレットから０．５Ｎ（ｎ） ＫＯＨと、２個の沸石とを添加し、試料を１時間還流する。再度、試料を還流から外し、３０ｍｌのメタノール性０．５Ｎ ＨＣｌ水溶液および２個の沸石と混合し、さらに１５分間還流する。２〜３滴のフェノールフタレイン溶液（エタノール中１質量％）を添加した後、試料を、１滴ずつ、振とう下で、エタノール性０．５Ｎ（ｎ） ＫＯＨを用いて、色が赤に変化するまで滴定する。ブランク値を同時に測定すべきである。
２ｇの試料を０．００１ｇ単位まで正確に秤量し、７０ｍｌの蒸留キシレンと２個の沸石とを入れた３００ｍｌ容三角フラスコ内で、還流下、約１５分間溶解させる。次いで、約３０ｍｌのエタノールをゆっくりと還流冷却器を介して添加し、三角フラスコを加熱用プレートから外し、３０ｍｌのエタノールと、ビュレットから０．５Ｎ（ｎ） ＫＯＨと、２個の沸石とを添加し、試料を１時間還流する。再度、試料を還流から外し、３０ｍｌのメタノール性０．５Ｎ ＨＣｌ水溶液および２個の沸石と混合し、さらに１５分間還流する。２〜３滴のフェノールフタレイン溶液（エタノール中１質量％）を添加した後、試料を、１滴ずつ、振とう下で、エタノール性０．５Ｎ（ｎ） ＫＯＨを用いて、色が赤に変化するまで滴定する。ブランク値を同時に測定すべきである。
Ｅ＝元の試料の重量（単位：ｇ）
Ｆ＝エタノール性０．５Ｎ ＫＯＨの係数
Ｖ＝試料に関する０．５Ｎ エタノール性ＫＯＨのｍｌでの消費量
Ｂ＝ブランク値に関する０．５Ｎ エタノール性ＫＯＨのｍｌでの消費量
Ｆ＝エタノール性０．５Ｎ ＫＯＨの係数
Ｖ＝試料に関する０．５Ｎ エタノール性ＫＯＨのｍｌでの消費量
Ｂ＝ブランク値に関する０．５Ｎ エタノール性ＫＯＨのｍｌでの消費量
潤滑能：ＩＳＯ １２１５６−１による潤滑性試験（６０℃における調整「磨耗痕径」）
短時間沈降試験：
鉱物油中で再結晶させたパラフィンの沈降傾向を試験するため、５００ｍｌの試料をメスシリンダー内に１６時間保存し、次いで、試料の上部８０容積％を抜き取り、廃棄する。試料の残りの２０容積％（１００ｍｌ）を４０℃で均質化し、次いで、曇り点（ＣＰ）をＤＩＮ ＥＮ ２３ ０１５にしたがって測定する。
短時間沈降試験：
鉱物油中で再結晶させたパラフィンの沈降傾向を試験するため、５００ｍｌの試料をメスシリンダー内に１６時間保存し、次いで、試料の上部８０容積％を抜き取り、廃棄する。試料の残りの２０容積％（１００ｍｌ）を４０℃で均質化し、次いで、曇り点（ＣＰ）をＤＩＮ ＥＮ ２３ ０１５にしたがって測定する。
ＳＥＤＡＢ濾過試験：
５００ｍｌの鉱物油試料を上下に２０回振り、１０℃で１６時間維持し、上下に１０回振り、約２００ｈＰａの真空を用いて吸引キャップ上に置いた硝酸セルロースのフィルター（直径５０ｍｍ、孔径０．８μｍ）で、全試料を一度に濾過する。試料がフィルターを通過する時間を測定する。ＳＥＤＡＢ濾過試験は、試料がフィルターを＜１２０秒の時間で通過したとき合格とする。
５００ｍｌの鉱物油試料を上下に２０回振り、１０℃で１６時間維持し、上下に１０回振り、約２００ｈＰａの真空を用いて吸引キャップ上に置いた硝酸セルロースのフィルター（直径５０ｍｍ、孔径０．８μｍ）で、全試料を一度に濾過する。試料がフィルターを通過する時間を測定する。ＳＥＤＡＢ濾過試験は、試料がフィルターを＜１２０秒の時間で通過したとき合格とする。
実施例１
１．１ 出発物質
１．１．１ 添加剤を含まないディーゼル
バッチ：１６０８０６０１ 試験 ＤＦ １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋６℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃
潤滑性試験：５６３μｍ
蒸留分析
１．１ 出発物質
１．１．１ 添加剤を含まないディーゼル
バッチ：１６０８０６０１ 試験 ＤＦ １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋６℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃
潤滑性試験：５６３μｍ
蒸留分析
１．１．２ 添加剤成分ａ）
酢酸ビニルでグラフトされたエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＤＤ ２９３ １２５ Ａ５にしたがって製造、全酢酸ビニル含有量４５質量％、重量平均分子量３８００ｇ／ｍｏｌ、非グラフトエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスの酢酸ビニル含有量３２質量％、ケン化度３２モル％） ６０質量％、および非グラフトエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３２．５質量％、数平均分子量１９２０ｇ／ｍｏｌ） ４０質量％を混ぜる。
酢酸ビニルでグラフトされたエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＤＤ ２９３ １２５ Ａ５にしたがって製造、全酢酸ビニル含有量４５質量％、重量平均分子量３８００ｇ／ｍｏｌ、非グラフトエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスの酢酸ビニル含有量３２質量％、ケン化度３２モル％） ６０質量％、および非グラフトエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３２．５質量％、数平均分子量１９２０ｇ／ｍｏｌ） ４０質量％を混ぜる。
１．１．３ 添加剤成分ｂ）
Ｃ3オキシアルキル架橋不飽和Ｃ18〜Ｃ24カルボン酸の混合物、エステル化度９２モル％、Ｃ18不飽和脂肪酸の含有量３２質量％、Ｃ22不飽和脂肪酸の含有量４８質量％、ヨウ素価９６
Ｃ3オキシアルキル架橋不飽和Ｃ18〜Ｃ24カルボン酸の混合物、エステル化度９２モル％、Ｃ18不飽和脂肪酸の含有量３２質量％、Ｃ22不飽和脂肪酸の含有量４８質量％、ヨウ素価９６
１．１．４ 添加剤成分ｃ）
スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンにより部分的にイミド化、数平均分子量９５００ｇ／ｍｏｌ、酸価２９
スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンにより部分的にイミド化、数平均分子量９５００ｇ／ｍｏｌ、酸価２９
１．１．５ 他の添加剤成分：
ジドデシルアミドベンゾエート
ジドデシルアミドベンゾエート
１．２ 中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ｃ）４０％の溶液２５ｋｇ、芳香族炭化水素混合物（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）中、添加剤成分ａ）の５０％の溶液５０ｋｇ、添加剤成分ｂ）２５ｋｇ、および他の添加剤成分ジドデシルアミドベンゾエート１ｋｇを、攪拌反応槽内で９０分間、６５℃で混ぜ、混合物を保存槽に移す。
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ｃ）４０％の溶液２５ｋｇ、芳香族炭化水素混合物（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）中、添加剤成分ａ）の５０％の溶液５０ｋｇ、添加剤成分ｂ）２５ｋｇ、および他の添加剤成分ジドデシルアミドベンゾエート１ｋｇを、攪拌反応槽内で９０分間、６５℃で混ぜ、混合物を保存槽に移す。
１．３ 鉱物油組成物の製造
１．２による添加剤溶液を、０．４８ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ１６０８０６０１の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
１．２による添加剤溶液を、０．４８ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ１６０８０６０１の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１０℃のＣＦＰＰ値が示された。潤滑性試験は、３９５μｍの「磨耗痕径」を示す。非グラフトコポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−３℃であり、磨耗痕径」は５２０μｍである。
実施例２
２．１ 出発物質
２．１．１ 添加剤を含まないディーゼル
バッチ：０３０２１０ ＤＧＯ 試験ＤＦ ２
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋８℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋３℃
蒸留分析：
２．１ 出発物質
２．１．１ 添加剤を含まないディーゼル
バッチ：０３０２１０ ＤＧＯ 試験ＤＦ ２
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋８℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋３℃
蒸留分析：
潤滑性試験：５５６μｍ
２．１．２ 添加剤成分ａ）
５０質量％の部分ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（重量平均分子量１６００ｇ／ｍｏｌ、非ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスの酢酸ビニル含有量２９質量％、ケン化度１５モル％）および５０質量％の非ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量２９質量％、数平均分子量２０１５ｇ／ｍｏｌ）を混ぜる。
５０質量％の部分ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（重量平均分子量１６００ｇ／ｍｏｌ、非ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスの酢酸ビニル含有量２９質量％、ケン化度１５モル％）および５０質量％の非ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量２９質量％、数平均分子量２０１５ｇ／ｍｏｌ）を混ぜる。
２．１．３ 添加剤成分ｂ）：ペンタエリスリトール（Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔ）とステアリン酸とのトリエステル
２．１．４ 添加剤成分ｃ）：
スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンにより部分的にイミド化、数平均分子量２１０００ｇ／ｍｏｌ、酸価３７
スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンにより部分的にイミド化、数平均分子量２１０００ｇ／ｍｏｌ、酸価３７
２．１．５ 他の添加剤成分
酢酸ビニル−エチルヘキシルアクリレートコポリマー（モル比１．５：１、数平均分子量１３５００）
酢酸ビニル−エチルヘキシルアクリレートコポリマー（モル比１．５：１、数平均分子量１３５００）
２．２ 中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ｃ）４０％の溶液２５ｋｇ、Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ａ）６０％の溶液５０ｋｇ、２５ｋｇの添加剤成分ｂ）、およびトルエン中、別の添加剤成分の酢酸ビニル−エチルヘキシルアクリレートコポリマー２０％の溶液２０ｋｇを、攪拌反応槽内で９０分間、６５℃で混ぜ、混合物を保存槽に移す。
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ｃ）４０％の溶液２５ｋｇ、Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ａ）６０％の溶液５０ｋｇ、２５ｋｇの添加剤成分ｂ）、およびトルエン中、別の添加剤成分の酢酸ビニル−エチルヘキシルアクリレートコポリマー２０％の溶液２０ｋｇを、攪拌反応槽内で９０分間、６５℃で混ぜ、混合物を保存槽に移す。
２．３ 鉱物油組成物の製造
２．２による添加剤溶液を、０．１２ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ０３０２１０の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
２．２による添加剤溶液を、０．１２ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ０３０２１０の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１０℃のＣＦＰＰ値が示された。潤滑性試験は、３８７μｍの「磨耗痕径」を示す。非ケン化コポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−５℃であり、「磨耗痕径」は５２８μｍである。
実施例３
３．１ 出発物質
３．１．１ 添加剤を含まない暖房用油
バッチ：０３０２２５ 試験ＨＥＬ １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋１℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：−１℃
蒸留分析：
３．１ 出発物質
３．１．１ 添加剤を含まない暖房用油
バッチ：０３０２２５ 試験ＨＥＬ １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋１℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：−１℃
蒸留分析：
３．１．２ 添加剤成分ａ）：
４０質量％の酸化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（数平均分子量９５０ｇ／ｍｏｌ、酢酸ビニル含有量２９．５質量％、酸価１８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価７０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）および６０質量％の非酸化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３２．５質量％、重量平均分子量４４００ｇ／ｍｏｌ）を混ぜる。
４０質量％の酸化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（数平均分子量９５０ｇ／ｍｏｌ、酢酸ビニル含有量２９．５質量％、酸価１８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価７０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）および６０質量％の非酸化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３２．５質量％、重量平均分子量４４００ｇ／ｍｏｌ）を混ぜる。
３．１．３ 添加剤成分ｂ）：
プロピレングリコールとオレイン酸とのジエステル
プロピレングリコールとオレイン酸とのジエステル
３．１．４ 添加剤成分ｃ）：
スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンにより部分的にイミド化、数平均分子量９５００ｇ／ｍｏｌ、酸価２５
スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンにより部分的にイミド化、数平均分子量９５００ｇ／ｍｏｌ、酸価２５
３．１．５ 他の添加剤成分：２−アミノ−２−メチルドデカノール
３．２ 中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ｃ）４０％の溶液２５ｋｇ、Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ａ）６０％の溶液１０ｋｇ、添加剤成分ｂ）１０ｋｇ、および別の添加剤成分の２−アミノ−２−メチルドデカノール２．０ｋｇを、攪拌反応槽内で９０分間、６５℃で混ぜ、混合物を保存槽に移す。
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ｃ）４０％の溶液２５ｋｇ、Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ａ）６０％の溶液１０ｋｇ、添加剤成分ｂ）１０ｋｇ、および別の添加剤成分の２−アミノ−２−メチルドデカノール２．０ｋｇを、攪拌反応槽内で９０分間、６５℃で混ぜ、混合物を保存槽に移す。
３．３ 鉱物油組成物の製造
３．２による添加剤溶液を、０．２４ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ０３０２２５の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１５℃のＣＦＰＰ値が示された。非酸化コポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−１３℃である。
３．２による添加剤溶液を、０．２４ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ０３０２２５の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１５℃のＣＦＰＰ値が示された。非酸化コポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−１３℃である。
実施例４
４．１ 出発物質
４．１．１ 添加剤を含まない暖房用油：バッチ ０３０２１８ 試験ＨＥＬ ２
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋２℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：−１℃
蒸留分析：
４．１ 出発物質
４．１．１ 添加剤を含まない暖房用油：バッチ ０３０２１８ 試験ＨＥＬ ２
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋２℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：−１℃
蒸留分析：
４．１．２ 添加剤成分ａ）
酢酸ビニルでグラフトされたエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＤＤ ２９３ １２５ Ａ５にしたがって製造、全酢酸ビニル含有量３８質量％、平均分子量６４００ｇ／ｍｏｌ、非グラフトエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスの酢酸ビニル含有量３２質量％） ４０質量％、および非グラフトエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３２質量％、重量平均分子量４４００ｇ／ｍｏｌ） ６０質量％を混ぜる。
酢酸ビニルでグラフトされたエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＤＤ ２９３ １２５ Ａ５にしたがって製造、全酢酸ビニル含有量３８質量％、平均分子量６４００ｇ／ｍｏｌ、非グラフトエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスの酢酸ビニル含有量３２質量％） ４０質量％、および非グラフトエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３２質量％、重量平均分子量４４００ｇ／ｍｏｌ） ６０質量％を混ぜる。
４．１．３ 添加剤成分ｂ）
Ｃ3オキシアルキル架橋不飽和Ｃ18〜Ｃ24カルボン酸の混合物、エステル化度９２モル％、Ｃ18不飽和脂肪酸の含有量３２質量％、Ｃ22不飽和脂肪酸の含有量４８質量％、ヨウ素価９６
Ｃ3オキシアルキル架橋不飽和Ｃ18〜Ｃ24カルボン酸の混合物、エステル化度９２モル％、Ｃ18不飽和脂肪酸の含有量３２質量％、Ｃ22不飽和脂肪酸の含有量４８質量％、ヨウ素価９６
４．１．４ 他の添加剤成分
ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、数平均分子量１５００
３−アクリル酸ラウリル−アクリル酸エチルコポリマー（モル比３：１）
ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、数平均分子量１５００
３−アクリル酸ラウリル−アクリル酸エチルコポリマー（モル比３：１）
４．２ 中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ｂ）４０％の溶液１０ｋｇ、１．０ｋｇのポリエチレングリコールモノメチルエーテル、およびトルエン中、別の添加剤成分のアクリル酸ラウリル−アクリル酸エチルコポリマーの２０％の溶液６．２ｋｇを、Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ａ）６０％の溶液２０ｋｇを入れた攪拌反応槽内に導入し、９０分間攪拌し、混合物を保存槽に移す。
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ｂ）４０％の溶液１０ｋｇ、１．０ｋｇのポリエチレングリコールモノメチルエーテル、およびトルエン中、別の添加剤成分のアクリル酸ラウリル−アクリル酸エチルコポリマーの２０％の溶液６．２ｋｇを、Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ａ）６０％の溶液２０ｋｇを入れた攪拌反応槽内に導入し、９０分間攪拌し、混合物を保存槽に移す。
４．３ 鉱物油組成物の製造
４．２による添加剤溶液を、０．２８ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ０３０２１８の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
４．２による添加剤溶液を、０．２８ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ０３０２１８の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１５℃のＣＦＰＰ値が示された。
非グラフトコポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−１℃である。
実施例５
５．１ 出発物質
５．１．１ 添加剤を含まないディーゼル
バッチ：１６０８０６０１ 試験ＤＦ １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋６℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃；
蒸留分析：
５．１ 出発物質
５．１．１ 添加剤を含まないディーゼル
バッチ：１６０８０６０１ 試験ＤＦ １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋６℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃；
蒸留分析：
５．１．２ 添加剤成分ａ）
酢酸ビニルでグラフトされたエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＤＤ ２９３ １２５ Ａ５にしたがって製造、全酢酸ビニル含有量４５質量％、平均分子量３８００ｇ／ｍｏｌ、非グラフトエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスの酢酸ビニル含有量３２質量％） ６０質量％および非グラフトエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３０．１質量％、数平均分子量１９２０ｇ／ｍｏｌ） ４０質量％を混ぜる。
酢酸ビニルでグラフトされたエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＤＤ ２９３ １２５ Ａ５にしたがって製造、全酢酸ビニル含有量４５質量％、平均分子量３８００ｇ／ｍｏｌ、非グラフトエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスの酢酸ビニル含有量３２質量％） ６０質量％および非グラフトエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３０．１質量％、数平均分子量１９２０ｇ／ｍｏｌ） ４０質量％を混ぜる。
５．１．３ 添加剤成分ｂ）
Ｃ3−オキシアルキル架橋不飽和Ｃ18〜Ｃ24カルボン酸の混合物（エステル化度９２モル％、Ｃ18不飽和脂肪酸の含有量３２質量％、Ｃ22不飽和脂肪酸の含有量４８質量％、ヨウ素価９６）
Ｃ3−オキシアルキル架橋不飽和Ｃ18〜Ｃ24カルボン酸の混合物（エステル化度９２モル％、Ｃ18不飽和脂肪酸の含有量３２質量％、Ｃ22不飽和脂肪酸の含有量４８質量％、ヨウ素価９６）
５．１．４ 添加剤成分ｃ）
スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンにより部分的にイミド化、数平均分子量２６５００ｇ／ｍｏｌ、酸価８．２
スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンにより部分的にイミド化、数平均分子量２６５００ｇ／ｍｏｌ、酸価８．２
５．１．５ 他の添加剤成分
アクリル酸オクタデシル−アクリル酸エチルコポリマー（モル比４：１、数平均分子量１３５００）
アクリル酸オクタデシル−アクリル酸エチルコポリマー（モル比４：１、数平均分子量１３５００）
５．２ 中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ｃ）４０％の溶液１０ｋｇ、芳香族炭化水素混合物中に添加剤成分ａ）５０％の溶液２０ｋｇ、添加剤成分ｂ）１０ｋｇ、およびトルエン中、別の添加剤成分のアクリル酸オクタデシル−アクリル酸エチルコポリマー２０％の溶液８ｋｇを、攪拌反応槽内で９０分間、６５℃で混ぜ、混合物を保存槽に移す。
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ｃ）４０％の溶液１０ｋｇ、芳香族炭化水素混合物中に添加剤成分ａ）５０％の溶液２０ｋｇ、添加剤成分ｂ）１０ｋｇ、およびトルエン中、別の添加剤成分のアクリル酸オクタデシル−アクリル酸エチルコポリマー２０％の溶液８ｋｇを、攪拌反応槽内で９０分間、６５℃で混ぜ、混合物を保存槽に移す。
５．３ 鉱物油配合物の製造
５．２による添加剤溶液を、０．４８ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ１６０８０６０１の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１７℃のＣＦＰＰ値が示された。短時間沈降試験のＣＰ値は＋６℃である。ＳＥＤＡＢ濾過試験は合格とする（７５秒で５００ｍｌ）。非グラフトコポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−３℃である。短時間沈降試験のＣＰ値は＋１０℃である。ＳＥＤＡＢ濾過試験は不合格とする（＞１２０秒で４６８ｍｌ）。
５．２による添加剤溶液を、０．４８ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ１６０８０６０１の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１７℃のＣＦＰＰ値が示された。短時間沈降試験のＣＰ値は＋６℃である。ＳＥＤＡＢ濾過試験は合格とする（７５秒で５００ｍｌ）。非グラフトコポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−３℃である。短時間沈降試験のＣＰ値は＋１０℃である。ＳＥＤＡＢ濾過試験は不合格とする（＞１２０秒で４６８ｍｌ）。
実施例６
６．１ 出発物質
６．１．１ 添加剤を含まないディーゼル
バッチ：０３０２１０ 試験ＤＦ ２
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋７℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃
蒸留分析：
６．１ 出発物質
６．１．１ 添加剤を含まないディーゼル
バッチ：０３０２１０ 試験ＤＦ ２
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋７℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃
蒸留分析：
６．１．２ 添加剤成分ａ）
５０質量％の部分ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（平均分子量１６５０ｇ／ｍｏｌ、非ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスの酢酸ビニル含有量３２質量％、ケン化度１５モル％）および５０質量％の非ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３２質量％、数平均分子量２０１５ｇ／ｍｏｌ）を混ぜる。
５０質量％の部分ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（平均分子量１６５０ｇ／ｍｏｌ、非ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスの酢酸ビニル含有量３２質量％、ケン化度１５モル％）および５０質量％の非ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３２質量％、数平均分子量２０１５ｇ／ｍｏｌ）を混ぜる。
６．１．３ 添加剤成分ｃ）
オクタデセン−マレイン酸無水物コポリマー、Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンにより部分的にイミド化、数平均分子量４２００ｇ／ｍｏｌ
オクタデセン−マレイン酸無水物コポリマー、Ｃ16〜Ｃ18脂肪族アミンにより部分的にイミド化、数平均分子量４２００ｇ／ｍｏｌ
６．１．４ 他の添加剤成分
ペンタエリスリトールとステアリン酸とのトリエステル
ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル
ペンタエリスリトールとステアリン酸とのトリエステル
ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル
６．２ 中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ｃ）４０％の溶液１０ｋｇ、Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ａ）６０％の溶液２０ｋｇ、別の添加剤成分のペンタエリスリトールとステアリン酸とのトリエステル１０ｋｇ、およびさらに別の添加剤成分、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル１ｋｇを、攪拌反応槽内で９０分間、６５℃で混ぜ、混合物を保存槽に移す。
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ｃ）４０％の溶液１０ｋｇ、Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ａ）６０％の溶液２０ｋｇ、別の添加剤成分のペンタエリスリトールとステアリン酸とのトリエステル１０ｋｇ、およびさらに別の添加剤成分、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル１ｋｇを、攪拌反応槽内で９０分間、６５℃で混ぜ、混合物を保存槽に移す。
６．３ 鉱物油配合物の製造
６．２による添加剤溶液を、０．２４ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ０３０２１０の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
６．２による添加剤溶液を、０．２４ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ０３０２１０の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−７℃のＣＦＰＰ値が示された。短時間沈降試験のＣＰ値は＋８℃である。ＳＥＤＡＢ濾過試験は合格とする（８２秒で５００ｍｌ）。
非ケン化コポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−５℃である。短時間沈降試験のＣＰ値は＋１２℃である。ＳＥＤＡＢ濾過試験は不合格とする（＞１２０秒で４６８ｍｌ）。
実施例７
７．１ 出発物質
７．１．１ 添加剤を含まない暖房用油
バッチ：０３０２２５ 試験ＨＥＬ １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋１℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：−１℃
蒸留分析：
７．１ 出発物質
７．１．１ 添加剤を含まない暖房用油
バッチ：０３０２２５ 試験ＨＥＬ １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋１℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：−１℃
蒸留分析：
７．１．２ 添加剤成分ａ）
４０質量％の酸化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（数平均分子量９５０ｇ／ｍｏｌ、酸価１８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価７０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）および６０質量％の非酸化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３２質量％、重量平均分子量４４００ｇ／ｍｏｌ）を混ぜる。
４０質量％の酸化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（数平均分子量９５０ｇ／ｍｏｌ、酸価１８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価７０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）および６０質量％の非酸化エチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３２質量％、重量平均分子量４４００ｇ／ｍｏｌ）を混ぜる。
７．１．３ 添加剤成分ｂ）：プロピレングリコールとオレイン酸とのジエステル
７．１．４ 添加剤成分ｃ）
α−メチルスチレン−マレイン酸無水物コポリマー、オレイルアミンにより部分的にイミド化、数平均分子量１６５００ｇ／ｍｏｌ、酸価１５
α−メチルスチレン−マレイン酸無水物コポリマー、オレイルアミンにより部分的にイミド化、数平均分子量１６５００ｇ／ｍｏｌ、酸価１５
７．２ 中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ｃ）４０％の溶液２５ｋｇ、Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ａ）６０％の溶液５０ｋｇ、添加剤成分ｂ）２５ｋｇを、攪拌反応槽内で９０分間、６５℃で混ぜ、混合物を保存槽に移す。
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ｃ）４０％の溶液２５ｋｇ、Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ａ）６０％の溶液５０ｋｇ、添加剤成分ｂ）２５ｋｇを、攪拌反応槽内で９０分間、６５℃で混ぜ、混合物を保存槽に移す。
７．３ 鉱物油配合物の製造
７．２による添加剤溶液を、０．２４ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ０３０２２５の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
７．２による添加剤溶液を、０．２４ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ０３０２２５の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１５℃のＣＦＰＰ値が示された。
非ケン化コポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−１３℃である。
実施例８
実施例８
８．１ 出発物質
８．１．１ 添加剤を含まないディーゼル
バッチ：１６０８０６０１ 試験ＤＦ １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋６℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃
蒸留分析：
８．１．１ 添加剤を含まないディーゼル
バッチ：１６０８０６０１ 試験ＤＦ １
特性：
曇り点（ＣＰ）：＋６℃；
低温フィルター目詰まり点（ＣＦＰＰ）：＋２℃
蒸留分析：
８．１．２ 添加剤成分ａ）
酢酸ビニルでグラフトされたエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＤＤ ２９３ １２５ Ａ５にしたがって製造、全酢酸ビニル含有量３８質量％、重量平均分子量３９００ｇ／ｍｏｌ、非グラフトエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスの酢酸ビニル含有量３２質量％） ４０質量％、および非グラフトエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３３質量％、平均分子量２３００ｇ／ｍｏｌ） ６０質量％を混ぜる。
酢酸ビニルでグラフトされたエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＤＤ ２９３ １２５ Ａ５にしたがって製造、全酢酸ビニル含有量３８質量％、重量平均分子量３９００ｇ／ｍｏｌ、非グラフトエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックスの酢酸ビニル含有量３２質量％） ４０質量％、および非グラフトエチレン−酢酸ビニルコポリマーワックス（ＬＥＵＮＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＧｍｂＨ製、酢酸ビニル含有量３３質量％、平均分子量２３００ｇ／ｍｏｌ） ６０質量％を混ぜる。
８．１．３ 添加剤成分ｃ）
α−メチルスチレン−マレイン酸無水物コポリマー、Ｃ12〜Ｃ14脂肪族アミンにより部分的にイミド化、数平均分子量１１０００ｇ／ｍｏｌ、酸価２５
α−メチルスチレン−マレイン酸無水物コポリマー、Ｃ12〜Ｃ14脂肪族アミンにより部分的にイミド化、数平均分子量１１０００ｇ／ｍｏｌ、酸価２５
８．１．４ 他の添加剤成分
ペンタエチレンヘキサミン−１，２−ジアミノブタノール
ポリプロピレングリコール、分子量１５００
ペンタエチレンヘキサミン−１，２−ジアミノブタノール
ポリプロピレングリコール、分子量１５００
８．２ 中間留分鉱物油中に添加剤成分を含む溶液の製造
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ｃ）４０％の溶液２５ｋｇ、芳香族炭化水素混合物中に添加剤成分ａ）５０％の溶液５０ｋｇ、別の添加剤成分のペンタエチレンヘキサミン−１，２−ジアミノブタノール４ｋｇ、およびさらに別の添加剤成分のポリプロピレングリコール（分子量１５００）３ｋｇを、攪拌反応槽内で９０分間、６５℃で混ぜ、混合物を保存槽に移す。
Ｃ8〜Ｃ9ディーゼル芳香族留分中に添加剤成分ｃ）４０％の溶液２５ｋｇ、芳香族炭化水素混合物中に添加剤成分ａ）５０％の溶液５０ｋｇ、別の添加剤成分のペンタエチレンヘキサミン−１，２−ジアミノブタノール４ｋｇ、およびさらに別の添加剤成分のポリプロピレングリコール（分子量１５００）３ｋｇを、攪拌反応槽内で９０分間、６５℃で混ぜ、混合物を保存槽に移す。
８．３ 鉱物油配合物の製造
８．２による添加剤溶液を、０．４８ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ１６０８０６０１の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
８．２による添加剤溶液を、０．４８ｋｇ／分で、添加剤を含まないディーゼル、バッチ１６０８０６０１の８００ｋｇ／分で流動する生成物流内に注入し、混合物を保存槽に移す。
鉱物油配合物を低温抵抗性について試験すると、−１３℃のＣＦＰＰ値が示された。
非グラフトコポリマーワックスのみを添加剤として含む鉱物油配合物を同じ条件下で製造すると、ＣＦＰＰ値は−３℃である。
Claims (10)
- 添加剤成分
ａ） ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン含有量を有する、極性基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーと、
ｂ） Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸、および／または
ｃ） 不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物とビニル芳香族化合物および／またはＣ2〜Ｃ36−α−オレフィンとの部分的および／または完全にイミド化されたコポリマー
とを含有してなり、
鉱物油中の添加剤混合物の含有量が０．００５〜１質量％であり、添加物成分の質量比ａ／ｂまたはａ／ｃまたはａ／（ｂ＋ｃ）は、それぞれ１０：９０〜９０：１０である、
主成分としての鉱物油と微量部分の添加剤混合物との組成物の成分としての添加剤混合物。 - 極性基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーが、数平均分子量８００〜５０００、２〜４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価および２０〜１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する酸化されたエチレン−酢酸ビニルコポリマー、または８００〜５０００の数平均分子量を有し、酢酸ビニル単位の５〜３０モル％がケン化されている部分的にケン化されたエチレン−酢酸ビニルコポリマー、またはエチレン−ビニルエステル−ビニルアルコールコポリマーのブチルアルデヒドとのヘミアセタールである、請求項１に記載の添加剤混合物。
- 極性基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーが、ビニルエステル、（メタ）アクリルエステルおよび／またはビニルエーテル型の極性不飽和モノマー６〜２０質量％でグラフトされたエチレン−ビニルエステルコポリマーである、請求項１に記載の添加剤混合物。
- 極性基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマーが、酢酸ビニルでグラフトされた８００〜５０００の数平均分子量および２０〜６０質量％の全酢酸ビニル含有量を有するエチレン−酢酸ビニルコポリマーであり、コポリマー主鎖の酢酸ビニル含有量が１０〜４０質量％であり、グラフトされた酢酸ビニル分枝の部分が１０〜２０質量％を構成する、請求項３に記載の添加剤混合物。
- Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸が、不飽和Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸とＣ3〜Ｃ4多価アルコールとのエステルであり、ここで、該不飽和Ｃ16〜Ｃ24モノカルボン酸の全質量に対するＣ22モノカルボン酸含有量が４５〜５２質量％である、請求項１〜４のいずれか１つまたはいくつかに記載の添加剤混合物。
- 不飽和ジカルボン酸無水物とビニル芳香族化合物との部分的にイミド化されたコポリマーが、Ｃ6〜Ｃ24モノアルキルアミンで部分的にイミド化されたマレイン酸無水物−α−メチルスチレンコポリマーであり、ここで、コポリマー内の無水物基／コポリマー内の結合したＣ6〜Ｃ24モノアルキルアミンのモル比が８：１〜１．３：１である、請求項１〜５のいずれか１つまたはいくつかに記載の添加剤混合物。
- 鉱物油が、原油または硫黄分が０．０５質量％未満の中間留分由来の燃料油であり、好ましくは、暖房用油、軽油またはディーゼル油である、請求項１〜６のいずれか１つまたはいくつかに記載の鉱物油の組成物。
- 鉱物油が、添加剤成分ａ）およびｂ）またはａ）およびｃ）またはａ）、ｂ）、およびｃ）の全量に対して合計０〜２００質量％の他の添加剤成分、例えば、脂肪酸混合物、極性窒素化合物、好ましくは、ポリアミン、エーテルアミン、アミノアルコール、アミン塩、多価カルボン酸のアミドまたはイミド；Ｃ7〜Ｃ30アルコール、ポリアルキレングリコール、ポリオキシアルキレン化合物のエステルまたはエーテル、非変性エチレン−ビニルエステルコポリマー、炭化水素ポリマー、アルキルフェノール−アルデヒドコポリマー、Ｃ8〜Ｃ100アルキル置換基を有する芳香族化合物、カルボキシル化ポリアミン、界面活性剤、腐食防止剤、乳化破壊剤、金属不活性化剤、セタン価向上剤、消泡剤および／または共溶媒などを含んでもよい、請求項１〜７のいずれか１つまたはいくつかに記載の鉱物油の組成物。
- 添加剤成分
ａ） ３０００〜５００００の重量平均分子量および５０〜９０質量％のエチレン含有量を有する、極性基で変性されたエチレン−ビニルエステルコポリマー、および
ｂ） Ｃ2〜Ｃ6オキシアルキル架橋Ｃ12〜Ｃ40モノカルボン酸、および／または
ｃ） 不飽和Ｃ4〜Ｃ20ジカルボン酸無水物とビニル芳香族化合物および／またはＣ2〜Ｃ36−α−オレフィンとの部分的および／または完全にイミド化されたコポリマー
を含み、
鉱物油中の添加剤混合物の含有量が０．００５〜１質量％であり、添加物成分の質量比ａ／ｂまたはａ／ｃまたはａ／（ｂ＋ｃ）は、それぞれ１０：９０〜９０：１０である添加剤混合物を、
− 第１プロセス工程において、２０〜９０℃で中間留分鉱物油中に添加剤成分を１〜６０質量％含む溶液を製造し、および
− 第２プロセス工程において、該添加剤成分を含む溶液を、主成分としての鉱物油と均質化し、
それにより、第１および／または第２プロセス工程において、添加剤成分ａ）およびｂ）またはａ）およびｃ）またはａ）、ｂ）、およびｃ）の全量に対して合計０〜２００質量％の他の添加剤成分を鉱物油に添加する予備均質プロセスにおいて、製造する、
主成分としての鉱物油と微量部分の添加剤混合物との組成物の製造方法。 - 低温で輸送されるべき流動媒体、および高い潤滑性と流動性とを有する鉱物油燃料としての、請求項１〜９のいずれか１つまたはいくつかに記載の組成物の使用。
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