JP2007314722A - 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】両性高分子化合物を0.05〜10質量%含有する粒子(A)を5〜90質量%、無機過酸化物粒子(B)を5〜70質量%、及び漂白活性化剤粒子(C)を0.1〜5質量%、含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【選択図】なし
Description
<平均粒径の測定法>
平均粒径はメジアン径であり、JIS Z 8801に規定の篩を用いて求める。例えば、目開きが2000μm、1400μm、1000μm、710μm、500μm、350μm、250μm、180μm、125μmである9段階の篩と受け皿を用い、ロータップマシーン(HEIKOSEISAKUSHO製、タッピング:156回/分、ローリング:290回/分)に取り付け、100gの試料を5分間振動させた後、篩目開きのサイズによる質量分率から各粒径の粒子の割合を測定し、平均粒径を求める。
走査型または透過型電子顕微鏡により粒子3,000個の粒径を計測し、個数で平均した粒径を求める。
嵩密度は、JIS K 3362により規定された方法で測定する。
・粒子(A):粒子(A)は(a)成分として洗浄剤組成物中に0.3〜1.5質量%となる量で含有される。
但し、粒子(A)は、平均粒径100〜500μmであって、高分子化合物(a)を0.3〜4質量%、硫酸ナトリウム、トリポリ燐酸ナトリウム、硫酸カリウムから選ばれ、平均粒径が100〜500μmの水溶性無機塩を一種以上と、クエン酸、メチルグリシン2酢酸、エチレンジアミン4酢酸、ジエチレントリアミン5酢酸及びこれらの塩から選ばれる平均粒径100〜500μmの固体状水溶性有機化合物と、を合計で90〜99質量%、且つ固体状水溶性有機化合物/水溶性無機塩を質量比で、無リンの場合は50/50〜10/90、有リンの場合は0/100〜80/20で含有し、更に結晶性珪酸塩、アルミノ珪酸塩、シリカ、アルミナから選ばれる粒子(A)を被覆している水不溶性無機粉体を0.5〜2質量%および水分を含有してなる粒子である。
・粒子(B):組成物中の含有量が5〜70質量%である。
但し、粒子(B)は平均粒径250〜1000μmである過炭酸ナトリウムである。
・粒子(C):組成物中の含有量が0.1〜5質量%である。
但し、粒子(C)の平均粒径は250〜1000μmであって、テトラアセチルエチレンジアミン及びアルカノイル又はアルケニル(これらの基の炭素数は8〜14)オキシベンゼンスルホン酸塩から選ばれる粒子からなる。
・粒子(D):組成物中の含有量が5〜40質量%である。
但し、粒子(D)は平均粒径100〜500μmであるライト灰、デンス灰である。
・粒子(E):組成物中の含有量が3〜10質量%である。
但し、粒子(E)は平均粒径5〜800μmである結晶性層状珪酸ナトリウムである。
・粒子(F):組成物中の含有量が0.2〜5質量%である。
但し、粒子(F)はアミラーゼとプロテアーゼとを含有し、平均粒径150〜800μmである。
・粒子(G):組成物中の含有量が0〜5質量%である。
但し、粒子(G)は任意の粒子であり、平均粒径50〜1500μmであって、その他補助剤や付加価値を高めるための粒子であり、例えば消臭性能を性質を示すような香料粒子、アクリル酸/マレイン酸共重合体の塩のような汚れの分散性能を示す粒子を提案することができる。更に、上記に示される性質の異なる粒子群を含有し、該粒子(A)〜(F)は振動などによって粒子が層状に分かれること(一般的に分級)を抑制するために、なるべく他の粒子と粒径が揃ったものとして配合されているものである自動食器洗浄機用洗浄剤組成物である。
実施例1〜4及び比較例1:30Lナウターミキサー(自転:110r/min、公転:4r/min)に硫酸ナトリウム及びクエン酸3ナトリウムを添加し、1分間混合した。次に両性高分子化合物(a−1)〜(a−3)の水溶液を添加し、5分間混合した。次に表面改質剤(洗浄剤組成物中に添加する量の半量)を添加し、さらに1分間混合して粒子(A)を得た。なお、各成分の添加量は、洗浄剤組成物30kgに相当する表1に示す配合比率より計算される量とした。
下記式(8)で示す漂白活性化剤9.88kg、コハク酸(川崎化成工業(株)製:コハク酸(20メッシュパス品)、以下コハク酸と略記)0.39kg、ポリエチレングリコール(花王(株)製:K−PEG6000、以下PEG6000と略記)2.21kg、エマルゲンKS−108(花王(株)製、融点−9℃、以下E−KS−108と略記)0.52kgを混合機(ホソカワミクロン(株)製:ナウターミキサーNX−S型)に仕込み(仕込量13kg/Batch)、ジャケット温度を80℃、自動回転数121r/min、公転回転数5.5r/minで混合、昇温し、粉体の温度が75℃になった時点で混合物を抜き出した。次に、得られた混合物を押出造粒機(不二パウダル(株)製:ペレッターダブルEXD−60型)により孔径900μmのスクリーンを通して押し出して圧密化した。得られた押出物を振動冷却機(不二パウダル(株)製:バイブロ/フロードライヤーVDF16000型)で冷却した後、整粒機(不二パウダル(株)製:フラッシュミルFL200型)にて解砕した。得られた解砕物を分級機(徳寿製作所(株)製:寿円型振動篩)により、分級し、粒子径350〜410μmの粒子(C−1)を得た。
下記式(9)で示す漂白活性化剤9.88kg、コハク酸(川崎化成工業(株)製:コハク酸(20メッシュパス品)、以下コハク酸と略記)0.39kg、ポリエチレングリコール(花王(株)製:K−PEG6000、以下PEG6000と略記)2.21kg、エマルゲンKS−108(花王(株)製、融点−9℃、以下E−KS−108と略記)0.52kgを混合機(ホソカワミクロン(株)製:ナウターミキサーNX−S型)に仕込み(仕込量13kg/Batch)、ジャケット温度を80℃、自動回転数121r/min、公転回転数5.5r/minで混合、昇温し、粉体の温度が75℃になった時点で混合物を抜き出した。次に、得られた混合物を押出造粒機(不二パウダル(株)製:ペレッターダブルEXD−60型)により孔径900μmのスクリーンを通して押し出して圧密化した。得られた押出物を振動冷却機(不二パウダル(株)製:バイブロ/フロードライヤーVDF16000型)で冷却した後、整粒機(不二パウダル(株)製:フラッシュミルFL200型)にて解砕した。得られた解砕物を分級機(徳寿製作所(株)製:寿円型振動篩)により、分級し、粒子径350〜410・mの粒子(C−2)を得た。
実施例1〜4及び比較例1:粒子(A)を製造後、さらに粒子(D)、粒子(E)、粒子(G)を添加して1分間混合した。次にポリプロピレングリコールを添加し、3分間混合し、表面改質剤(洗浄剤組成物中に添加する量の半量)を添加し、さらに1分間混合した。次に粒子(B)及び粒子(C)を添加し、香料を添加してさらに3分間混合して洗浄剤組成物30kgを得た。
使用洗浄機:松下電器産業株式会社製自動食器洗い機(機種NP−60SS5)を用い、下記食器、表1の洗浄剤組成物を入れて標準コースで運転した。この洗浄機は、2.2Lの水を20℃から60℃まで徐々に昇温して洗浄し、その後すすぎを3回(昇温しない)行い、最終すすぎ(20℃から70℃まで徐々に昇温してすすぎ)後、乾燥する形式のものである。
汚染皿:10枚(下記方法で調製されたもの)
未汚染ガラスコップ:9個
未汚染スライドガラス:3枚
紅茶汚染湯のみ:3個
使用水:3.5°DHの水
洗浄剤組成物添加量:6g
半熟目玉焼きをすりつぶし、口径1mmのネットで濾過し、濾液を直径11cmの磁性皿に1枚当たり1.8gできるだけ均一に塗布し、1時間放置したものを洗浄に用いた。
日東紅茶(黄色パッケージ)80gを3リットルの水道水にて約15分間煮沸後、糊抜きしたさらし木綿でこし、この液をメラミン樹脂製湯のみに100gずつ入れ、1時間放置した。その後、中身を捨て、室温で24時間自然乾燥させたものを洗浄に用いた。
洗浄後のガラスコップに形成されたウォータースポットの数を蛍光灯にかざして数え、下記判定基準にて評価した。結果を表1に示した。
◎:9個のガラスコップのウォータースポットの数の平均値が25個以内
○:9個のガラスコップのウォータースポットの数の平均値が26個〜40個
△:9個のガラスコップのウォータースポットの数の平均値が41個〜100個
×:9個のガラスコップのウォータースポットの数の平均値が101個以上
洗浄後のメラミン樹脂製湯のみを30歳代の男性及び女性4人(各2人ずつ)のパネルに観察してもらい、茶渋の残留がない場合を4点、ほとんどない場合を3点、少し残留している場合を2点、はっきりと残留している場合を1点とし、パネル4名の平均点が3.5点以上を◎、3.0点以上、3.5点未満を○、2点以上、3点未満を△、2点未満を×として漂白効果を評価した。
表1の洗浄剤組成物700gを箱型容器(花王株式会社製キッチンクイックル容器)に入れ、40℃、湿度80%の恒温槽で30日間保存し、保存後の組成物から過炭酸ナトリウム0.1gを拾い出し、これに20%硫酸水溶液10mlを加え溶解させ、N/10過マンガン酸カリウム水溶液で滴定を行い、下式より有効酸素を求めた。
表1の洗浄剤組成物700gを箱型容器(花王株式会社製キッチンクイックル容器)に入れ、40℃、湿度80%の恒温槽で30日間保存し、保存前と保存後のサンプルの漂白活性化剤残存量を下記の滴定法により求め下式により残存率を算出した。
洗浄剤組成物5gを20℃の水1リットルに良く溶解し、10分間攪拌した後、0.3 %カタラーゼ溶液10mLを加え、1分間攪拌する。この溶液に10%ヨウ化カリウム水溶液10mLと20%硫酸水溶液20mlを添加し0.1Nチオ硫酸ナトリウム水溶液で滴定を行った。
表1の洗浄剤組成物700gを箱型容器(花王株式会社製キッチンクイックル容器)に入れ、40℃、湿度80%の恒温槽で30日間保存し、保存後の洗浄剤組成物にて、前記同様に紅茶汚染湯のみを洗浄し、漂白効果を評価した。
1)N,N−ジアリル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリドとアクリル酸を69.5:30.5のモル比で重合させた共重合体(重量平均分子量45万)
2)N,N−ジアリル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド/マレイン酸/二酸化硫黄=66.7/26.7/6.6のモル比で重合させた共重合体(重量平均分子量2万)
3)N,N−ジアリル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド/アクリル酸/アクリルアミド=36/32/32のモル比で重合させた共重合体(重量平均分子量150万)
4)トクシールNR((株)トクヤマ製、吸油能:210〜270mL/100g)、一次粒子径約20nm
5)メタホウ酸ナトリウムで表面を被覆した過炭酸ナトリウム。平均粒径700μm
6)デュラミル60T(ノボノルディスクバイオインダストリー株式会社)、平均粒径600μm
7)サビナーゼ18.0T(ノボノルディスクバイオインダストリー株式会社)、平均粒径600μm
8)ソカランCP45(B.A.S.F.社、)、平均粒径400μm
9)N,N−ジアリル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリドとアクリル酸を69.5:30.5のモル比で重合させた共重合体(重量平均分子量45万)を40質量%含有する水溶液を噴霧乾燥により粉末化したもの。平均粒径200μm
10)重量平均分子量約3000、平均縮合度約50(ジオールタイプ、和光純薬工業株式会社)
Claims (7)
- 両性高分子化合物を0.05〜10質量%含有する粒子(A)を5〜90質量%、無機過酸化物粒子(B)を5〜70質量%、及び漂白活性化剤粒子(C)を0.1〜5質量%、含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
- 粒子(A)中に1質量%水溶液の20℃におけるpHが3〜12の固体状水溶性有機化合物又は水溶性無機塩を含有する請求項1記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
- 粒子(A)中に固体状水溶性有機化合物及び水溶性無機塩から選ばれる1種以上を70〜99.9質量%含有する請求項2記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
- 粒子(A)の平均粒径が50〜1000μmである請求項1〜3の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
- 固体状水溶性有機化合物が、分子中に2つ以上のカルボン酸基を有する分子量40〜400の多価カルボン酸又はそれらの塩である請求項2〜4の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
- 水溶性無機塩が、硫酸塩、塩酸塩及びリン酸塩から選ばれる1種以上である請求項2〜6の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
- 粒子(A)、粒子(B)、粒子(C)以外に、炭酸アルカリ金属塩を含有する粒子(D)、アルミノ珪酸塩及び珪酸塩から選ばれる1種以上を含有する粒子(E)、並びに酵素を含有する粒子(F)から選ばれる一種以上の粒子を含有する請求項1〜6の何れか1項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
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