JP2007332108A - 2−メトキシシクロヘキサノンの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】trans−2−メトキシシクロヘキサノール、鉱酸、および水の混合溶液の中に次亜塩素酸ナトリウムを添加して反応させることにより2−メトキシシクロヘキサノンを製造するに際し、混合溶液の中に予め鉱酸塩を添加しておくことを特徴とする2−メトキシシクロヘキサノンの製造方法。
【選択図】 なし
Description
カラム:CP−Sil 5CB(CHROMPACK)
50m−0.32mmI.D. 5μm
カラムオーブン温度 :120℃(15分)−6℃/分→260℃(15分)
注入口:200℃
検出器:260℃
キャリヤーガス:ヘリウム 全流量37ml/分
スプリット比:19
カラム:Chiraldex β−TA(ASTEC)
30m−0.25mmI.D. 0.125μm
カラムオーブン温度 :100℃
注入口:150℃
検出器:150℃
キャリヤーガス:ヘリウム 全流量25ml/分
スプリット比:30。
撹拌機、温度計、pHメーターを装着した容量200mlのフラスコに、trans−2−メトキシシクロヘキサノール19.5g(0.150モル)、水23.6g、95%硫酸2.2g(0.021mol)を仕込んだ。反応液の温度を13〜20℃に保ちながら、14.3%次亜塩素酸ナトリウム水溶液(NaCl含有率12重量%、NaOH含有率0.8重量%)85.9g(0.165mol;trans−2−メトキシシクロヘキサノールに対して1.10倍モル)を6時間かけて添加した。反応途中において、反応液のpHを1.0以下に保つために50%硫酸水溶液1.2g(0.006mol)を添加した。反応終了後、13〜20℃で30分間熟成した。反応液を分析したところ、trans−2−メトキシシクロヘキサノールの残存率は7%、2−メトキシシクロヘキサノンの収率は90mol%であった。
撹拌機、温度計、pHメーターを装着した容量200mlのフラスコに、(1S,2S)−2−メトキシシクロヘキサノール19.5g(0.150モル)、水23.6g、95%硫酸2.2g(0.021mol)を仕込んだ。反応液の温度を13〜20℃に保ちながら、14.3重量%次亜塩素酸ナトリウム水溶液(NaCl含有率12重量%、NaOH含有率0.8重量%)85.9g(0.165mol;(1S,2S)−2−メトキシシクロヘキサノールに対して1.10倍モル)を6時間かけて添加した。反応途中において、反応液のpHを1.0以下に保つために50%硫酸水溶液5.9g(0.030mol)を添加した。反応終了後、13〜20℃で30分間熟成した。反応液を分析したところ、(1S,2S)−2−メトキシシクロヘキサノールの残存率は16%、(S)−2−メトキシシクロヘキサノンの収率は80mol%であった。
撹拌機、温度計、pHメーターを装着した容量200mlのフラスコに、trans−2−メトキシシクロヘキサノール19.5g(0.150モル)、水23.6g、95%硫酸2.2g(0.021mol)を仕込んだ。反応液の温度を13〜20℃に保ちながら、12.8重量%次亜塩素酸ナトリウム水溶液(NaCl含有率3.5重量%、NaOH含有率0.8重量%)96.0g(0.165mol;trans−2−メトキシシクロヘキサノールに対して1.10倍モル)を6時間かけて添加した。反応液のpHを1.0以下に保つために50%硫酸水溶液6.5g(0.033mol)を添加した。反応終了後、13〜20℃で30分間熟成した。反応液を分析したところ、trans−2−メトキシシクロヘキサノールの残存率は20%、2−メトキシシクロヘキサノンの収率は75mol%であった。
撹拌機、温度計、pHメーターを装着した容量200mlのフラスコに、trans−2−メトキシシクロヘキサノール13.02g(0.100モル)、水31.42g、95%硫酸1.44g(0.014mol)を仕込んだ。反応液の温度を13〜20℃に保ちながら、13.0重量%次亜塩素酸ナトリウム水溶液(NaCl含有率13重量%、NaOH含有率0.8重量%)63.18(0.110mol;trans−2−メトキシシクロヘキサノールに対して1.10倍モル)を8時間かけて添加した。反応途中において、反応液のpHを1.0以下に保つために50%硫酸水溶液9.32g(0.090mol)を添加した。反応終了後、13〜20℃で30分間熟成した。反応液を分析したところ、tarans−2−メトキシシクロヘキサノールの残存率は26%、2−メトキシシクロヘキサノンの収率は70mol%であった。
撹拌機、温度計、pHメーターを装着した容量100mlのフラスコに、trans−2−n−プロポキシシクロヘキサノール15.8g(0.10モル)、水15.7g、95%硫酸1.4g(0.014mol)を仕込んだ。反応液の温度を13〜20℃に保ちながら、13.0%次亜塩素酸ナトリウム水溶液(NaCl含有率13重量%、NaOH含有率0.8重量%)63.2g(0.11mol;trans−2−n−プロポキシシクロヘキサノールに対して1.10倍モル)を7時間かけて添加した。反応途中における反応液のpHは1.0以下であったので50%硫酸水溶液は添加しなかった。反応終了後、13〜20℃で30分間熟成した。反応液を分析したところ、trans−2−n−プロポキシシクロヘキサノールの残存率は9%、2−n−プロポキシシクロヘキサノンの収率は90mol%であった。
撹拌機、温度計、pHメーターを装着した容量100mlのフラスコに、trans−2−n−プロポキシシクロヘキサノール15.8g(0.10モル)、水15.7g、95%硫酸1.4g(0.014mol)、塩化ナトリウム4.1g(水に対して0.26重量倍)を仕込んだ。反応液の温度を13〜20℃に保ちながら、13.0%次亜塩素酸ナトリウム水溶液(NaCl含有率13重量%、NaOH含有率0.8重量%)63.2g(0.11mol;trans−2−n−プロポキシシクロヘキサノールに対して1.10倍モル)を5時間かけて添加した。反応途中における反応液のpHは1.0以下であったので50%硫酸水溶液は添加しなかった。反応終了後、13〜20℃で30分間熟成した。反応液を分析したところ、trans−2−n−プロポキシシクロヘキサノールの残存率は14%、2−n−プロポキシシクロヘキサノンの収率は85mol%であった。
撹拌機、温度計、pHメーターを装着した容量100mlのフラスコに、trans−2−メトキシシクロヘキサノール13.0g(0.10モル)、水15.7g、35%塩酸2.9g(0.028mol)、塩化カルシウム8.2gを仕込んだ。反応液の温度を13〜20℃に保ちながら、16.2%次亜塩素酸カルシウム水溶液48.5g(0.055mol;trans−2−メトキシシクロヘキサノールに対して1.10倍当量)を5時間かけて添加した。反応途中において、反応液のpHを1.0以下に保つために50%硫酸水溶液6.7g(0.034mol)を添加した。反応終了後、13〜20℃で30分間熟成した。反応液を分析したところ、trans−2−メトキシシクロヘキサノールの残存率は31%、2−n−プロポキシシクロヘキサノンの収率は68mol%であった。
撹拌機、温度計、pHメーターを装着した容量200mlのフラスコに、trans−2−メトキシシクロヘキサノール19.5g(0.150モル)、水23.6g、95%硫酸2.2g(0.021mol)、塩化ナトリウム6.2g(水に対して0.26重量倍)を仕込んだ。反応液の温度を13〜20℃に保ちながら、14.3重量%次亜塩素酸ナトリウム水溶液(NaCl含有率12重量%、NaOH含有率0.8重量%)85.9g(0.165mol;trans−2−メトキシシクロヘキサノールに対して1.10倍モル)を6時間かけて添加した。反応途中における反応液のpHは1.0以下であったので50%硫酸水溶液は添加しなかった。反応終了後、13〜20℃で30分間熟成した。反応液を分析したところ、tarans−2−メトキシシクロヘキサノールの残存率は1%以下、2−メトキシシクロヘキサノンの収率は98mol%であった。
撹拌機、温度計、pHメーターを装着した容量200mlのフラスコに、trans−2−メトキシシクロヘキサノール19.5g(0.150モル)、水23.6g、95%硫酸2.2g(0.021mol)、塩化ナトリウム2.3g(水に対して0.10重量倍)を仕込んだ。反応液の温度を13〜20℃に保ちながら、14.3重量%次亜塩素酸ナトリウム水溶液(NaCl含有率12重量%、NaOH含有率0.8重量%)85.9g(0.165mol;trans−2−メトキシシクロヘキサノールに対して1.10倍モル)を6時間かけて添加した。反応途中における反応液のpHは1.0以下であったので50%硫酸水溶液は添加しなかった。反応終了後、13〜20℃で30分間熟成した。反応液を分析したところ、trans−2−メトキシシクロヘキサノールの残存率は2%、2−メトキシシクロヘキサノンの収率は97mol%であった。
撹拌機、温度計、pHメーターを装着した容量200mlのフラスコに、(1S,2S)−2−メトキシシクロヘキサノール19.5g(0.150モル)、水23.6g、95%硫酸2.2g(0.021mol)、塩化ナトリウム6.2g(水に対して0.26重量倍)を仕込んだ。反応液の温度を13〜20℃に保ちながら、14.3重量%次亜塩素酸ナトリウム水溶液(NaCl含有率12重量%、NaOH含有率0.8重量%)85.9g(0.165mol;(1S,2S)−2−メトキシシクロヘキサノールに対して1.10倍モル)を6時間かけて添加した。反応途中における反応液のpHは1.0以下であったので50%硫酸水溶液は添加しなかった。反応終了後、13〜20℃で30分間熟成した。反応液を分析したところ、(1S,2S)−2−メトキシシクロヘキサノールの残存率は1%、2−メトキシシクロヘキサノンの収率は94mol%であった。
撹拌機、温度計、pHメーターを装着した容量200mlのフラスコに、(1S,2S)−2−メトキシシクロヘキサノール19.5g(0.150モル)、水23.6g、95%硫酸2.2g(0.021mol)、塩化ナトリウム12.3g(水に対して0.52重量倍)を仕込んだ。反応液の温度を13〜20℃に保ちながら、14.3重量%次亜塩素酸ナトリウム水溶液(NaCl含有率12重量%、NaOH含有率0.8重量%)85.9g(0.165mol;(1S,2S)−2−メトキシシクロヘキサノールに対して1.10倍モル)を6時間かけて添加した。反応途中における反応液のpHは1.0以下であったので50%硫酸水溶液は添加しなかった。反応終了後、13〜20℃で30分間熟成した。反応液を分析したところ、(1S,2S)−2−メトキシシクロヘキサノールの残存率は1%、2−メトキシシクロヘキサノンの収率は94mol%であった。
撹拌機、温度計、pHメーターを装着した容量200mlのフラスコに、trans−2−メトキシシクロヘキサノール19.5g(0.150モル)、水23.6g、95%硫酸2.2g(0.021mol)、塩化ナトリウム15.4g(水に対して0.65重量倍)を仕込んだ。反応液の温度を13〜20℃に保ちながら、12.8重量%次亜塩素酸ナトリウム水溶液(NaCl含有率3.5重量%、NaOH含有率0.8重量%)96.0g(0.165mol;trans−2−メトキシシクロヘキサノールに対して1.10倍モル)を6時間かけて添加した。反応途中における反応液のpHは1.0以下であったので50%硫酸水溶液は添加しなかった。反応終了後、13〜20℃で30分間熟成した。反応液を分析したところ、trans−2−メトキシシクロヘキサノールの残存率は1%、2−メトキシシクロヘキサノンの収率は95mol%であった。
撹拌機、温度計、pHメーターを装着した容量10Lのフラスコに、trans−2−メトキシシクロヘキサノール784.9g(6.02モル)、水931.4g、95%硫酸87.4g(0.85mol)、塩化ナトリウム250.2g(水に対して0.27重量倍)を仕込んだ。反応液の温度を13〜20℃に保ちながら、14.1重量%次亜塩素酸ナトリウム水溶液(NaCl含有率12重量%、NaOH0.7重量%)3491.3g(6.60mol;trans−2−メトキシシクロヘキサノールに対して1.10倍モル)を7時間かけて添加した。反応途中における反応液のpHは1.0以下であったので50%硫酸水溶液は添加しなかった。反応終了後、13〜20℃で30分間熟成した。反応液を分析したところ、2−メトキシシクロヘキサノールの残存率は1%以下、2−メトキシシクロヘキサノンの収率は97mol%であった。
撹拌機、温度計、pHメーターを装着した容量10Lのフラスコに、光学純度が99.6%e.e.の(1S,2S)−2−メトキシシクロヘキサノール531.4g(4.08モル)、水642.5g、95%硫酸59.1g(0.57mol)、塩化ナトリウム373.2g(水に対して0.58重量倍)を仕込んだ。反応液の温度を15〜20℃に保ちながら、14.3重量%次亜塩素酸ナトリウム水溶液(NaCl含有率重量12%、NaOH含有率0.8重量%)2525.8g(4.85mol;trans−2−メトキシシクロヘキサノールに対して1.19倍モル)を7時間かけて添加した。反応途中において、反応液のpHを1.0以下に保つために50%硫酸水溶液92.85g(0.47mol)を添加した。反応終了後、15〜20℃で30分間熟成した。反応液を分析したところ、2−メトキシシクロヘキサノールの残存率は1%以下、2−メトキシシクロヘキサノンの収率は93mol%であった。
撹拌機、温度計、pHメーターを装着した容量200mlのフラスコに、trans−2−メトキシシクロヘキサノール19.5g(0.150モル)、水23.6g、95%硫酸2.2g(0.021mol)、硫酸ナトリウム水和物2.32g(水に対して0.26重量倍)を仕込んだ。反応液の温度を13〜20℃に保ちながら、14.3重量%次亜塩素酸ナトリウム水溶液(NaCl含有率12重量%、NaOH含有率0.8重量%)85.9g(0.165mol;trans−2−メトキシシクロヘキサノールに対して1.10倍モル)を6時間かけて添加した。反応途中における反応液のpHは1.0以下であったので50%硫酸水溶液は添加しなかった。反応終了後、13〜20℃で30分間熟成した。反応液を分析したところ、tarans−2−メトキシシクロヘキサノールの転化率は99%以上、2−メトキシシクロヘキサノンの収率は98mol%であった。
撹拌機、温度計、pHメーターを装着した容量200mlのフラスコに、trans−2−メトキシシクロヘキサノール13.02g(0.100モル)、水31.42g、95%硫酸1.44g(0.014mol)、塩化ナトリウム16.34g(水に対して0.52重量倍)を仕込んだ。反応液の温度を13〜20℃に保ちながら、13.0重量%次亜塩素酸ナトリウム水溶液(NaCl含有率13重量%、NaOH含有率0.8重量%)63.18(0.110mol;trans−2−メトキシシクロヘキサノールに対して1.10倍モル)を8時間かけて添加した。反応途中において、反応液のpHを1.0以下に保つために50%硫酸水溶液2.5g(0.013mol)を添加した。反応終了後、13〜20℃で30分間熟成した。反応液を分析したところ、tarans−2−メトキシシクロヘキサノールの残存率は2%、2−メトキシシクロヘキサノンの収率は96mol%であった。
Claims (4)
- trans−2−メトキシシクロヘキサノール、鉱酸、および水の混合溶液の中に次亜塩素酸ナトリウムを添加して反応させることにより2−メトキシシクロヘキサノンを製造するに際し、混合溶液の中に予め鉱酸塩を添加しておくことを特徴とする2−メトキシシクロヘキサノンの製造方法。
- 予め添加する鉱酸塩の量が混合溶液の中の水に対して0.05重量倍以上であることを特徴とする請求項1に記載の2−メトキシシクロヘキサノンの製造方法。
- 鉱酸塩が硫酸、塩酸、あるいは燐酸のアルカリ金属塩、またはアルカリ土類金属塩であることを特徴とする請求項1に記載の2−メトキシシクロヘキサノンの製造方法。
- trans−2−メトキシシクロヘキサノールが光学活性trans−2−メトキシシクロヘキサノールであり、2−メトキシシクロヘキサノンが光学活性2−メトキシシクロヘキサノンであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載の2−メトキシシクロヘキサノンの製造方法。
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JPS62155225A (ja) * | 1985-12-27 | 1987-07-10 | Nippon Shirika Kogyo Kk | 亜臭素酸またはその塩を用いる酸化方法 |
JPH10204018A (ja) * | 1996-11-22 | 1998-08-04 | Toray Ind Inc | 光学活性脂環式ケトンの製造法 |
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2006
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Patent Citations (2)
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