JP2007500781A - スチレン系熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
A)ゴム変性スチレンを含むグラフト重合体50ないし90重量部と、
B)オレフィン系樹脂100重量部に対して0.2ないし1.0重量部の造核剤を含む改質オレフィン系樹脂10ないし50重量部と、
C)前記A)及びB)成分の合計100重量部に対して、直鎖状スチレン系ブロック共重合体2ないし10重量部と、を含んでなる。
本発明で使用するゴム変性スチレンを含むグラフト共重合体の例には、スチレンと他の物質との共重合体、及びゴム変性スチレン樹脂が含まれ、ゴム変性された耐衝撃性(高衝撃)ポリスチレン(HIPS)が好ましい。
本発明で使用する、用語「オレフィン系樹脂」とは、エチレンまたはプロピレンの単独重合体またはそれらの共重合体を意味する。オレフィン性樹脂の具体例には、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、及びエチレン−プロピレン共重合体が含まれ、これらの重合体は、単独または2つ以上の混合使用が可能である。
本発明で用いる直鎖状スチレン系ブロック共重合体は、スチレンとオレフィンの繰り返し単位を含む化合物であって、その例は、直鎖状スチレン−ブタジエンブロック共重合体、直鎖状スチレン−イソプレンブロック共重合体、直鎖状スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体、直鎖状スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、直鎖状スチレン−ブタジエン−プロピレンブロック共重合体、直鎖状スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、直鎖状スチレン−ブタジエン−プロピレン−スチレンブロック共重合体などである。この直鎖状スチレン系ブロック共重合体は、ジブロック、トリブロック、テトラブロックまたはペンタブロックの形態をもち、30〜50重量%のスチレン含有量をもつ。
以下に本発明を実施例によって詳細に説明する。しかし、下記の実施例は、本発明の例示目的のためのものであり、保護範囲を制限しようとするものではない。
下記の実施例及び比較例で使用した、ゴム変性スチレンを含むグラフト重合体(A)、改質されたオレフィン系樹脂(B)、及び直鎖状スチレン系ブロック共重合体(C)の製造及び仕様は、次の通りである。
耐衝撃性ポリスチレン樹脂(high-impact polystyrene、以下、HIPS−1)は、90重量部以上の0.6〜1.0μmサイズの粒子及び10重量部以下の2〜4μmサイズのゴムからなっている。
耐衝撃性ポリスチレン樹脂(以下、HIPS−2)は、2.5μmサイズのゴムからなっている。
高衝撃ポリスチレン樹脂(以下、HIPS−3)は、4μmサイズのゴムからなっている。
上記HIPS−1、HIPS−2、HIPS−3のゴム含有量は同一であり、それらの基本物性を表1に示した。
本発明に用いたオレフィン系樹脂は、プロピレン樹脂であって、メルトフローインデックスが0.1g/10分(190℃/2.16kg)であり、数平均分子量が70,000である。
そして、プロピレン樹脂の結晶特性を改質するために、プロピレン100重量部に対して、造核剤としてビス(2,5−メチルベンジリデン)ソルビトール0.3重量部を添加した。混合物を、220℃条件の二軸押出機に入れて、結晶特性が調節されたプロピレン樹脂を製造した。
本発明に用いたプロピレン樹脂は、次の通りである。
(B)−1:一般のプロピレン樹脂
(B)−2:上記の方法で製造した、結晶特性が調節された改質プロピレン樹脂
(C)直鎖状スチレン系ブロック共重合体
(C)−1:スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン含有量が40%である直鎖状ブロック共重合体
(C)−2:スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン含有量が40%である放射状ブロック共重合体
(C)−3:スチレン−ブタジエン−プロピレン、スチレン含有量が40%である直鎖状ブロック共重合体
上記で製造された各構成成分を下記の表2に示した割合でそれぞれ混合した。表2中、成分(C)の量は、成分(A)及び(B)の合計100重量部に対する成分(C)の量である。混合物を、二軸押出機を通して押出し、樹脂ペレットを製造した。このように製造された樹脂ペレットを220℃で射出成形し、射出成形したサンプルを評価、分析した。その結果を表2に示す。
(1)アイゾッド衝撃強度(1/4インチ、23℃でノッチ付き、kg・cm/cm): ASTM D256に基づいて測定した。
(2)引張強度(50mm/min、kg/cm2):ASTM D638に基づいて測定した。
(3)光沢:ASTM D523に基づいて、45°及び60°で測定した。
(4)耐化学薬品性−試料に濃硫酸を塗布し、次に30分間クラックの発生を以下の基準をもとに結果を評価した。
A:クラックが全く無い
B:細かいクラックが見える
C:細かいクラックが多く見える
D:太いクラックが見える。
E:太いクラック後に切れる。
(5)熱変形温度(HDT;1/4インチ;荷重18.5kg/cm2):ASTM D648に基づいて測定した。
結晶特性が調節された改質プロピレン樹脂の代わりに一般のプロピレン樹脂を使用したことを除いては、実施例1と同様に行った。
[比較例2]
結晶特性が調節された改質プロピレン樹脂の代わりに一般のプロピレン樹脂を使用したことを除いては、実施例2と同様に行った。
[比較例3]
結晶特性が調節された改質プロピレン樹脂の代わりに一般のプロピレン樹脂を使用したことを除いては、実施例3と同様に行った。
[比較例4]
直鎖状スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の代わりに放射状スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体を添加したことを除いては、実施例4と同様に行った。
[比較例5]
直鎖状スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の代わりに放射状スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体を添加したことを除いては、実施例5と同一に行った。
[比較例6]
線形スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の代わりに放射形スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体を添加したことを除いては、実施例6と同様に行った。
上述したとおり、本発明は、スチレン系樹脂をオレフィン系樹脂と有効に相容化するためにスチレン系ブロック共重合体を使用し、オレフィン系樹脂の結晶特性が制御されているスチレン系熱可塑性樹脂組成物を提供する。このようにして、本発明の組成物は、従来のスチレン系ブレンド樹脂よりも耐化学薬品性及び熱特性に優れ、特に光沢において大きく改善される。
Claims (8)
- (A)ゴム変性スチレンを含むグラフト重合体50ないし90重量部と、
(B)オレフィン系樹脂100重量部に対して0.2ないし1.0重量部の造核剤を含む改質オレフィン系樹脂10ないし50重量部と、
(C)前記(A)及び(B)成分の合計100重量部に対して、直鎖状スチレン系ブロック共重合体2ないし10重量部と、を含んでなることを特徴とするスチレン系熱可塑性樹脂組成物。 - 前記ゴム変性スチレンを含むグラフト重合体が、ゴム変性耐衝撃性ポリスチレンであることを特徴とする請求項1に記載のスチレン系熱可塑性樹脂組成物。
- 前記ゴム変性スチレンを含むグラフト重合体が、ポリブタジエンゴムまたはスチレン−ブタジエンゴムを、前記グラフト重合体の量を基準として5〜15重量部含んでいることを特徴とする請求項1または2に記載のスチレン系熱可塑性樹脂組成物。
- 前記造核剤を含むオレフィン系樹脂の数平均分子量が50,000ないし100,000であり、溶融指数(メルトフローインデックス)が0.1ないし2.0であることを特徴とする請求項1に記載のスチレン系熱可塑性樹脂組成物。
- 前記造核剤が、3,4−ジメチルジベンジリデン、ビス(2,5−メチルベンジリデン)ソルビトール、ビス(パラ−エチルベンジリデン)、ジ(4−tert−ブチルフェニル)ホスフェートナトリウム、ジベンジリデンソルビトール(DBS)、パラ−tert−ブチル安息香酸のアルミニウム塩、パラ-tert-ブチル安息香酸のナトリウム塩、及びタルクからなる群から選択された1種以上であることを特徴とする請求項1または4に記載のスチレン系熱可塑性樹脂組成物。
- 前記オレフィン系樹脂が、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン及びエチレン−プロピレン共重合体からなる群から選択される重合体を単独で使用するか、または2つ以上を混合使用することを特徴とする請求項1または4に記載のスチレン系熱可塑性樹脂組成物。
- 前記直鎖状スチレン系ブロック共重合体が、直鎖状スチレン−ブタジエンブロック共重合体、直鎖状スチレン−イソプレンブロック共重合体、直鎖状スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体、直鎖状スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、直鎖状スチレン−ブタジエン−プロピレンブロック共重合体、直鎖状スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体及び直鎖状スチレン−ブタジエン−プロピレン−スチレンブロック共重合体からなる群から選択されるいずれか一つであることを特徴とする請求項1に記載のスチレン系熱可塑性樹脂組成物。
- 前記直鎖状スチレン系ブロック共重合体のスチレン含有量が30ないし50重量%であることを特徴とする請求項1または7に記載のスチレン系熱可塑性樹脂組成物。
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