JP2007299543A - 非水系電解液及びそれを用いた非水系電解液二次電池 - Google Patents
非水系電解液及びそれを用いた非水系電解液二次電池 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】非水系電解液に、不飽和結合及びハロゲン原子のうち少なくとも一方を有するカーボネートと、下記一般式(1)で表わされる化合物とを少なくとも含有させる。
(式(1)中、Xは、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を表わす。Xがアルキル基又はアリール基の場合、更にハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。nは、1以上、6以下の整数を表わす。nが2以上の場合、2以上のXは互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。また、2以上のXが互いに結合して、環状構造又はかご形構造を形成していてもよい。)
【選択図】なし
Description
まず、本発明の非水系電解液について説明する。
本発明の非水系電解液は、リチウムイオンを吸蔵及び放出し得る負極及び正極と非水系電解液とを備え、該負極がSi原子、Sn原子及びPb原子よりなる群から選ばれる少なくとも一種の原子を有する負極活物質を含有する非水系電解液二次電池に用いられる非水系電解液である。
本発明に係る特定化合物は、下記一般式(1)で表わされる化合物である。
メチル基、
エチル基、
1−プロピル基、
1−メチルエチル基、
1−ブチル基、
1−メチルプロピル基、
2−メチルプロピル基、
1,1−ジメチルエチル基、
1−ペンチル基、
1−メチルブチル基、
1−エチルプロピル基、
2−メチルブチル基、
3−メチルブチル基、
2,2−ジメチルプロピル基、
1,1−ジメチルプロピル基、
1,2−ジメチルプロピル基、
1−ヘキシル基、
1−メチルペンチル基、
1−エチルブチル基、
2−メチルペンチル基、
3−メチルペンチル基、
4−メチルペンチル基、
2−エチルブチル基、
2,2−ジメチルブチル基、
2,3−ジメチルブチル基、
3,3−ジメチルブチル基、
1,1−ジメチルブチル基、
1,2−ジメチルブチル基、
1,1,2−トリメチルプロピル基、
1,2,2−トリメチルプロピル基、
1−エチル−2−メチルプロピル基、
1−エチル−1−メチルプロピル基、等が挙げられる。
フェニルメチル基、
ジフェニルメチル基、
トリフェニルメチル基、
1−フェニルエチル基、
2−フェニルエチル基、
(1−フルオロフェニル)メチル基、
(2−フルオロフェニル)メチル基、
(3−フルオロフェニル)メチル基、
(1,2−ジフルオロフェニル)メチル基、等が挙げられる。
フルオロメチル基、
ジフルオロメチル基、
トリフルオロメチル基、
1−フルオロエチル基、
2−フルオロエチル基、
1,1−ジフルオロエチル基、
1,2−ジフルオロエチル基、
2,2−ジフルオロエチル基、
1,1,2−トリフルオロエチル基、等のフッ素原子で置換されたアルキル基;
クロロメチル基、
ジクロロメチル基、
トリクロロメチル基、
1−クロロエチル基、
2−クロロエチル基、
1,1−ジクロロエチル基、
1,2−ジクロロエチル基、
2,2−ジクロロエチル基、
1,1,2−トリクロロエチル基、等の塩素原子で置換されたアルキル基;などが挙げられる。
シクロペンチル基、
2−メチルシクロペンチル基、
3−メチルシクロペンチル基、
2,2−ジメチルシクロペンチル基、
2,3−ジメチルシクロペンチル基、
2,4−ジメチルシクロペンチル基、
2,5−ジメチルシクロペンチル基、
3,3−ジメチルシクロペンチル基、
3,4−ジメチルシクロペンチル基、
2−エチルシクロペンチル基、
3−エチルシクロペンチル基、
シクロヘキシル基、
2−メチルシクロヘキシル基、
3−メチルシクロヘキシル基、
4−メチルシクロヘキシル基、
2,2−ジメチルシクロヘキシル基、
2,3−ジメチルシクロヘキシル基、
2,4−ジメチルシクロヘキシル基、
2,5−ジメチルシクロヘキシル基、
2,6−ジメチルシクロヘキシル基、
3,4−ジメチルシクロヘキシル基、
3,5−ジメチルシクロヘキシル基、
2−エチルシクロヘキシル基、
3−エチルシクロヘキシル基、
4−エチルシクロヘキシル基、
ビシクロ[3,2,1]オクタ−1−イル基、
ビシクロ[3,2,1]オクタ−2−イル基、等が挙げられる。
2−フェニルシクロペンチル基、
3−フェニルシクロペンチル基、
2,3−ジフェニルシクロヘキシル基、
2,4−ジフェニルシクロヘキシル基、
2,5−ジフェニルシクロヘキシル基、
3,4−ジフェニルシクロヘキシル基、
2−フェニルシクロヘキシル基、
3−フェニルシクロヘキシル基、
4−フェニルシクロヘキシル基、
2,3−ジフェニルシクロヘキシル基、
2,4−ジフェニルシクロヘキシル基、
2,5−ジフェニルシクロヘキシル基、
2,6−ジフェニルシクロヘキシル基、
3,4−ジフェニルシクロヘキシル基、
3,5−ジフェニルシクロヘキシル基、
2−(2−フルオロフェニル)シクロヘキシル基、
2−(3−フルオロフェニル)シクロヘキシル基、
2−(4−フルオロフェニル)シクロヘキシル基、
3−(2−フルオロフェニル)シクロヘキシル基、
4−(2−フルオロフェニル)シクロヘキシル基、
2,3−ビス(2−フルオロフェニル)シクロヘキシル基、等が挙げられる。
2−フルオロシクロペンチル基、
3−フルオロシクロペンチル基、
2,3−ジフルオロシクロペンチル基、
2,4−ジフルオロシクロペンチル基、
2,5−ジフルオロシクロペンチル基、
3,4−ジフルオロシクロペンチル基、
2−フルオロシクロヘキシル基、
3−フルオロシクロヘキシル基、
4−フルオロシクロヘキシル基、
2,3−ジフルオロシクロヘキシル基、
2,4−ジフルオロシクロヘキシル基、
2,5−ジフルオロシクロヘキシル基、
2,6−ジフルオロシクロヘキシル基、
3,4−ジフルオロシクロヘキシル基、
3,5−ジフルオロシクロヘキシル基、
2,3,4−トリオロシクロヘキシル基、
2,3,5−トリオロシクロヘキシル基、
2,3,6−トリオロシクロヘキシル基、
2,4,5−トリオロシクロヘキシル基、
2,4,6−トリオロシクロヘキシル基、
2,5,6−トリオロシクロヘキシル基、
3,4,5−トリオロシクロヘキシル基、
2,3,4,5−テトラオロシクロヘキシル基、
2,3,4,6−テトラオロシクロヘキシル基、
2,3,5,6−テトラオロシクロヘキシル基、
ペンタフルオロシクロヘキシル基、等が挙げられる。
フェニル基、
2−メチルフェニル基、
3−メチルフェニル基、
4−メチルフェニル基、
2,3−ジメチルフェニル基、
2,4−ジメチルフェニル基、
2,5−ジメチルフェニル基、
2,6−ジメチルフェニル基、
2,3,4−トリメチルフェニル基、
2,3,5−トリメチルフェニル基、
2,3,6−トリメチルフェニル基、
2,4,5−トリメチルフェニル基、
2,3,6−トリメチルフェニル基、
2,5,6−トリメチルフェニル基、
3,4,5−トリメチルフェニル基、
2,3,4,5−テトラメチルフェニル基、
2,3,4,6−テトラメチルフェニル基、
2,4,5,6−テトラメチルフェニル基、
ペンタメチルフェニル基、
1−ナフチル基、
2−ナフチル基、等が挙げられる。
(2−フェニル)フェニル基、
(3−フェニル)フェニル基、
(4−フェニル)フェニル基、等が挙げられる。
2−フルオロフェニル基、
3−フルオロフェニル基、
4−フルオロフェニル基、
2,3−ジフルオロフェニル基、
2,4−ジフルオロフェニル基、
2,5−ジフルオロフェニル基、
2,6−ジフルオロフェニル基、
2,3,4−トリフルオロフェニル基、
2,3,5−トリフルオロフェニル基、
2,3,6−トリフルオロフェニル基、
2,4,5−トリフルオロフェニル基、
2,3,6−トリフルオロフェニル基、
2,5,6−トリフルオロフェニル基、
3,4,5−トリフルオロフェニル基、
2,3,4,5−テトラフルオロフェニル基、
2,3,4,6−テトラフルオロフェニル基、
2,4,5,6−テトラフルオロフェニル基、
ペンタフルオロフェニル基、等が挙げられる。
R1、R2、R3がアルキル基の場合、このアルキル基は、一又は二以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。また、R1、R2、R3のうち2個又は3個が互いに結合して、環状構造又はかご形構造を形成していてもよい。これらの無置換又はハロゲン置換のアルキル基の具体例、並びに、環状構造又はかご形構造の具体例は、X又はYについて上述した具体例と同一である。
フルオロベンゼン、
クロロベンゼン、
ブロモベンゼン、
ヨードベンゼン、等の一置換化合物;
ジフルオロベンゼン、
ジクロロベンゼン、
ジブロモベンゼン、
ジヨードベンゼン、等の二置換化合物;
トリフルオロベンゼン、
トリクロロベンゼン、
トリブロモベンゼン、
トリヨードベンゼン、等の三置換化合物など;が挙げられる。
(1−メチルエチル)ベンゼン、
(1,1−ジメチルエチル)ベンゼン、
(1−メチルプロピル)ベンゼン、
(1−メチルブチル)ベンゼン、
(1−エチルプロピル)ベンゼン、
(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、等の一置換化合物;
1,2−ビス(1−メチルエチル)ベンゼン、
1,2−ビス(1,1−ジメチルエチル)ベンゼン、
1,2−ビス(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、
1,3−ビス(1−メチルエチル)ベンゼン、
1,3−ビス(1,1−ジメチルエチル)ベンゼン、
1,3−ビス(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、
1,4−ビス(1−メチルエチル)ベンゼン、
1,4−ビス(1,1−ジメチルエチル)ベンゼン、
1,4−ビス(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、等の二置換化合物;
1,2,3−トリス(1−メチルエチル)ベンゼン、
1,2,3−トリス(1,1−ジメチルエチル)ベンゼン、
1,2,3−トリス(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、
1,2,4−トリス(1−メチルエチル)ベンゼン、
1,2,4−トリス(1,1−ジメチルエチル)ベンゼン、
1,2,4−トリス(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、
1,2,5−トリス(1−メチルエチル)ベンゼン、
1,2,5−トリス(1,1−ジメチルエチル)ベンゼン、
1,2,5−トリス(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、
1,3,5−トリス(1−メチルエチル)ベンゼン、
1,3,5−トリス(1,1−ジメチルエチル)ベンゼン、
1,3,5−トリス(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、等の三置換化合物など;が挙げられる。
1−フルオロ−2−(1−メチルエチル)ベンゼン、
1−(1,1−ジメチルエチル)−2−フルオロベンゼン、
1−フルオロ−2−(1−メチルプロピル)ベンゼン、
1−フルオロ−2−(1−メチルブチル)ベンゼン、
1−フルオロ−(1−エチルプロピル)ベンゼン、
1−フルオロ−2−(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、
1−フルオロ−3−(1−メチルエチル)ベンゼン、
1−(1,1−ジメチルエチル)−3−フルオロベンゼン、
1−フルオロ−3−(1−メチルプロピル)ベンゼン、
1−フルオロ−3−(1−メチルブチル)ベンゼン、
1−フルオロ−(1−エチルプロピル)ベンゼン、
1−フルオロ−3−(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、
1−フルオロ−4−(1−メチルエチル)ベンゼン、
1−(1,1−ジメチルエチル)−4−フルオロベンゼン、
1−フルオロ−4−(1−メチルプロピル)ベンゼン、
1−フルオロ−4−(1−メチルブチル)ベンゼン、
1−フルオロ−(1−エチルプロピル)ベンゼン、
1−フルオロ−4−(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、等が挙げられる。
シクロペンチルベンゼン、
シクロヘキシルベンゼン、
(2−シクロヘキシル)シクロヘキシルベンゼン、
(3−シクロヘキシル)シクロヘキシルベンゼン、
(4−シクロヘキシル)シクロヘキシルベンゼン、
1−シクロヘキシル−2−フェニルシクロヘキサン、
1−シクロヘキシル−3−フェニルシクロヘキサン、
1−シクロヘキシル−4−フェニルシクロヘキサン、等の一置換化合物;
1,2−ジシクロペンチルベンゼン、
1,3−ジシクロペンチルベンゼン、
1,4−ジシクロペンチルベンゼン、
1,2−ジシクロヘキシルベンゼン、
1,3−ジシクロヘキシルベンゼン、
1,4−ジシクロヘキシルベンゼン、等の二置換化合物;
1,2,3−トリシクロペンチルベンゼン、
1,2,4−トリシクロペンチルベンゼン、
1,2,5−トリシクロペンチルベンゼン、
1,3,5−トリシクロペンチルベンゼン、
1,2,3−トリシクロヘキシルベンゼン、
1,2,4−トリシクロヘキシルベンゼン、
1,2,5−トリシクロヘキシルベンゼン、
1,3,5−トリシクロヘキシルベンゼン、等の三置換化合物など;が挙げられる。
1−シクロペンチル−2−フルオロベンゼン、
1−シクロヘキシル−2−フルオロベンゼン、
1−シクロペンチル−3−フルオロベンゼン、
1−シクロヘキシル−3−フルオロベンゼン、
1−シクロペンチル−4−フルオロベンゼン、
1−シクロヘキシル−4−フルオロベンゼン、等が挙げられる。
フェニルベンゼン、等の一置換化合物;
1,2−ジフェニルベンゼン、
1,3−ジフェニルベンゼン、
1,4−ジフェニルベンゼン、等の二置換化合物;
1,2,3−トリフェニルベンゼン、
1,2,4−トリフェニルベンゼン、
1,2,5−トリフェニルベンゼン、
1,3,5−トリフェニルベンゼン、等の三置換化合物など;が挙げられる。
1−フルオロ−2−フェニルベンゼン、
1−フルオロ−3−フェニルベンゼン、
1−フルオロ−4−フェニルベンゼン、
1−フルオロ−2−(2−フルオロフェニル)ベンゼン、
1−フルオロ−3−(2−フルオロフェニル)ベンゼン、
1−フルオロ−4−(2−フルオロフェニル)ベンゼン、
1−フルオロ−2−(3−フルオロフェニル)ベンゼン、
1−フルオロ−3−(3−フルオロフェニル)ベンゼン、
1−フルオロ−4−(3−フルオロフェニル)ベンゼン、
1−フルオロ−2−(4−フルオロフェニル)ベンゼン、
1−フルオロ−3−(4−フルオロフェニル)ベンゼン、
1−フルオロ−4−(4−フルオロフェニル)ベンゼン、等が挙げられる。
1−(1,1−ジメチルエチル)−2−フェニルベンゼン、
1−(1,1−ジメチルエチル)−3−フェニルベンゼン、
1−(1,1−ジメチルエチル)−4−フェニルベンゼン、
1−(1,1−ジメチルプロピル)−2−フェニルベンゼン、
1−(1,1−ジメチルプロピル)−3−フェニルベンゼン、
1−(1,1−ジメチルプロピル)−4−フェニルベンゼン、等が挙げられる。
1−シクロヘキシル−2−フェニルベンゼン、
1−シクロヘキシル−3−フェニルベンゼン、
1−シクロヘキシル−4−フェニルベンゼン、等が挙げられる。
(2−フェニル)シクロヘキシルベンゼン、
(3−フェニル)シクロヘキシルベンゼン、
(4−フェニル)シクロヘキシルベンゼン、等が挙げられる。
(1−メチルエチル)ベンゼン、
(1,1−ジメチルエチル)ベンゼン、
(1−メチルプロピル)ベンゼン、
(1−メチルブチル)ベンゼン、
(1−エチルプロピル)ベンゼン、
(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、等の一置換化合物;
1,2−ビス(1−メチルエチル)ベンゼン、
1,2−ビス(1,1−ジメチルエチル)ベンゼン、
1,2−ビス(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、
1,3−ビス(1−メチルエチル)ベンゼン、
1,3−ビス(1,1−ジメチルエチル)ベンゼン、
1,3−ビス(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、
1,4−ビス(1−メチルエチル)ベンゼン、
1,4−ビス(1,1−ジメチルエチル)ベンゼン、
1,4−ビス(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、等の二置換化合物;
1,2,3−トリス(1−メチルエチル)ベンゼン、
1,2,3−トリス(1,1−ジメチルエチル)ベンゼン、
1,2,3−トリス(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、
1,2,4−トリス(1−メチルエチル)ベンゼン、
1,2,4−トリス(1,1−ジメチルエチル)ベンゼン、
1,2,4−トリス(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、
1,2,5−トリス(1−メチルエチル)ベンゼン、
1,2,5−トリス(1,1−ジメチルエチル)ベンゼン、
1,2,5−トリス(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、
1,3,5−トリス(1−メチルエチル)ベンゼン、
1,3,5−トリス(1,1−ジメチルエチル)ベンゼン、
1,3,5−トリス(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、等の三置換化合物など;が挙げられる。
1−フルオロ−2−(1−メチルエチル)ベンゼン、
1−(1,1−ジメチルエチル)−2−フルオロベンゼン、
1−フルオロ−2−(1−メチルプロピル)ベンゼン、
1−フルオロ−2−(1−メチルブチル)ベンゼン、
1−フルオロ−(1−エチルプロピル)ベンゼン、
1−フルオロ−2−(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、
1−フルオロ−3−(1−メチルエチル)ベンゼン、
1−(1,1−ジメチルエチル)−3−フルオロベンゼン、
1−フルオロ−3−(1−メチルプロピル)ベンゼン、
1−フルオロ−3−(1−メチルブチル)ベンゼン、
1−フルオロ−(1−エチルプロピル)ベンゼン、
1−フルオロ−3−(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、
1−フルオロ−4−(1−メチルエチル)ベンゼン、
1−(1,1−ジメチルエチル)−4−フルオロベンゼン、
1−フルオロ−4−(1−メチルプロピル)ベンゼン、
1−フルオロ−4−(1−メチルブチル)ベンゼン、
1−フルオロ−(1−エチルプロピル)ベンゼン、
1−フルオロ−4−(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、等が挙げられる。
シクロペンチルベンゼン、
シクロヘキシルベンゼン、
(2−シクロヘキシル)シクロヘキシルベンゼン、
(3−シクロヘキシル)シクロヘキシルベンゼン、
(4−シクロヘキシル)シクロヘキシルベンゼン、
1−シクロヘキシル−2−フェニルシクロヘキサン、
1−シクロヘキシル−3−フェニルシクロヘキサン、
1−シクロヘキシル−4−フェニルシクロヘキサン、等の一置換化合物;
1,2−ジシクロペンチルベンゼン、
1,3−ジシクロペンチルベンゼン、
1,4−ジシクロペンチルベンゼン、
1,2−ジシクロヘキシルベンゼン、
1,3−ジシクロヘキシルベンゼン、
1,4−ジシクロヘキシルベンゼン、等の二置換化合物;
1,2,3−トリシクロペンチルベンゼン、
1,2,4−トリシクロペンチルベンゼン、
1,2,5−トリシクロペンチルベンゼン、
1,3,5−トリシクロペンチルベンゼン、
1,2,3−トリシクロヘキシルベンゼン、
1,2,4−トリシクロヘキシルベンゼン、
1,2,5−トリシクロヘキシルベンゼン、
1,3,5−トリシクロヘキシルベンゼン、等の三置換化合物など;が挙げられる。
1−シクロペンチル−2−フルオロベンゼン、
1−シクロヘキシル−2−フルオロベンゼン、
1−シクロペンチル−3−フルオロベンゼン、
1−シクロヘキシル−3−フルオロベンゼン、
1−シクロペンチル−4−フルオロベンゼン、
1−シクロヘキシル−4−フルオロベンゼン、等が挙げられる。
(1,1−ジメチルエチル)ベンゼン、
(1,1−ジメチルプロピル)ベンゼン、
シクロヘキシルベンゼン、
1−シクロペンチル−2−フルオロベンゼン、
1−シクロペンチル−3−フルオロベンゼン、
1−シクロペンチル−4−フルオロベンゼン、
1−シクロヘキシル−2−フェニルベンゼン、
1−シクロヘキシル−3−フェニルベンゼン、
1−シクロヘキシル−4−フェニルベンゼン、
(2−シクロヘキシル)シクロヘキシルベンゼン、
(3−シクロヘキシル)シクロヘキシルベンゼン、
(4−シクロヘキシル)シクロヘキシルベンゼン、
(2−フェニル)シクロヘキシルベンゼン、
(3−フェニル)シクロヘキシルベンゼン、
(4−フェニル)シクロヘキシルベンゼン、等が挙げられる。
フルオロベンゼン、
クロロベンゼン、
ブロモベンゼン、
ヨードベンゼン、等の一置換化合物;
ジフルオロベンゼン、
ジクロロベンゼン、
ジブロモベンゼン、
ジヨードベンゼン、等の二置換化合物;
トリフルオロベンゼン、
トリクロロベンゼン、
トリブロモベンゼン、
トリヨードベンゼン、等の三置換化合物など;が挙げられる。
1−フルオロ−2−フェニルベンゼン、
1−フルオロ−3−フェニルベンゼン、
1−フルオロ−4−フェニルベンゼン、
1−フルオロ−2−(2−フルオロフェニル)ベンゼン、
1−フルオロ−3−(2−フルオロフェニル)ベンゼン、
1−フルオロ−4−(2−フルオロフェニル)ベンゼン、
1−フルオロ−2−(3−フルオロフェニル)ベンゼン、
1−フルオロ−3−(3−フルオロフェニル)ベンゼン、
1−フルオロ−4−(3−フルオロフェニル)ベンゼン、
1−フルオロ−2−(4−フルオロフェニル)ベンゼン、
1−フルオロ−3−(4−フルオロフェニル)ベンゼン、
1−フルオロ−4−(4−フルオロフェニル)ベンゼン、等が挙げられる。
1−(1,1−ジメチルエチル)−2−フェニルベンゼン、
1−(1,1−ジメチルエチル)−3−フェニルベンゼン、
1−(1,1−ジメチルエチル)−4−フェニルベンゼン、
1−(1,1−ジメチルプロピル)−2−フェニルベンゼン、
1−(1,1−ジメチルプロピル)−3−フェニルベンゼン、
1−(1,1−ジメチルプロピル)−4−フェニルベンゼン、等が挙げられる。
1−シクロヘキシル−2−フェニルベンゼン、
1−シクロヘキシル−3−フェニルベンゼン、
1−シクロヘキシル−4−フェニルベンゼン、等が挙げられる。
フルオロベンゼン、
1−シクロペンチル−2−フルオロベンゼン、
1−シクロペンチル−3−フルオロベンゼン、
1−シクロペンチル−4−フルオロベンゼン、
フェニルベンゼン、
1,2−ジフェニルベンゼン、
1,3−ジフェニルベンゼン、
1,4−ジフェニルベンゼン、
1−シクロヘキシル−2−フェニルベンゼン、
1−シクロヘキシル−3−フェニルベンゼン、
1−シクロヘキシル−4−フェニルベンゼン、等が挙げられる。
本発明に係る特定カーボネートは、不飽和結合及びハロゲン原子のうち少なくとも一方を有するカーボネートである。即ち、本発明に係る特定カーボネートは、不飽和結合のみを有していてもよく、ハロゲン原子のみを有していてもよく、不飽和結合及びハロゲン原子の双方を有していてもよい。
ビニレンカーボネート、
メチルビニレンカーボネート、
4,5−ジメチルビニレンカーボネート、
フェニルビニレンカーボネート、
4,5−ジフェニルビニレンカーボネート、等が挙げられる。
ビニルエチレンカーボネート、
4,5−ジビニルエチレンカーボネート、
フェニルエチレンカーボネート、
4,5−ジフェニルエチレンカーボネート、等が挙げられる。
ジフェニルカーボネート、
エチルフェニルカーボネート、
メチルフェニルカーボネート、
t−ブチルフェニルカーボネート、等が挙げられる。
ジビニルカーボネート、
メチルビニルカーボネート、等が挙げられる。
ジアリルカーボネート、
アリルメチルカーボネート、等が挙げられる。
フルオロエチレンカーボネート、
クロロエチレンカーボネート、
4,4−ジフルオロエチレンカーボネート、
4,5−ジフルオロエチレンカーボネート、
4,4−ジクロロエチレンカーボネート、
4,5−ジクロロエチレンカーボネート、
4−フルオロ−4−メチルエチレンカーボネート、
4−クロロ−4−メチルエチレンカーボネート、
4,5−ジフルオロ−4−メチルエチレンカーボネート、
4,5−ジクロロ−4−メチルエチレンカーボネート、
4−フルオロ−5−メチルエチレンカーボネート、
4−クロロ−5−メチルエチレンカーボネート、
4,4−ジフルオロ−5−メチルエチレンカーボネート、
4,4−ジクロロ−5−メチルエチレンカーボネート、
4−(フルオロメチル)−エチレンカーボネート、
4−(クロロメチル)−エチレンカーボネート、
4−(ジフルオロメチル)−エチレンカーボネート、
4−(ジクロロメチル)−エチレンカーボネート、
4−(トリフルオロメチル)−エチレンカーボネート、
4−(トリクロロメチル)−エチレンカーボネート、
4−(フルオロメチル)−4−フルオロエチレンカーボネート、
4−(クロロメチル)−4−クロロエチレンカーボネート、
4−(フルオロメチル)−5−フルオロエチレンカーボネート、
4−(クロロメチル)−5−クロロエチレンカーボネート、
4−フルオロ−4,5−ジメチルエチレンカーボネート、
4−クロロ−4,5−ジメチルエチレンカーボネート、
4,5−ジフルオロ−4,5−ジメチルエチレンカーボネート、
4,5−ジクロロ−4,5−ジメチルエチレンカーボネート、
4,4−ジフルオロ−5,5−ジメチルエチレンカーボネート、
4,4−ジクロロ−5,5−ジメチルエチレンカーボネート、等が挙げられる。
フルオロメチルメチルカーボネート、
ジフルオロメチルメチルカーボネート、
トリフルオロメチルメチルカーボネート、
ビス(フルオロメチル)カーボネート、
ビス(ジフルオロ)メチルカーボネート、
ビス(トリフルオロ)メチルカーボネート、
クロロメチルメチルカーボネート、
ジクロロメチルメチルカーボネート、
トリクロロメチルメチルカーボネート、
ビス(クロロメチル)カーボネート、
ビス(ジクロロ)メチルカーボネート、
ビス(トリクロロ)メチルカーボネート、等が挙げられる。
2−フルオロエチルメチルカーボネート、
エチルフルオロメチルカーボネート、
2,2−ジフルオロエチルメチルカーボネート、
2−フルオロエチルフルオロメチルカーボネート、
エチルジフルオロメチルカーボネート、
2,2,2−トリフルオロエチルメチルカーボネート、
2,2−ジフルオロエチルフルオロメチルカーボネート、
2−フルオロエチルジフルオロメチルカーボネート、
エチルトリフルオロメチルカーボネート、
2−クロロエチルメチルカーボネート、
エチルクロロメチルカーボネート、
2,2−ジクロロエチルメチルカーボネート、
2−クロロエチルクロロメチルカーボネート、
エチルジクロロメチルカーボネート、
2,2,2−トリクロロエチルメチルカーボネート、
2,2−ジクロロエチルクロロメチルカーボネート、
2−クロロエチルジクロロメチルカーボネート、
エチルトリクロロメチルカーボネート、等が挙げられる。
エチル−(2−フルオロエチル)カーボネート、
エチル−(2,2−ジフルオロエチル)カーボネート、
ビス(2−フルオロエチル)カーボネート、
エチル−(2,2,2−トリフルオロエチル)カーボネート、
2,2−ジフルオロエチル−2’−フルオロエチルカーボネート、
ビス(2,2−ジフルオロエチル)カーボネート、
2,2,2−トリフルオロエチル−2’−フルオロエチルカーボネート、
2,2,2−トリフルオロエチル−2’,2’−ジフルオロエチルカーボネート、
ビス(2,2,2−トリフルオロエチル)カーボネート、
エチル−(2−クロロエチル)カーボネート、
エチル−(2,2−ジクロロエチル)カーボネート、
ビス(2−クロロエチル)カーボネート、
エチル−(2,2,2−トリクロロエチル)カーボネート、
2,2−ジクロロエチル−2’−クロロエチルカーボネート、
ビス(2,2−ジクロロエチル)カーボネート、
2,2,2−トリクロロエチル−2’−クロロエチルカーボネート、
2,2,2−トリクロロエチル−2’,2’−ジクロロエチルカーボネート、
ビス(2,2,2−トリクロロエチル)カーボネート、等が挙げられる。
フルオロビニレンカーボネート、
4−フルオロ−5−メチルビニレンカーボネート、
4−フルオロ−5−フェニルビニレンカーボネート、
クロロビニレンカーボネート、
4−クロロ−5−メチルビニレンカーボネート、
4−クロロ−5−フェニルビニレンカーボネート、等が挙げられる。
4−フルオロ−4−ビニルエチレンカーボネート、
4−フルオロ−5−ビニルエチレンカーボネート、
4,4−ジフルオロ−4−ビニルエチレンカーボネート、
4,5−ジフルオロ−4−ビニルエチレンカーボネート、
4−クロロ−5−ビニルエチレンカーボネート、
4,4−ジクロロ−4−ビニルエチレンカーボネート、
4,5−ジクロロ−4−ビニルエチレンカーボネート、
4−フルオロ−4,5−ジビニルエチレンカーボネート、
4,5−ジフルオロ−4,5−ジビニルエチレンカーボネート、
4−クロロ−4,5−ジビニルエチレンカーボネート、
4,5−ジクロロ−4,5−ジビニルエチレンカーボネート、
4−フルオロ−4−フェニルエチレンカーボネート、
4−フルオロ−5−フェニルエチレンカーボネート、
4,4−ジフルオロ−5−フェニルエチレンカーボネート、
4,5−ジフルオロ−4−フェニルエチレンカーボネート、
4−クロロ−4−フェニルエチレンカーボネート、
4−クロロ−5−フェニルエチレンカーボネート、
4,4−ジクロロ−5−フェニルエチレンカーボネート、
4,5−ジクロロ−4−フェニルエチレンカーボネート、
4,5−ジフルオロ−4,5−ジフェニルエチレンカーボネート、
4,5−ジクロロ−4,5−ジフェニルエチレンカーボネート、等が挙げられる。
フルオロメチルフェニルカーボネート、
2−フルオロエチルフェニルカーボネート、
2,2−ジフルオロエチルフェニルカーボネート、
2,2,2−トリフルオロエチルフェニルカーボネート、
クロロメチルフェニルカーボネート、
2−クロロエチルフェニルカーボネート、
2,2−ジクロロエチルフェニルカーボネート、
2,2,2−トリクロロエチルフェニルカーボネート、等が挙げられる。
フルオロメチルビニルカーボネート、
2−フルオロエチルビニルカーボネート、
2,2−ジフルオロエチルビニルカーボネート、
2,2,2−トリフルオロエチルビニルカーボネート、
クロロメチルビニルカーボネート、
2−クロロエチルビニルカーボネート、
2,2−ジクロロエチルビニルカーボネート、
2,2,2−トリクロロエチルビニルカーボネート、等が挙げられる。
フルオロメチルアリルカーボネート、
2−フルオロエチルアリルカーボネート、
2,2−ジフルオロエチルアリルカーボネート、
2,2,2−トリフルオロエチルアリルカーボネート、
クロロメチルアリルカーボネート、
2−クロロエチルアリルカーボネート、
2,2−ジクロロエチルアリルカーボネート、
2,2,2−トリクロロエチルアリルカーボネート、等が挙げられる。
本発明の非水系電解液において、特定化合物と特定カーボネートとの比率も任意であるが、「特定化合物の重量/特定カーボネートの重量」で表わされる両者の相対重量比が、通常0.0001以上、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.01以上、また、通常1000以下、好ましくは100以下、より好ましくは10以下の範囲であることが望ましい。上記相対重量比が低過ぎても高過ぎても、相乗効果が得られ難くなる場合がある。
本発明の非水系電解液が含有する非水溶媒としては、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、任意のものを用いることができる。なお、非水溶媒は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
環状カーボネート、
鎖状カーボネート、
鎖状及び環状カルボン酸エステル、
鎖状及び環状エーテル類、
含リン有機溶媒、
含硫黄有機溶媒、などが挙げられる。
エチレンカーボネート、
プロピレンカーボネート、
ブチレンカーボネート、等が挙げられる。
ジメチルカーボネート、
エチルメチルカーボネート、
ジエチルカーボネート、
メチル−n−プロピルカーボネート、
エチル−n−プロピルカーボネート、
ジ−n−プロピルカーボネート、等が挙げられる。
酢酸メチル、
酢酸エチル、
酢酸−n−プロピル、
酢酸−i−プロピル、
酢酸−n−ブチル、
酢酸−i−ブチル、
酢酸−t−ブチル、
プロピオン酸メチル、
プロピオン酸エチル、
プロピオン酸−n−プロピル、
プロピオン酸−i−プロピル、
プロピオン酸−n−ブチル、
プロピオン酸−i−ブチル、
プロピオン酸−t−ブチル、等が挙げられる。
これらの中でも、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチルがより好ましい。
γ−ブチロラクトン、
γ−バレロラクトン、
δ−バレロラクトン、等が挙げられる。
これらの中でも、γ−ブチロラクトンがより好ましい。
ジメトキシメタン、
ジメトキシエタン、
ジエトキシメタン、
ジエトキシエタン、
エトキシメトキシメタン、
エトキシメトキシエタン、等が挙げられる。
これらの中でも、ジメトキシエタン、ジエトキシエタンがより好ましい。
テトラヒドロフラン、
2−メチルテトラヒドロフラン、等が挙げられる。
リン酸トリメチル、
リン酸トリエチル、
リン酸トリフェニル、等のリン酸エステル類;
亜リン酸トリメチル、
亜リン酸トリエチル、
亜リン酸トリフェニル、等の亜リン酸エステル類;
トリメチルホスフィンオキシド、
トリエチルホスフィンオキシド、
トリフェニルホスフィンオキシド、等のホスフィンオキシド類;などが挙げられる。
エチレンサルファイト、
1,3−プロパンスルトン、
1,4−ブタンスルトン、
メタンスルホン酸メチル、
ブスルファン、
スルホラン、
スルホレン、
ジメチルスルホン、
ジフェニルスルホン、
メチルフェニルスルホン、
ジブチルジスルフィド、
ジシクロヘキシルジスルフィド、
テトラメチルチウラムモノスルフイド、
N,N−ジメチルメタンスルホンアミド、
N,N−ジエチルメタンスルホンアミド、等が挙げられる。
本発明の非水系電解液に用いる電解質に制限は無く、目的とする非水系電解液二次電池に電解質として用いられるものであれば公知のものを任意に採用することができる。本発明の非水系電解液をリチウム二次電池に用いる場合には、通常は、電解質としてリチウム塩を用いる。
LiClO4、
LiAsF6、
LiPF6、
Li2CO3、
LiBF4、等の無機リチウム塩;
LiCF3SO3、
LiN(CF3SO2)2、
LiN(C2F5SO2)2、
リチウム1,3−ヘキサフルオロプロパンジスルホニルイミド、
リチウム1,2−テトラフルオロエタンジスルホニルイミド、
LiN(CF3SO2)(C4F9SO2)、
LiC(CF3SO2)3、
LiPF4(CF3)2、
LiPF4(C2F5)2、
LiPF4(CF3SO2)2、
LiPF4(C2F5SO2)2、
LiBF2(CF3)2、
LiBF2(C2F5)2、
LiBF2(CF3SO2)2、
LiBF2(C2F5SO2)2、等の含フッ素有機リチウム塩;
リチウムビス(オキサラト)ボレート、
リチウムトリス(オキサラト)フォスフェート、
リチウムジフルオロオキサラトボレート、等の含ジカルボン酸錯体リチウム塩;
KPF6、
NaPF6、
NaBF4、
NaCF3SO3、等のナトリウム塩又はカリウム塩;などが挙げられる。
本発明の非水系電解液は、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、各種の添加剤を含有していることが好ましい。添加剤としては、従来公知のものを任意に用いることができる。なお、添加剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
ビフェニル、
アルキルビフェニル、
ターフェニル、
ターフェニルの部分水素化体、
シクロヘキシルベンゼン、
t−ブチルベンゼン、
t−アミルベンゼン、
ジフェニルエーテル、
ジベンゾフラン、等の芳香族化合物;
2−フルオロビフェニル、
o−シクロヘキシルフルオロベンゼン、
p−シクロヘキシルフルオロベンゼン、等の前記芳香族化合物の部分フッ素化物;
2,4−ジフルオロアニソール、
2,5−ジフルオロアニソール、
2,6−ジフルオロアニオール、等の含フッ素アニソール化合物;などが挙げられる。
コハク酸、
マレイン酸、
フタル酸、等のジカルボン酸の無水物;
エリスリタンカーボネート、
スピロービスージメチレンカーボネート、等の特定カーボネートに該当するもの以外のカーボネート化合物;
エチレンサルファイト、
1,3−プロパンスルトン、
1,4−ブタンスルトン、
メタンスルホン酸メチル、
ブスルファン、
スルホラン、
スルホレン、
ジメチルスルホン、
ジフェニルスルホン、
メチルフェニルスルホン、
ジブチルジスルフィド、
ジシクロヘキシルジスルフィド、
テトラメチルチウラムモノスルフイド、
N,N−ジメチルメタンスルホンアミド、
N,N−ジエチルメタンスルホンアミド、等の含硫黄化合物;
1−メチル−2−ピロリジノン、
1−メチル−2−ピペリドン、
3−メチル−2−オキサゾリジノン、
1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、
N−メチルスクシイミド、等の含窒素化合物;
ヘプタン、
オクタン、
シクロヘプタン、等の炭化水素化合物;
フルオロベンゼン、
ジフルオロベンゼン、
ベンゾトリフルオライド、等の含フッ素芳香族化合物;などが挙げられる。
本発明のリチウム二次電池は、リチウムイオンを吸蔵及び放出し得る負極及び正極と非水系電解液とを備え、負極が、Si原子、Sn原子及びPb原子よりなる群から選ばれる少なくとも一種の原子を有する負極活物質を含有するとともに、非水系電解液が、上述の本発明の非水系電解液であることを特徴とするものである。
本発明の非水系電解液二次電池は、負極及び非水系電解液以外の構成については、従来公知の非水系電解液二次電池と同様であり、通常は、本発明の非水系電解液が含浸されている多孔膜(セパレータ)を介して正極と負極とが積層され、これらがケース(外装体)に収納された形態を有する。従って、本発明の非水系電解液二次電池の形状は特に制限されるものではなく、円筒型、角形、ラミネート型、コイン型、大型等の何れであってもよい。
非水系電解液としては、上述の本発明の非水系電解液を用いる。なお、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、本発明の非水系電解液に対し、その他の非水系電解液を混合して用いることも可能である。
本発明の非水系電解液二次電池における負極は、Si(ケイ素)原子、Sn(スズ)原子及びPb(鉛)原子(これらを以下「特定金属元素」という場合がある。)よりなる群から選ばれる少なくとも一種の原子を有する負極活物質を含有する。
また、これらの複合化合物が、金属単体、合金、又は非金属元素等の数種の元素と複雑に結合した化合物も例として挙げることができる。より具体的には、例えばSiやSnでは、これらの元素と負極として動作しない金属との合金を用いることができる。また例えばSnでは、SnとSi、Sn、Pb以外で負極として作用する金属と、さらに負極として動作しない金属と、非金属元素との組み合わせで5〜6種の元素を含むような複雑な化合物も用いることができる。
・Si及び/又はSnと酸素との元素比が通常0.5〜1.5、好ましくは0.7〜1.3、更に好ましくは0.9〜1.1の、Si及び/又はSnの酸化物。
・Si及び/又はSnと窒素との元素比が通常0.5〜1.5、好ましくは0.7〜1.3、更に好ましくは0.9〜1.1の、Si及び/又はSnの窒化物。
・Si及び/又はSnと炭素との元素比が通常0.5〜1.5、好ましくは0.7〜1.3、更に好ましくは0.9〜1.1の、Si及び/又はSnの炭化物。
本発明の非水系電解液二次電池における正極は、通常の非水系電解液二次電池と同様、正極活物質を含有してなる。
塗布法を用いる場合、上述の正極活物質に結着剤、増粘剤、導電材、溶媒等を加えてスラリー状とし、これを正極集電体に塗布、乾燥した後にプレスして高密度化することにより、正極集電体上に正極活物質層を形成する。
スラリーの粘度は、集電体上に塗布が可能な粘度であれば特に制限されず、塗布が可能な粘度となるように、スラリーの調製時に溶媒の使用量等を変えて適宜調整すればよい。
正極と負極との間には、短絡を防止するために、通常はセパレータを介在させる。この場合、本発明の非水系電解液は、通常はこのセパレータに含浸させて用いる。
本発明の非水系電解液二次電池は、通常、上記の非水系電解液、負極、正極、セパレータ等を外装体内に収納して構成される。この外装体に制限は無く、本発明の効果を著しく損なわない限り公知のものを任意に採用することができる。
以下の手順で非水系電解液二次電池を組み立て、その評価を行ない、得られた結果を表1〜7に示した。
〈ケイ素合金負極の作製:実施例1〜44、比較例1〜4〉
負極活物質として、非炭素材料であるケイ素73.2重量部及び銅8.1重量部と、人造黒鉛粉末(ティムカル社製商品名「KS−6」)12.2重量部とを用い、これらにポリフッ化ビニリデン(poly(vinylidene fluoride):以下「PVDF」と略する。)を12重量部含有するN−メチルピロリドン溶液54.2重量部、及び、N−メチルピロリドン50重量部を加え、ディスパーザーで混合してスラリー状とした。得られたスラリーを、負極集電体である厚さ18μmの銅箔上に均一に塗布し、一旦自然乾燥した後、最終的には85℃で一昼夜減圧乾燥した。その後、電極密度が1.5g・cm-3程度となるようにプレスし、直径12.5mmの円盤状に打ち抜いて負極(ケイ素合金負極)とした。
負極活物質として、人造黒鉛粉末(ティムカル社製商品名「KS−6」)100重量部を用い、これにPVDFを12重量部含有するN−メチルピロリドン溶液83.5重量部、及び、N−メチルピロリドン50重量部を加え、ディスパーサーで混合してスラリー状とした。得られたスラリーを、負極集電体である厚さ18μmの銅箔上に均一に塗布し、一旦自然乾燥した後、最終的には85℃で一昼夜減圧乾燥した。その後、電極密度が1.5g・cm-3程度となるようにプレスし、直径12.5mmの円盤状に打ち抜いて負極(グラファイト負極)とした。
正極活物質としてLiCoO2(日本化学工業社製「C5」)85重量部を用い、これにカーボンブラック(電気化学工業社製商品名「デンカブラック」)6重量部、ポリフッ化ビニリデンKF−1000(呉羽化学社製商品名「KF−1000」)9重量部を加えて混合し、N−メチル−2−ピロリドンで分散してスラリー状とした。得られたスラリーを、正極集電体である厚さ20μmのアルミニウム箔上に、用いる負極の理論容量の9割となるように均一に塗布し、100℃で12時間乾燥した後、直径12.5mmの円盤状に打ち抜いて正極とした。
後出の表1〜7の各[実施例]及び[比較例]の列における、[特定カーボネート]、[その他の化合物]、[特定化合物]の欄に記載の化合物を、同欄に記載の割合で混合し、更に、電解質塩としてLiPF6を1mol・dm-3の濃度となるように溶解して、非水系電解液(実施例1〜44及び比較例1〜9の非水系電解液)を調製した。
上記の正極及び負極と、各実施例及び比較例で調製した非水系電解液とを用いて、以下の手順でコイン型セル(実施例1〜44及び比較例1〜9の非水系電解液二次電池)を作製した。即ち、正極導電体を兼ねるステンレス鋼製の缶体に正極を収容し、その上に電解液を含浸させたポリエチレン製のセパレータを介して負極を載置した。この缶体と負極導電体を兼ねる封口板とを、絶縁用のガスケットを介してかしめて密封し、コイン型セルを作製した。なお、負極としては、後出の表1〜7の各[実施例]及び[比較例]の列における[負極]の欄の記載に従い、上述のケイ素合金負極又はグラファイト負極を選択して用いた。
上記手順で得られたコイン型セル(実施例1〜44及び比較例1〜9の非水系電解液二次電池)について、以下の手順で放電容量及び放電容量維持率の評価を行なった。即ち、各コイン型セルを用いて、25℃の条件下、充電終止電圧4.2V−3mA、充電終了電流0.15μAの定電流定電圧充電と、放電終止電圧3.0V−3mAの定電流放電とを1サイクルとして、50サイクル充放電を実施した。この時の、1サイクル目及び10サイクル目の放電容量を測定し、それぞれのサイクルにおける放電容量維持率を下記式で算出した。
Claims (9)
- リチウムイオンを吸蔵及び放出し得る負極及び正極と非水系電解液とを備え、該負極がSi原子、Sn原子及びPb原子よりなる群から選ばれる少なくとも一種の原子を有する負極活物質を含む非水系電解液二次電池に用いられる非水系電解液であって、
不飽和結合及びハロゲン原子のうち少なくとも一方を有するカーボネートと、下記一般式(1)で表わされる化合物とを少なくとも含有する
ことを特徴とする、非水系電解液。
Xは、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を表わす。Xがアルキル基又はアリール基の場合、更にハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。
nは、1以上、6以下の整数を表わす。nが2以上の場合、2以上のXは互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。また、2以上のXが互いに結合して、環状構造又はかご形構造を形成していてもよい。) - 上記一般式(1)で表される化合物が、下記一般式(2)で表される化合物である
ことを特徴とする、請求項1記載の非水系電解液。
R1、R2、R3は各々独立に、水素原子、又は、ハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基を表わす。また、R1、R2、R3のうち2個又は3個が互いに結合して、環状構造又はかご形構造を形成していてもよい。但し、R1、R2、R3のうち0個又は1個が水素原子である。
Yは、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を表わす。Yがアルキル基又はアリール基の場合、更にハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。
mは、0以上、5以下の整数を表わす。mが2以上の場合、2以上のYは互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。また、2以上のYが互いに結合して、環状構造又はかご形構造を形成していてもよい。) - 一般式(1)において、Xのうち少なくとも一つが、ハロゲン原子、又は、ハロゲン原子によって置換されていてもよいアリール基であることを特徴とする、請求項1又は請求項2に記載の非水系電解液。
- 非水系電解液中における上記一般式(1)で表わされる化合物の濃度が、0.01重量%以上、10重量%以下である
ことを特徴とする、請求項1〜3の何れか一項に記載の非水系電解液。 - 非水系電解液中における上記の不飽和結合及びハロゲン原子のうち少なくとも一方を有するカーボネートの濃度が、0.01重量%以上、70重量%以下である
ことを特徴とする、請求項1〜4の何れか一項に記載の非水系電解液。 - 上記の不飽和結合又はハロゲン原子を有するカーボネートが、ビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、及びジフルオロエチレンカーボネート、並びにこれらの誘導体よりなる群から選ばれる1種以上のカーボネートである
ことを特徴とする、請求項1〜5の何れか一項に記載の非水系電解液。 - エチレンカーボネート及び/又はプロピレンカーボネートを更に含有する
ことを特徴とする、請求項1〜6の何れか一項に記載の非水系電解液。 - ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチル−n−プロピルカーボネート、エチル−n−プロピルカーボネート、及びジ−n−プロピルカーボネートよりなる群から選ばれる少なくとも1種のカーボネートを更に含有する
ことを特徴とする、請求項1〜7の何れか一項に記載の非水系電解液。 - リチウムイオンを吸蔵及び放出し得る負極及び正極と非水系電解液とを備え、
該負極が、Si原子、Sn原子及びPb原子よりなる群から選ばれる少なくとも一種の原子を有する負極活物質を含有するとともに、
該非水系電解液が、請求項1〜8の何れか一項に記載の非水系電解液である
ことを特徴とする、非水系電解液二次電池。
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