ES2402928T3 - Composición a partir de aceite mineral y de una mezcla de aditivos - Google Patents

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Abstract

Composición a partir de aceite mineral como componente principal y bajas proporciones de una mezcla deaditivos, caracterizada porque la mezcla de aditivos contiene los componentes de aditivos a) copolímeros de etileno/éster vinílico modificados por grupos polares con una masa molecular media en pesocomprendida entre 3.000 y 50.000 y un contenido en etileno comprendido entre un 50 y un 90% en peso, enlos que los copolímeros de etileno/éster vinílico modificados por grupos polares son a1) hemiacetales de copolímeros de etileno/éster vinílico/alcohol vinílico con butiraldehído y/o a2) copolímeros de etileno/acetato de vinilo injertados con acetato de vinilo con una masa molecular mediacomprendida entre 800 y 5.000 y un contenido total en acetato de vinilo comprendido entre un 20 y un60% en peso, estando el contenido en acetato de vinilo de la cadena principal de copolímero comprendidoentre un 10 y un 40% en peso y estando la proporción de las cadenas laterales de acetato de viniloinjertadas comprendida entre un 10 y un 20% en peso, y b) ésteres de C2-C6-polialcoholes con ácidos C12-C40-monocarboxílicos, y/o c) copolímeros a partir de anhídridos C4-C20-dicarboxílicos insaturados y aromáticos de vinilo y/o C2-C36-α-olefinas parcial y/o completamente imidizados, estando el contenido de la mezcla de aditivos en el aceite mineral comprendido entre un 0,005 y un 1% en peso yestando la relación en peso de los componentes de aditivos a/b o a/c o a/(b+c) comprendida, en cada caso, entre10:90 y 90:10.

Description

Composición a partir de aceite mineral y de una mezcla de aditivos.
La invención se refiere a una composición a partir de aceite mineral como componente principal y bajas proporciones de una mezcla de aditivos así como a un procedimiento para la preparación de una composición a partir de aceite mineral y bajas proporciones de una mezcla de aditivos.
Composiciones a partir de aceite mineral como componente principal y bajas proporciones de mezclas de aditivos constituidas por copolímeros convencionales, no modificados, de etileno/acetato de vinilo, polímeros de carbohidratos, copolímeros de anhídrido maleico/olefina esterificados, compuestos de nitrógeno polares, tales como sales de aminas de ácidos carboxílicos polihídricos y polioxialquilenos esterificados son conocidos (WO 94/10 267 A1, WO 95/33 012 A1, EP 0 921 183 A1, WO 93/14 178 A1, EP 0 889 323 A1).
Dichas composiciones adolecen del inconveniente de presentar un comportamiento de fluencia y estabilidad de almacenaje insuficientes a bajas temperaturas y una capacidad de lubricación limitada de las composiciones cuando el componente de aceite mineral presenta un contenido en azufre por debajo de un 0,005% en peso.
El objetivo de la invención es una mezcla de aditivos como componente de una composición a partir de aceite minerales como componente principal y bajas proporciones de una mezcla de aditivos que presente un mejor comportamiento de fluencia, una mejor estabilidad de almacenaje a bajas temperaturas y una mejor capacidad de lubricación. El mejor comportamiento de fluencia tiene por objetivo el de conseguir un ahorro de energía en las unidades de bombas que realizan el transporte de dichas composiciones. El desarrollo de las mezclas de aditivos debe realizarse bajo el punto de vista de la utilización de aceites minerales con un contenido en azufre muy bajo, con el fin de conseguir propelentes con mejor compatibilidad ambiental con relación a la emisión de sustancias nocivas por los vehículos.
Dicho objetivo de la invención se alcanzó por medio de una composición a partir de aceite mineral como componente principal y bajas proporciones de una mezcla de aditivos, que contiene según la invención los componentes de aditivos
a) copolímeros de etileno/éster vinílico modificados por grupos polares con una masa molecular media comprendida entre 3.000 y 50.000 y un contenido en etileno comprendido entre un 50 y un 90% en peso en los que los copolímeros de etileno/éster vinílico modificados por grupos polares son
a1)hemiacetales de copolímeros de etileno/éster vinílico/alcohol vinílico con butiraldehído y/o
a2)copolímeros de etileno/acetato de vinilo injertados con acetato de vinilo con una masa molecular media en número comprendida entre 800 y 5.000 y un contenido total en acetato de vinilo comprendido entre un 20 y un 60% en peso, en los que el contenido total en acetato de vinilo de la cadena principal de copolímero está comprendido entre un 10 y un 40% en peso y la proporción de las cadenas laterales de acetato de vinilo injertadas está comprendida entre un 10 y un 20% en peso, y
b) ésteres de C2-C6-polialcoholes con ácidos C12-C40-monocarboxílicos, y/o
c) copolímeros de anhídridos dicarboxílicos C4-C20-etilénicamente insaturados, aromáticos de vinilo y/o C2-C36a-olefinas parcial y/o completamente imidizados,
estando el contenido de la mezcla de aditivos en el aceite mineral comprendido entre un 0,005 y un 1% en peso y estando la relación en peso de los componentes de aditivos a/b o a/c o a/(b+c) comprendida cada una entre 10:90 y
90:10.
Entre los ejemplos de los componentes de los ésteres vinílicos que pueden estar presentes en los copolímeros de etileno/éster vinílico como componente de aditivos a), se incluyen acetato de vinilo, propionato de vinilo, éster de 2etilhexilvinilo, laurato de vinilo, éster de 2-hidroxietilvinilo y éster de 4-hidroxibutilvinilo.
Los copolímeros de etileno/éster vinílico pueden contener como componentes de ésteres insaturados adicionales un 1 a un 30% en peso, relativo al éster vinílico, de un éster (met)acrílico, tales como acrilato de metilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, dimetacrilato de etilenglicol, acrilato de dodecilo,
o metacrilato de hidroxietilo y/o éteres vinílicos, tal como éter de octilo y vinilo o éter monovinílico de hexanodiol.
La modificación de los copolímeros de etileno/éster vinílico por grupos polares consiste en hacer reaccionar los copolímeros de etileno/éster vinílico/alcohol vinílico con aldehídos para dar hemiacetales o en injertar monómeros polares, etilénicamente insaturados sobre el copolímero. Los copolímeros de etileno/éster vinílico modificados por grupos polares contenidos en la mezcla de aditivos son, por un lado, hemiacetales de copolímeros de etileno/éster vinílico/alcohol vinílico con butiraldehído.
Entre los ejemplos de hemiacetales de copolímeros de etileno/éster vinílico/alcohol vinílico con butiraldehído, se incluyen hemiacetales de copolímeros de etileno/éster vinílico/alcohol vinílico con butiraldehído que se han hecho reaccionar en fase heterogénea con butiraldehído según el documento DD 295 507 A7.
La modificación por injertación de los copolímeros de etileno/acetato de vinilo puede realizarse por reacción con los monómeros insaturados en una extrusora (DD 282 462 B5) o en un reactor agitado (DD 293 125 B5) en presencia de formadores de radicales libres que se descomponen térmicamente. La modificación es posible también durante la preparación del copolímero según el método de alta presión por dosificación de los monómeros en la masa fundida de polímero en el separador de baja presión o en la extrusora de descarga.
Los copolímeros de etileno/acetato de vinilo injertados con acetato de vinilo presentan pesos moleculares promedios en número comprendidos entre 800 y 5.000 y un contenido total en acetato de vinilo comprendido entre un 20 y un 60% en peso, en los que el contenido total en acetato de vinilo de la cadena principal de copolímero está comprendido entre un 10 y un 40% en peso y la proporción de las cadenas laterales de acetato de vinilo injertadas está comprendida entre un 10 y un 20% en peso.
Los copolímeros de etileno/éster vinílico modificados pueden contener hasta un 35% en peso de poli((met)acrilatos de C6-C36-alquilo) y/o copolímeros de etileno/éster vinílico no modificados.
Entre los ejemplos de polialcoholes que están contenidos en los ésteres de C2-C6-polialcoholes con ácidos C12-C40monocarboxílicos b) de la mezcla de aditivos como componente de alcohol, se incluyen etilenglicol, polialquilenglicoles, glicerol, 1,1,1-tris(hidroximetil)propano, pentaeritritol y sorbitol.
Entre los ejemplos de ácidos C12-C40-monocarboxílicos contenidos en los ésteres mixtos de los polialcoholes C2-C6 con los ácidos C12-C40-monocarboxílicos b) de la mezcla de aditivos como componente de ácido carboxílico, se incluyen ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido elaidínico, ácido ricinólico, ácido eleoesteárico, ácido linólico, ácido linolénico y ácido erúcico o ácidos diméricos a base de ácido oleico o ácido linolénico.
Preferentemente, los ésteres de C2-C6-polialcoholes con los ácidos C12-C40-monocarboxílicos b) son también ésteres mixtos de polialcoholes en los que los polialcoholes se han esterificado con mezclas de ácidos C12-C40monocarboxílicos. Entre los ejemplos especiales de ésteres de los C2-C6-polialcoholes con los ácidos C12-C40monocarboxílicos, se incluyen el monoéster de etilenglicol con ácido dilinolénico, un ácido dimérico C35, el diéster de propilenglicol con ácido oleico y el triéster de pentaeritritol con ácido esteárico.
Los ésteres de C2-C6-polialcoholes con los ácidos C12-C40-monocarboxílicos b) particularmente preferidos son ésteres de ácidos C16-C24-monocarboxílicos insaturados con polialcoholes C3-C4, en los que la proporción de los ácidos C22-monocarboxílicos, relativo el peso total de los ácidos C16-C24-monocarboxílicos, está comprendida entre un 45 y un 52% en peso.
Entre los ejemplos de ácidos C16-C24-monocarboxílicos insaturados que pueden estar contenidos en los ésteres preferidos de los ácidos C16-C24-monocarboxílicos insaturados con los C3-C4-polialcoholes como componente de aditivos b), se incluyen ácido oleico, ácido linólico, ácido linolénico y ácido erúcico.
Entre los ejemplos de anhídridos C4-C20-dicarboxílicos etilénicamente insaturados que pueden estar contenidos en los copolímeros de anhídridos C4-C20-dicarboxílicos etilénicamente insaturados y aromáticos de vinilo y/o C2-C36-aolefinas como componente monomérico, los cuales están presentes en la mezcla de aditivos de las composiciones de aceite mineral como componente de aditivos c) parcial o completamente imidizados, se incluyen anhídrido alilosuccínico, anhídrido bicicloheptenodicarboxílico, anhídrido biciclooctenodicarboxílico, anhídrido carbometoximaleico, anhídrido citracónico, anhídrido ciclohexenodicarboxílico, anhídrido dodecencilosuccínico, anhídrido glutacónico, anhídrido itacónico, anhídrido maleico, anhídrido mesacónico, anhídrido metilbicicloheptenodicarboxílico y/o anhídrido metilciclohexenodicarboxílico, preferentemente anhídrido maleico y/o anhídrido itacónico.
Entre los ejemplos de vinilaromáticos aptos como monómeros, que pueden estar presentes en los copolímeros de anhídridos C4-C20-dicarboxílicos etilénicamente insaturados, parcial o completamente imidizados c) de las mezclas de aditivos como comonómeros, se incluyen estireno, a-metilestireno y vinilpiridina.
Entre los ejemplos de C2-C36-a-olefinas aptas como comonómeros, que pueden estar presentes en los copolímeros de anhídridos C4-C20-dicarboxílicos etilénicamente insaturados, parcial y/o completamente imidizados c) de las mezclas de aditivos como componente monomérico, se incluyen monómeros etilénicamente insaturados del tipo C2C20-olefinas, ésteres C4-C21-acrílicos, ésteres C5-C22-metacrílicos, C5-C14-vinilsilanos, C6-C15-acrilatosilanos, ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilnitrilo, viniloxazolina, isopropeniloxazolina, vinilpirrolidona, amino-C1-C8alquil(met)acrilatos, ésteres C3-C20-vinílicos, éteres C3-C20-vinílicos y/o hidroxi-C1-C8-alquil(met)acrilatos.
Los comonomeros preferidos como componente monomérico en los copolímeros de anhídridos C4-C20-dicarboxílicos etilénicamente insaturados, parcial y/o completamente imidizados c) de las mezclas de aditivos son isobutileno, diisobutileno, acetato de vinilo, estireno y a-metilestireno.
Preferentemente, los copolímeros de anhídridos C4-C20-dicarboxílicos etilénicamente insaturados, vinilaromáticos y/o C2-C36-a-olefinas parcial y/o completamente imidizados como componente de aditivos c) presentan una relación molar comprendida entre 1:1 y 1:9 y pesos moleculares promedios en peso comprendidos entre 5.000 y 500.000, en los que la imidización parcial puede llevarse a cabo con amoníaco, C1-C24-monoalquilaminas, monoaminas C6-C18aromáticas, C2-C18-monoaminoalcoholes, óxidos de poli(C2-C4-alquileno) monoaminados con un peso molecular comprendido entre 400 y 3.000, y/o óxidos de poli(C2-C4-alquileno) monoeterificados con un peso molecular comprendido entre 100 y 10.000, en los que la relación molar de los grupos anhídrido del copolímero/amoníaco, grupos amino, C1-C24-monoalquilaminas, monoaminas C6-C18-aromáticas, C2-C18-monoaminoalcoholes u óxido de poli(C2-C4-alquileno) monoaminado y/o grupos hidroxi está comprendida entre 1:1 y 20:1.
Los copolímeros de anhídridos C4-C20-dicarboxílicos etilénicamente insaturados, parcial imidizados particularmente aptos c), son copolímeros de anhídrido maleico imidizados con C12-C24-monoalquilaminas, tales como oleilamina, dodecilamina, hexadecilamina, octadecilamina o eicosilamina, diaminas monosustituidas del tipo N-dodecil-1,3diaminopropano, N-octadecil-1,3-diaminopropano, o N-octadecilpropilentriamina o aminoalcoholes, tales como aminodecan-10-ol o aminohexadecan-16-ol.
De forma particularmente preferida, los copolímeros de anhídrido dicarboxílico vinilaromáticos y/o C2-C36-a-olefinas, parcialmente imidizados, como componente de aditivos c) son copolímeros de anhídrido maleico/a-metilestireno preferentemente parcialmente imidizados con C6-C24-monoalquilaminas, en los que la relación molar de los grupos anhídrido en el copolímero a la C6-C24-monoalquilamina enlazada en el copolímero está comprendida entre 8:1 y 1,3:1.
Entre los ejemplos de aceites minerales que forman el componente principal en las composiciones de aceite mineral y bajas proporciones de una mezcla de aditivos, se incluyen aceites en bruto y destilados de petróleo con un intervalo de ebullición comprendido entre 100 y 500ºC, tales como aceites lubricantes, kerosina, diésel, aceite de calefacción, aceites de calefacción pesados, petróleo, carburantes para tractores y gasolina de craqueo. Los aceites minerales pueden contener también hasta un 30% en peso de hidrocarburos sintéticos que proceden de la síntesis de Fischer-Tropsch, hasta un 20% en peso de aceites vegetales modificados a base de aceite de girasol, aceite de soja, aceite de colza, o aceites de origen animal, biodiésel y/o hasta un 10% en peso de alcoholes, tal como metanol
o etanol.
Preferentemente, los aceites minerales contenidos en las composiciones de aceite mineral y bajas proporciones de una mezcla de aditivos son aceites en bruto o aceites carburantes procedentes de un destilado medio con un contenido en azufre por debajo de un 0,05% en peso, en particular aceites de calefacción, gasoil o aceites diésel.
El contenido preferido de la mezcla de aditivos en el aceite mineral está comprendido entre un 0,01 y un 0,3% en peso.
El aceite mineral puede contener además un total de 0 a un 200% en peso, relativo al total de los componentes de aditivos a) y b) o a) y c) o a), b) y c), de otros componentes de aditivos del tipo mezclas de ácidos grasos, compuestos de nitrógeno polares, preferentemente poliaminas, éteraminas, aminoalcoholes, sales de aminas, amidas o imidas de ácidos carboxílicos polihídricos; C7-C30-alcoholes, polialquilenglicoles, ésteres o éteres de compuestos polioxialquilénicos, copolímeros de etileno/éster vinílico no modificados, polímeros de hidrocarburos, copolímeros de alquilfenol/aldehído, compuestos aromáticos con sustituyentes C8-C100-alquilo, poliaminas carboxiladas, detergentes, inhibidores de la corrosión, demulsificantes, desactivadores de metales, mejoradores de cetano, antiespumantes y/o co-disolventes.
Entre los ejemplos de mezclas de ácidos grasos contenidos en el aceite mineral como componentes de aditivos adicionales, se incluyen mezclas constituidas por ácidos C6-C40-carboxílicos saturados y/o insaturados, tales como ácido láurico, ácido palmítico, ácido oleico, ácido linolénico, ácidos grasos diméricos y ácidos alquenilsuccínicos.
Entre los ejemplos de compuestos de nitrógeno polares del tipo poliamina contenidos en el aceite mineral como componentes de aditivos adicionales, se incluyen N-hexadecil-1,3-diaminopropano, N-octadecildipropilentriamina, N-dodecil-1,3-diaminopropano, N,N’-didodecil-1,3-diaminopropano y N,N’-dioctadecildipropilentriamina.
Entre los ejemplos de los compuestos de nitrógeno polares del tipo éteraminas contenidos en el aceite mineral como componentes de aditivos adicionales, se incluyen 3-metoxipropilamina, 3-N-octiloxipropil-1,3-diaminopropano y 3-N(2,4,6-trimetildeciloxipropil)-1,3-diaminopropano.
Entre los ejemplos de los compuestos de nitrógeno polares del tipo aminoalcoholes contenidos en el aceite mineral como componentes de aditivos adicionales, se incluyen aminopentan-5-ol, aminoundecan-11-ol y 2-amino-2metilpropanol.
Entre los ejemplos de aminas en las que están basados los compuestos de nitrógeno polares del tipo sales de aminas, amidas o imidas de ácidos carboxílicos polihídricos como componente de aditivos adicional, se incluyen C8C40-aminas, tales como tallamina hidrogenada, tetradecilamina, eicosilamina, dioctadecilamina, metilbehenilamina, N-oleil-1,3-diaminopropano, N-estearil-1-metil-1,3-diaminopropano o N-oleildipropilentriamina.
Entre los ejemplos de ácidos carboxílicos polihídricos en los que están basados los compuestos de nitrógeno del tipo sales de aminas o amidas de ácidos carboxílicos polihídricos como componente de aditivos adicional, se incluyen ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido naftalenodicarboxílico, ácido etilendiaminotetraacético y ácido ciclohexanodicarboxílico.
Entre los ejemplos especiales de los compuestos de nitrógeno polares del tipo sales de aminas contenidos en el aceite mineral como componentes de aditivos adicionales, se incluyen cloruro de diestearato de N-metiltrietanolamonio y metosulfato de diestearato de N-metiltrietanolamonio.
Entre los ejemplos de alcoholes C7-C30 que pueden estar contenidos en el aceite mineral como componentes de aditivos adicionales, se incluyen dodecanol, alcohol de estearilo y alcohol de cetilo.
Entre los ejemplos de polialquilenglicoles que pueden estar contenidos en el aceite mineral como componentes de aditivos adicionales, se incluyen polietilenglicoles, polipropilenglicoles y copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno con pesos moleculares comprendidos entre 500 y 5.000.
Entre los ejemplos de ésteres de compuestos de polioxialquileno que pueden estar contenidos en el aceite mineral como componentes de aditivos adicionales, se incluyen ésteres de C10-C24-monoalquilo o -dialquilo de polialquilenglicoles, tal como éster de monoestearilo de polietilenglicol o dioleato de polipropilenglicol.
Entre los ejemplos de éteres de compuestos de polioxialquileno que pueden estar contenidos en el aceite mineral como componentes de aditivos adicionales, se incluyen éteres de C1-C4-monoalquilo o -dialquilo de polialquilenglicoles, tales como éter de monometilo de polietilenglicol o éter de dibutilo de polipropilenglicol.
Entre los ejemplos de polímeros de hidrocarburos que pueden estar contenidos en el aceite mineral como componentes de aditivos adicionales, se incluyen copolímeros de etileno y C3-C20-a-olefinas, tales como copolímeros de etileno/propileno o copolímeros de etileno/dodeceno, o polímeros hidrogenados de monómeros poliinsaturados del tipo copolímeros de dieno hidrogenados, tal como polibutadieno hidrogenado o poliisopreno hidrogenado con pesos moleculares promedios en número de hasta 30.000.
Entre los ejemplos de copolímeros de alquilfenol/aldehído que pueden estar contenidos en el aceite mineral como componentes de aditivos adicionales, se incluyen copolímeros que pueden prepararse por reacción de fenoles alquilados, tales como productos de adición de fenol/oligómeros de propileno, con paraformaldehído.
Entre los ejemplos de compuestos aromáticos con sustituyentes C8-C100-alquilo que pueden estar contenidos en el aceite mineral como componentes de aditivos adicionales, se incluyen compuestos que pueden prepararse por condensación según Friedel-Crafts de hidrocarburos halogenados, tal como cera de polietileno halogenado, con hidrocarburos aromáticos, tal como benceno o naftaleno.
Entre los ejemplos de detergentes que pueden estar contenidos en el aceite mineral como componentes de aditivos adicionales, se incluyen ácidos sulfónicos alifáticos, tales como C8-C30-alcanosulfonatos, o alcanosulfonatos aromático-alifáticos, en particular ácido nonilbencenosulfónico, ácido dodecilbencenosulfónico, ácido didodecilbencenosulfónico y ácido nonilnaftalenosulfónico.
Entre los ejemplos de demulsificantes que pueden estar contenidos en el aceite mineral como componentes de aditivos adicionales, se incluyen productos de condensación de fenol/formaldehído oxalquilados, éteres de diglicidilo modificados con polialquilenglicol, poliésteraminas o ácidos grasos alcoxilados.
Entre los ejemplos de mejoradores de cetano que pueden estar contenidos en el aceite mineral como componentes de aditivos adicionales, se incluyen ésteres nítricos orgánicos, tales como nitrato de etilhexilo, nitrato de ciclohexilo y nitrato de etoxietilo, o peróxidos orgánicos, hidroperóxidos o peroxiésteres solubles.
Entre los ejemplos de antiespumantes preferidos que pueden estar contenidos en el aceite mineral como componentes de aditivos adicionales, se incluyen copolímeros en bloque de óxido de polialquileno/siloxano y poliaminas carboxiladas.
Entre los ejemplos de copolímeros en bloque de óxido de polialquileno/siloxano y poliaminas carboxiladas, se incluyen copolímeros en bloque que contienen una combinación de bloques de siloxano trifuncionales, tales como grupos monometilsiloxano, grupos siloxano difuncionales, tales como grupos dimetilsiloxano, y grupos siloxano monofuncionales, tales como grupos trimetilsiloxano, estando comprendida una longitud preferida de los bloques de
siloxano entre 5 y 20 unidades monoméricas. Para los bloques de óxido de polialquileno, la longitud preferida es de 2 a 40 unidades monoméricas, prefiriéndose bloques de polioxialquileno constituidos por unidades de óxido de etileno y/o óxido de propileno.
Entre los ejemplos de poliaminas carboxiladas como antiespumantes, se incluyen productos de reacción de ácidos grasos C8-C24 con aminas, tales como etilendiamina, butilendiamina, dietilentriamina y pentaetilenhexamino-1,2diaminobutanol.
Entre los ejemplos de co-disolventes que pueden estar contenidos en la composición a partir de aceite mineral como componentes de aditivos adicionales, se incluyen fracciones de gasolina, tolueno, xileno, etilbenceno, isononanol, etilhexanol, dodecilfenol, aceite de colza epoxidado y aceite de soja epoxidado.
Las composiciones a partir de aceite mineral como componente principal y bajas proporciones de una mezcla de aditivos se preparan según un procedimiento en el que las composiciones que contienen los componentes de aditivos
a) copolímeros de etileno/éster vinílico modificados por grupos polares con una masa molecular media en peso comprendida entre 3.000 y 50.000 y un contenido en etileno comprendido entre un 50 y un 90% en peso en los que los copolímeros de etileno/éster vinílico modificados por grupos polares son
a1)hemiacetales de copolímeros de etileno/éster vinílico/alcohol vinílico con butiraldehído y/o
a2)copolímeros de etileno/acetato de vinilo injertados con acetato de vinilo con una masa molecular media en peso comprendida entre 800 y 5.000 y un contenido total en acetato de vinilo comprendido entre un 20 y un 60% en peso, en los que el contenido total en acetato de vinilo de la cadena principal de copolímero está comprendido entre un 10 y un 40% en peso y la proporción de las cadenas laterales injertadas de acetato de vinilo está comprendida entre un 10 y un 20% en peso, y
b) ésteres de C2-C6-polialcoholes con ácidos C12-C40-monocarboxílicos, y/o
c) copolímeros de anhídridos dicarboxílicos C4-C20-etilénicamente insaturados, aromáticos de vinilo y/o C2-C36a-olefinas parcial y/o completamente imidizados,
estando el contenido de la mezcla de aditivos en el aceite mineral comprendido entre un 0,005 y un 1% en peso y estando la relación en peso de los componentes de aditivos a/b o a/c o a/(b+c) comprendida entre 10:90 y 90:10,
se preparan según un procedimiento de pre-homogenización en el que
-
en la primera etapa del procedimiento, se preparan soluciones que contienen un 1 a un 60% en peso de componentes de aditivos en destilados medios de aceite mineral a temperaturas comprendidas entre 20 y 90ºC,
-
en la segunda etapa del procedimiento, se homogenizan las soluciones que contienen los componentes de aditivos con el aceite mineral como componente principal,
adicionando al aceite mineral un total comprendido entre un 0 y un 200% en peso, relativo a los componentes de aditivos a) y b) o a) y c) o a), b) y c), de componentes de aditivos adicionales en la primera y/o segunda etapa del procedimiento.
Preferentemente, las composiciones a partir de aceite mineral como componente principal y bajas proporciones de una mezcla de aditivos son aptas como medios fluidos a transportar en particular a bajas temperaturas y como carburante de aceite mineral de alta eficacia de lubricación y capacidad de fluencia.
Entre los ejemplos de medios fluidos a transportar a bajas temperaturas, se incluyen el transporte de composiciones de aceite en bruto del punto de extracción del aceite en bruto por tuberías para su carga y para su almacenamiento así como el transporte de composiciones de aceite diésel o aceite de calefacción en tuberías.
A continuación, la invención se ilustrará haciendo referencia a los siguientes ejemplos, en los que los Ejemplos 2-4, 6 y 7 ya no están amparados por el ámbito de protección de las reivindicaciones.
Ejemplos
Los índices se determinaron por medio de los siguientes métodos de prueba:
Cloud Point (CP) (Punto de enturbiamiento): DIN EN 23 015 Cold Filter Plugging Point (CFPP) (Punto de obstrucción de filtro en frío): EN 116
Análisis de ebullición: EN ISO 3405, ASTM D 86 IBP: Initial Boiling Point (Punto de Ebullición Inicial) FBP: Final Boiling Point (Punto de Ebullición Final)
Contenido en acetato de vinilo: método modificado según ISO 8995, DIN 16778 2ª Parte:
2 g de la muestra se pesan exactamente en 0,001 g y se disuelven en un frasco Erlenmeyer de 300 ml con 70 ml de xileno destilado y 2 perlas de ebullición durante aproximadamente 15 min, calentando la mezcla en un condensador de reflujo. A continuación, se adicionan aproximadamente 30 ml de etanol despacio por el condensador de reflujo, se retira el frasco Erlenmeyer de la placa calentadora, se adicionan 30 ml de etanol, KOH 0,5 n de una bureta y 2 perlas de ebullición, y la muestra se calienta con reflujo durante 1 hora. A continuación, la muestra se vuelve a retirar del reflujo, se adicionan 30 ml de una solución de HCl 0,5 n metanólica-acuosa y 2 perlas de ebullición, y la mezcla se calienta otra vez con reflujo durante 15 min. A continuación, tras adicionar 2 a 3 gotas de una solución fenolftaleína (1% en peso en etanol), la muestra se titula gota por gota con una solución de KOH 0,5 n etanólica con agitación hasta el color cambia en rojo. En paralelo, hay que determinar un valor de control.
(V - BW ) x F x 43 Contenido en acetato de vinilo en % en peso = 10 x E
E = cantidad pesada en g F = factor de la solución de KOH 0,5 n etanólica V = consumo en ml de la solución de KOH 0,5 n etanólica para la muestra B = consumo en ml de la solución de KOH 0,5 n etanólica para el valor de control
Capacidad de lubricación: Lubricity Test (“wear scar diameter” corregido a 60ºC) según ISO 12156-1
Prueba de sedimentación a corto plazo:
Para comprobar la tendencia a la sedimentación de las parafinas cristalizadas en aceite mineral, se almacena una muestra de 500 ml en un tubo graduado durante 16 h y, a continuación, se retira el 80% en volumen sobrenadante de la muestra por aspiración y se descarta. El restante 20% en volumen de la prueba (100 ml) se homogeniza a 40ºC y se determina el Cloud Point (CP) de la misma según DIN EN 23 015.
Prueba de filtración SEDAB:
Una muestra de 500 ml de aceite mineral se agita 20 veces verticalmente, se deja a 10ºC con control de temperatura durante 16 h, la muestra se agita 10 veces verticalmente y la muestra entera se filtra a la vez por un filtro de nitrato de celulosa (diámetro 50 mm, tamaño de poros 0,8 !m), el cual se ha colocado en el embudo de aspiración a un vacío de aproximadamente 200 hPa. Se determina el periodo de tiempo durante el cual la muestra pasa por el filtro. La prueba de filtración SEDAB se considera aprobada si la muestra pasa por el filtro dentro de < 120 s.
Ejemplo 1
1.1 Materiales de partida 1.1.1 Diésel sin adición de aditivos
Carga: 16080601 Prueba DK 1
Caracterización:
Cloud Point (CP) (Punto de enturbiamiento): +6ºC Cold Filter Plugging Point (CFPP) (Punto de obstrucción de filtro en frío): +2ºC Lubricity Test: 563 !m
Análisis de ebullición:
Cantidad destilada (% en volumen) / Temperatura (ºC)
IBP
10 20 30 40 50 60 70 80 90 FBP
189
243 259 271 281 292 303 317 334 357 385
1.1.2 Componente de aditivos a) Mezcla de un 60% en peso de una cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo injertado con acetato de vinilo
(preparada según el documento DD 293 125 A5, contenido total en acetato de vinilo 45% en peso, peso molecular 7
promedio en peso 3.800 g/mol, contenido en acetato de vinilo de la cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo no injertado 32% en peso) y un 40% en peso de una cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo no injertado (Fabricante LEUNA Polymer GmbH, contenido en acetato de vinilo 32% en peso, peso molecular promedio en número 1.920 g/mol).
1.1.3 Componente de aditivos b)
Mezcla de ácidos C18-C24-carboxílicos insaturados con puente de C3-oxialquilo, grado de esterificación un 92% en moles, contenido en ácidos grasos C18-insaturados 32% en peso, contenido en ácidos grasos C22-insaturados 48% en peso, índice de yodo 96
1.1.4 Componente de aditivos c)
Copolímero de estireno/anhídrido maleico, parcialmente imidizado con amina grasa C16-C18, una masa molecular promedia en número 9.500 g/mol, índice de acidez 29
1.1.5 Otros componentes de aditivos: N-dodecilamidobenzoato
1.2 Preparación de soluciones que contienen los componentes de aditivos en destilados medios de aceite mineral
En un reactor agitado, se mezclaron 25 kg de una solución al 40% del componente de aditivos c) en una fracción de C8-C9-diésel aromática, 50 kg de una solución al 50% del componente de aditivos a) en una mezcla de hidrocarburos aromáticos (Solvesso), 25 kg del componente de aditivos b) y 1 kg del componente de aditivos adicional Ndodecilbenzamida a 65ºC durante 90 min, y la mezcla resultante se trasladó a un depósito de almacenamiento.
1.3 Preparación de la composición de aceite mineral
La solución de aditivos según 1.2 se inyectó con un caudal de 0,48 kg/min en una corriente de productos de la Diésel Charge 16080601 sin adición de aditivos a un caudal de 800 kg/min, y la mezcla resultante se trasladó a un depósito de almacenamiento.
El ensayo de resistencia al frío de la composición de aceite mineral dio un valor CFPP de -10ºC. El Lubricity Test dio un “wear scar diameter” de 395 !m.
Si se prepara una composición de aceite mineral que contiene exclusivamente la cera de copolímero no injertada como aditivo en las mismas condiciones, el valor CFPP es de -3ºC y el “wear scar diameter” de 520 !m.
Ejemplo 2 - no amparado por el ámbito de protección de las reivindicaciones -
2.1 Materiales de partida
2.1.1. Diésel sin adición de aditivos Carga: 030210 DGO Prueba DK 2 Caracterización: Cloud Point (CP) (Punto de enturbiamiento): +8ºC
Cold Filter Plugging Point (CFPP) (Punto de obstrucción de filtro en frío): +3ºC Análisis de ebullición:
Cantidad destilada (% en volumen) / Temperatura (ºC)
IBP
10 20 30 40 50 60 70 80 90 FBP
235
266 279 291 301 310 320 337 342 357 374
Lubricity Test: 556 !m.
2.1.2 Componente de aditivos a)
Mezcla de un 50% en peso de una cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo parcialmente saponificada (peso molecular promedio en peso 1.600 g/mol, contenido en acetato de vinilo de la cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo no saponificada 29% en peso, grado de saponificación 15% en moles) y un 50% en peso de una cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo no saponificada (Fabricante LEUNA Polymer GmbH, contenido en acetato de
vinilo 29% en peso, peso molecular promedio en número 2.015 g/mol).
2.1.3 Componente de aditivos b): Triéster de pentaeritritol con ácido esteárico
2.1.4 Componente de aditivos c)
Copolímero de estireno/anhídrido maleico, parcialmente imidizado con amina grasa C16-C18, masa molecular media en número 21.000 g/mol, índice de acidez 37
2.1.5 Componente de aditivos adicional
Copolímero de acetato de vinilo/acrilato de etilhexilo (relación molar 1,5:1, peso molecular promedio en número 13.500)
2.2 Preparación de soluciones que contienen los componentes de aditivos en destilados medios de aceite mineral
En un reactor agitado, se mezclaron 25 kg de una solución al 40% del componente de aditivos c) en una fracción de C8-C9-diésel aromática, 50 kg de una solución al 60% del componente de aditivos a) en una fracción de C8-C9-diésel aromática, 25 kg del componente de aditivos b) y 20 kg de una solución al 20% del componente de aditivos adicional copolímero de acetato de vinilo/acrilato de etilhexilo en tolueno a 65ºC durante 90 min, y la mezcla resultante se trasladó a un depósito de almacenamiento.
2.3 Preparación de la composición de aceite mineral
La solución de aditivos según 2.2 se inyectó con un caudal de 0,12 kg/min en una corriente de productos de la Diésel Charge 030210 sin adición de aditivos a un caudal de 800 kg/min, y la mezcla resultante se trasladó a un depósito de almacenamiento.
El ensayo de resistencia al frío de la composición de aceite mineral dio un valor CFPP de -10ºC. El Lubricity Test dio un “wear scar diameter” de 387 !m.
Si se prepara una composición de aceite mineral que contiene exclusivamente la cera de copolímero no saponificada como aditivo en las mismas condiciones, el valor CFPP es de -5ºC y el “wear scar diameter” de 528 !m.
Ejemplo 3 - no amparado por el ámbito de protección de las reivindicaciones
3.1 Materiales de partida
3.1.1. Aceite de calefacción sin adición de aditivos Carga: 030225 Prueba HEL 1 Caracterización: Cloud Point (CP) (Punto de enturbiamiento): +1ºC
Cold Filter Plugging Point (CFPP) (Punto de obstrucción de filtro en frío): -1ºC Análisis de ebullición:
Cantidad destilada (% en volumen) / Temperatura (ºC)
IBP
10 20 30 40 50 60 70 80 90 FBP
165
196 213 230 249 269 290 310 327 344 363
3.1.2 Componente de aditivos a)
Mezcla de un 40% en peso de una cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo oxidada (peso molecular promedio en número 950 g/mol, contenido en acetato de vinilo 29,5% en peso, índice de acidez 18 mg de KOH/g, índice OH 70 mg de KOH/g) y un 60% en peso de una cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo no oxidada (Fabricante LEUNA Polymer GmbH, contenido en acetato de vinilo 32,5% en peso, peso molecular promedio en peso 4.400 g/mol).
3.1.3 Componente de aditivos b): Diéster de propilenglicol con ácido oleico
3.1.4 Componente de aditivos c):
Copolímero de estireno/anhídrido maleico, parcialmente imidizado con amina grasa C16-C18, masa molecular media en número 9500 g/mol, índice de acidez 25
3.1.5 Componente de aditivos adicional: 2-amino-2-metildodecanol 3.2 Preparación de soluciones que contienen los componentes de aditivos en destilados medios de aceite mineral
En un reactor agitado, se mezclaron 25 kg de una solución al 40% del componente de aditivos c) en una fracción de C8-C9-diésel aromática, 10,0 kg de una solución al 60% del componente de aditivos a) en una fracción de C8-C9diésel aromática, 10 kg del componente de aditivos b) y 2,0 kg del componente de aditivos adicional 2-amino-2metildodecanol a 65ºC durante 90 min, y la mezcla resultante se trasladó a un depósito de almacenamiento.
3.3 Preparación de la composición de aceite mineral
La solución de aditivos según 3.2 se inyectó con un caudal de 0,24 kg/min en una corriente de productos de la Diésel Charge 030225 sin adición de aditivos a un caudal de 800 kg/min, y la mezcla resultante se trasladó a un depósito de almacenamiento.
El ensayo de resistencia al frío de la composición de aceite mineral dio un valor CFPP de -15ºC.
Si se prepara una composición de aceite mineral que contiene exclusivamente la cera de copolímero no oxidada como aditivo en las mismas condiciones, el valor CFPP es de -13ºC.
Ejemplo 4 - no amparado por el ámbito de protección de las reivindicaciones
4.1 Materiales de partida
4.1.1. Aceite de calefacción sin adición de aditivos: Carga 030218 Prueba HEL 2 Caracterización: Cloud Point (CP) (Punto de enturbiamiento): +2ºC
Cold Filter Plugging Point (CFPP) (Punto de obstrucción de filtro en frío): -1ºC Análisis de ebullición:
Cantidad destilada (% en volumen) / Temperatura (ºC)
IBP
10 20 30 40 50 60 70 80 90 FBP
173
194 207 225 247 273 299 320 337 355 379
4.1.2 Componente de aditivos a)
Mezcla de un 40% en peso de una cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo injertada con acetato de vinilo (preparada según el documento DD 293 125 A5, contenido total en acetato de vinilo 38% en peso, peso molecular promedio en peso 6.400 g/mol, contenido en acetato de vinilo de la cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo no injertada 32% en peso) y un 60% en peso de un cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo no injertada (Fabricante LEUNA Polymer GmbH, contenido en acetato de vinilo 32% en peso, peso molecular promedio en peso
4.400 g/mol). 4.1.3 Componente de aditivos b)
Mezcla de ácidos C18-C24-carboxílicos insaturados con puente de C3-oxialquilo, grado de esterificación 92% en moles, contenido en ácidos grasos C18-insaturados 32% en peso, contenido en ácidos grasos C22-insaturados 48% en peso, índice de yodo 96
4.1.4 Componentes de aditivos adicionales
Éter monometílico de polietilenglicol, peso molecular promedio en número 1.500. Copolímero de acrilato de laurilo/acrilato de etilo (relación molar 3:1)
4.2 Preparación de soluciones que contienen los componentes de aditivos en destilados medios de aceite mineral
En un reactor agitado que contiene 20 kg de una solución al 60% del componente de aditivos a) en una fracción C8C9-diésel aromática, se introdujeron 10 kg de una solución al 40% del componente de aditivos b) en una fracción C8
C9-diésel aromática y, como componente de adivitos adicional, 1,0 kg de éter monometílico de polietilenglicol y 6,2 kg de una solución al 20% de copolímero de acrilato de laurilo/acrilato de etilo en tolueno, la mezcla resultante se agitó durante 90 min y se trasladó a un depósito de almacenamiento.
4.3 Preparación de la composición de aceite mineral
La solución de aditivos según 4.2 se inyectó con un caudal de 0,28 kg/min en una corriente de productos de la Diésel Charge 030218 sin adición de aditivos a un caudal de 800 kg/min, y la mezcla resultante se trasladó a un depósito de almacenamiento.
El ensayo de resistencia al frío de la composición de aceite mineral dio un valor CFPP de -15ºC.
Si se prepara una composición de aceite mineral que contiene exclusivamente la cera de copolímero no injertada como aditivo en las mismas condiciones, el valor CFPP es de -1ºC.
Ejemplo 5
5.1 Materiales de partida
5.1.1. Diésel sin adición de aditivos Carga: 16080601 Prueba DK 1 Caracterización: Cloud Point (CP) (Punto de enturbiamiento): +6ºC
Cold Filter Plugging Point (CFPP) (Punto de obstrucción de filtro en frío): +2ºC Análisis de ebullición:
Cantidad destilada (% en volumen) / Temperatura (ºC)
IBP
10 20 30 40 50 60 70 80 90 FBP
189
243 259 271 281 292 303 317 334 357 385
5.1.2 Componente de aditivos a)
Mezcla de un 60% en peso de una cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo injertada con acetato de vinilo (preparada según el documento DD 293 125 A5, contenido total en acetato de vinilo 45% en peso, peso molecular promedio en peso 3.800 g/mol, contenido en acetato de vinilo de la cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo no injertada 32% en peso) y un 40% en peso de un cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo no injertada (Fabricante LEUNA Polymer GmbH, contenido en acetato de vinilo 30,1% en peso, peso molecular promedio en número 1.920 g/mol).
5.1.3 Componente de aditivos b)
Mezcla de ácidos C18-C24-carboxílicos insaturados con puente de C3-oxialquilo, grado de esterificación 92% en moles, contenido en ácidos grasos C18-insaturados 32% en peso, contenido en ácidos grasos C22-insaturados 48% en peso, índice de yodo 96
5.1.4 Componente de aditivos c)
Copolímero de estireno/anhídrido maleico, parcialmente imidizado con amina grasa C16-C18, masa molecular media en número 26.500 g/mol, índice de acidez 8,2
5.1.5 Componente de aditivos adicional
Copolímero de acrilato de octadecilo/acrilato de etilo (relación molar 4:1, masa molecular media en número 13.500)
5.2 Preparación de soluciones que contienen los componentes de aditivos en destilados medios de aceite mineral
En un reactor agitado, se mezclaron 10 kg de una solución al 40% del componente de aditivos c) en una fracción C8C9-diésel aromática, 20 kg de una solución al 50% del componente de aditivos a) en una mezcla de hidrocarburos aromáticos, 10 kg del componente de aditivos b) y 8 kg de una solución al 20% del componente de aditivos adicional copolímero de acrilato de octadecilo/acrilato de etilo en tolueno a 65ºC durante 90 min, y la mezcla resultante se trasladó a un depósito de almacenamiento.
5.3 Preparación de la composición de aceite mineral
La solución de aditivos según 5.2 se inyectó con un caudal de 0,48 kg/min en una corriente de productos de la Diésel Charge 16080601 sin adición de aditivos a un caudal de 800 kg/min, y la mezcla resultante se trasladó a un depósito de almacenamiento.
El ensayo de resistencia al frío de la composición de aceite mineral dio un valor CFPP de -17ºC. El valor CP de la prueba de sedimentación a corto plazo era de +6ºC. La prueba de filtración SEDAB se consideró aprobada (500 ml en 75 s).
Si se prepara una composición de aceite mineral que contiene exclusivamente la cera de copolímero no injertada como aditivo en las mismas condiciones, el valor CFPP es de -3ºC. El valor CP de la prueba de sedimentación a corto plazo es de +10ºC. La prueba de filtración SEDAB se considera no aprobada (468 ml en > 120 s).
Ejemplo 6 - no amparado por el ámbito de protección de las reivindicaciones
6.1 Materiales de partida
6.1.1. Diésel sin adición de aditivos Carga: 030210 Prueba DK 2 Caracterización: Cloud Point (CP) (Punto de enturbiamiento): +7ºC
Cold Filter Plugging Point (CFPP) (Punto de obstrucción de filtro en frío): +2ºC Análisis de ebullición:
Cantidad destilada (% en volumen) / Temperatura (ºC)
IBP
10 20 30 40 50 60 70 80 90 FBP
235
266 279 291 301 310 320 337 342 357 374
6.1.2 Componente de aditivos a)
Mezcla de un 50% en peso de una cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo parcialmente saponificada (peso molecular promedio en peso 1.650 g/mol, contenido en acetato de vinilo de la cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo no saponificada 32% en peso, grado de saponificación 15% en moles) y un 50% en peso de una cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo no saponificada (Fabricante LEUNA Polymer GmbH, contenido en acetato de vinilo 32% en peso, peso molecular promedio en número 2.015 g/mol).
6.1.3 Componente de aditivos c)
Copolímero de octadeceno/anhídrido maleico parcialmente imidizado con amina grasa C16-C18, índice de acidez 40, peso molecular promedio en número 4.200 g/mol
6.1.4 Componentes de aditivos adicionales
Triéster de pentaeritritol con ácido esteárico Éster de monopropilo de dipropilenglicol
6.2 Preparación de soluciones que contienen los componentes de aditivos en destilados medios de aceite mineral
En un reactor agitado, se mezclaron 10 kg de una solución al 40% del componente de aditivos c) en una fracción C8C9-diésel aromática, 20 kg de una solución al 60% del componente de aditivos a) en una fracción C8-C9-diésel aromática, 10 kg del componente de aditivos adicional triéster de pentaeritritol con ácido esteárico y 1 kg del componente de aditivos adicional éster de monopropilo de dipropilenglicol a 65ºC durante 90 min, y la mezcla resultante se trasladó a un depósito de almacenamiento.
6.3 Preparación de la composición de aceite mineral
La solución de aditivos según 6.2 se inyectó con un caudal de 0,24 kg/min en una corriente de productos de la Diésel Charge 030210 sin adición de aditivos a un caudal de 800 kg/min, y la mezcla resultante se trasladó a un depósito de almacenamiento.
El ensayo de resistencia al frío de la composición de aceite mineral dio un valor CFPP de -7ºC. El valor CP de la prueba de sedimentación a corto plazo era de +8ºC. La prueba de filtración SEDAB se consideró aprobada (500 ml en 82 s).
Si se prepara una composición de aceite mineral que contiene exclusivamente la cera de copolímero no saponificada como aditivo en las mismas condiciones, el valor CFPP es de -5ºC. El valor CP de la prueba de sedimentación a corto plazo es de +12ºC. La prueba de filtración SEDAB se considera no aprobada (468 ml en >
5 120 s).
Ejemplo 7 - no amparado por el ámbito de protección de las reivindicaciones
7.1 Materiales de partida 10
7.1.1. Aceite de calefacción sin adición de aditivos
Carga: 030225 Prueba HEL 1
15 Caracterización:
Cloud Point (CP) (Punto de enturbiamiento): +1ºC Cold Filter Plugging Point (CFPP) (Punto de obstrucción de filtro en frío): -1ºC Análisis de ebullición:
Cantidad destilada (% en volumen) / Temperatura (ºC) IBP 10 20 30 40 50 60 70 80 90 FBP 165 196 213 230 249 269 290 310 327 344 363
7.1.2 Componente de aditivos a)
Mezcla de un 40% en peso de una cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo oxidada (peso molecular
25 promedio en número 950 g/mol, índice de acidez 18 mg de KOH/g, índice OH 70 mg de KOH/g) y un 60% en peso de una cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo no oxidada (Fabricante LEUNA Polymer GmbH, contenido en acetato de vinilo 32% en peso, peso molecular promedio en peso 4.400 g/mol).
7.1.3 Componente de aditivos b): Diéster de propilenglicol con ácido oleico 30
7.1.4 Componente de aditivos c)
Copolímero de a-metilestireno/anhídrido maleico parcialmente imidizado con oleilamina, peso molecular promedio en número 16.500 g/mol, índice de acidez 15 35
7.2 Preparación de soluciones que contienen los componentes de aditivos en destilados medios de aceite mineral
En un reactor agitado, se mezclaron 25 kg de una solución al 40% del componente de aditivos c) en una fracción C8C9-diésel aromática, 50 kg de una solución al 60% del componente de aditivos a) en una fracción C8-C9-diésel 40 aromática y 25 kg del componente de aditivos adicional b) a 65ºC durante 90 min, y la mezcla resultante se trasladó a un depósito de almacenamiento.
7.3 Preparación de la composición de aceite mineral
45 La solución de aditivos según 7.2 se inyectó con un caudal de 0,24 kg/min en una corriente de productos de la Diésel Charge 030225 sin adición de aditivos a un caudal de 800 kg/min, y la mezcla resultante se trasladó a un depósito de almacenamiento.
El ensayo de resistencia al frío de la composición de aceite mineral dio un valor CFPP de -15ºC.
50 Si se prepara una composición de aceite mineral que contiene exclusivamente la cera de copolímero no saponificada como aditivo en las mismas condiciones, el valor CFPP es de -13ºC.
Ejemplo 8
8.1 Materiales de partida
8.1.1. Diésel sin adición de aditivos
60 Carga: 16080601 Prueba DK 1 Caracterización:
Cloud Point (CP) (Punto de enturbiamiento): +6ºC Cold Filter Plugging Point (CFPP) (Punto de obstrucción de filtro en frío): +2ºC Análisis de ebullición:
Cantidad destilada (% en volumen) / Temperatura (ºC) IBP 10 20 30 40 50 60 70 80 90 FBP 189 243 259 271 281 292 303 317 334 357 385
8.1.2 Componente de aditivos a)
Mezcla de un 40% en peso de una cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo injertada con acetato de vinilo (preparada según el documento DD 293 125 A5, contenido total en acetato de vinilo 38% en peso, peso molecular 10 promedio en peso 3.900 g/mol, contenido en acetato de vinilo de la cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo no injertada 32% en peso) y un 60% en peso de una cera de copolímero de etileno/acetato de vinilo no injertada (Fabricante LEUNA Polymer GmbH, contenido en acetato de vinilo 33% en peso, peso molecular promedio en peso
2.300 g/mol).
15 8.1.3 Componente de aditivos c)
Copolímero de a-metilestireno/anhídrido maleico parcialmente imidizado con C12-C14-cocosamina, masa molecular media en número 11.000 g/mol, índice de acidez 25, punto de fusión 63ºC
20 8.1.4 Componentes de aditivos adicionales
Pentaetilenhexamino-1,2-diaminobutanol Polipropilenglicol peso molecular 1.500
8.2 Preparación de soluciones que contienen los componentes de aditivos en destilados medios de aceite mineral
25 En un reactor agitado, se introdujeron 25 kg de una solución al 40% del componente de aditivos c) en una fracción de C8-C9-diésel aromática, 50 kg de una solución al 50% del componente de aditivos a) en una mezcla de hidrocarburos aromáticos, 4 kg del componente de aditivos adicional pentaetilenhexamino-1,2-diaminobutanol y 3 kg del componente de aditivos adicional polipropilenglicol peso molecular 1.500 y la mezcla resultante se mezcló a 65ºC
30 durante 90 min y se trasladó a un depósito de almacenamiento.
8.3 Preparación de la composición de aceite mineral
La solución de aditivos según 8.2 se inyectó con un caudal de 0,48 kg/min en una corriente de productos de la 35 Diésel Charge 16080601 sin adición de aditivos a un caudal de 800 kg/min, y la mezcla resultante se trasladó a un depósito de almacenamiento.
El ensayo de resistencia al frío de la composición de aceite mineral dio un valor CFPP de -13ºC.
40 Si se prepara una composición de aceite mineral que contiene exclusivamente la cera de copolímero no injertada como aditivo en las mismas condiciones, el valor CFPP es de -3ºC.

Claims (7)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Composición a partir de aceite mineral como componente principal y bajas proporciones de una mezcla de aditivos, caracterizada porque la mezcla de aditivos contiene los componentes de aditivos 5
    a) copolímeros de etileno/éster vinílico modificados por grupos polares con una masa molecular media en peso comprendida entre 3.000 y 50.000 y un contenido en etileno comprendido entre un 50 y un 90% en peso, en los que los copolímeros de etileno/éster vinílico modificados por grupos polares son
    a1)hemiacetales de copolímeros de etileno/éster vinílico/alcohol vinílico con butiraldehído y/o
    a2)copolímeros de etileno/acetato de vinilo injertados con acetato de vinilo con una masa molecular media comprendida entre 800 y 5.000 y un contenido total en acetato de vinilo comprendido entre un 20 y un 60% en peso, estando el contenido en acetato de vinilo de la cadena principal de copolímero comprendido
    15 entre un 10 y un 40% en peso y estando la proporción de las cadenas laterales de acetato de vinilo injertadas comprendida entre un 10 y un 20% en peso, y
    b) ésteres de C2-C6-polialcoholes con ácidos C12-C40-monocarboxílicos, y/o
    c) copolímeros a partir de anhídridos C4-C20-dicarboxílicos insaturados y aromáticos de vinilo y/o C2-C36-aolefinas parcial y/o completamente imidizados,
    estando el contenido de la mezcla de aditivos en el aceite mineral comprendido entre un 0,005 y un 1% en peso y estando la relación en peso de los componentes de aditivos a/b o a/c o a/(b+c) comprendida, en cada caso, entre 25 10:90 y 90:10.
  2. 2.
    Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque los ésteres de C2-C6-polialcoholes con ácidos C12C40-monocarboxílicos son ésteres de ácidos C16-C24-monocarboxílicos insaturados con C3-C4-polialcoholes, estando la proporción de ácidos C22-monocarboxílicos comprendida entre un 45 y un 52% en peso, con respecto al peso total de los ácidos C16-C24-monocarboxílicos.
  3. 3.
    Composición según la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque los copolímeros de anhídridos dicarboxílicos insaturados y vinilaromáticos parcialmente imidizados son copolímeros de anhídrido maleico/a-metilestireno parcialmente imidizados con C6-C24-monoalquilaminas, estando la relación molar de los grupos anhidro en el
    35 copolímero a la C6-C24-monoalquilamina enlazada en el copolímero comprendida entre 8:1 y 1,3:1.
  4. 4.
    Composición a partir de aceite mineral según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque los aceites minerales son aceites en bruto o aceites carburantes procedentes de un destilado medio con un contenido en azufre por debajo de un 0,05% en peso, preferentemente aceites de calefacción, gasoil o aceites diésel.
  5. 5.
    Composición a partir de aceite mineral según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el aceite mineral contiene un total de 0 a 200% en peso, con respecto al total de los componentes de aditivos a) y b) o a) y c) o a), b) y c), componentes de aditivos adicionales del tipo de mezclas de ácidos grasos, compuestos de nitrógeno polares, preferentemente poliaminas, éteraminas, aminoalcoholes, sales de aminas, amidas o imidas de
    45 ácidos carboxílicos polihídricos; C7-C30-alcoholes, polialquilenglicoles, ésteres o éteres de compuestos polioxialquilénicos, copolímeros de etileno/éster vinílico no modificados, polímeros de hidrocarburos, copolímeros de alquilfenol/aldehído, compuestos aromáticos con sustituyentes C8-C100-alquilo, poliaminas carboxiladas, detergentes, inhibidores de la corrosión, demulsificantes, desactivadores de metales, mejoradores de cetano, antiespumantes y/o co-disolventes.
  6. 6. Procedimiento para la preparación de composiciones a partir de aceite mineral como componente principal y bajas proporciones de una mezcla de aditivos, caracterizado porque se preparan composiciones que contienen
    a) copolímeros de etileno/éster vinílico modificados por grupos polares con una masa molecular media en peso 55 comprendida entre 3.000 y 50.000 y un contenido en etileno comprendido entre un 50 y un 90% en peso,
    en los que los copolímeros de etileno/éster vinílico modificados por grupos polares son
    a1)hemiacetales de copolímeros de etileno/éster vinílico/alcohol vinílico con butiraldehído y/o
    a2)copolímeros de etileno/acetato de vinilo injertados con acetato de vinilo con una masa molecular media en número comprendida entre 800 y 5.000 y un contenido total en acetato de vinilo comprendido entre un 20 y un 60% en peso, estando el contenido total en acetato de vinilo de la cadena principal de copolímero comprendido entre un 10 y un 40% en peso y estando la proporción de las cadenas laterales injertadas de
    65 acetato de vinilo comprendida entre un 10 y un 20% en peso, y
    b) ésteres de C2-C6-polialcoholes con ácidos C12-C40-monocarboxílicos, y/o
    c) copolímeros de anhídridos C4-C20-dicarboxílicos insaturados y aromáticos de vinilo y/o C2-C36-a-olefinas, parcial y/o completamente imidizados,
    5 estando el contenido de la mezcla de aditivos en el aceite mineral comprendido entre un 0,005 y un 1% en peso y estando la relación en peso de los componentes de aditivos a/b o a/c o a/(b+c) comprendida, en cada caso, entre
    10:90 y 90:10, según un procedimiento de pre-homogenización, en el que
    10 - en la primera etapa del procedimiento, se preparan soluciones que contienen de un 1 a un 60% en peso de componentes de aditivos en destilados medios de aceite mineral a temperaturas comprendidas entre 20 y 90ºC, y
    -
    en la segunda etapa del procedimiento, se homogeneizan las soluciones que contienen los componentes de
    15 aditivos con el aceite mineral como componente principal, adicionando al aceite mineral un total comprendido entre un 0 y un 200% en peso, respecto a los componentes de aditivos a) y b) o a) y c) o a), b) y c), de componentes de aditivos adicionales en la primera y/o segunda etapa del procedimiento.
  7. 7. Utilización de composiciones según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5 como medios fluidos que van a ser
    20 transportados a temperaturas bajas y como carburante de aceite mineral de alta eficacia de lubricación y capacidad de fluencia.
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