JP2007246400A - フルオレン骨格含有フタルイミド類及びそれから誘導されるジアミン類 - Google Patents
フルオレン骨格含有フタルイミド類及びそれから誘導されるジアミン類 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007246400A JP2007246400A JP2006067812A JP2006067812A JP2007246400A JP 2007246400 A JP2007246400 A JP 2007246400A JP 2006067812 A JP2006067812 A JP 2006067812A JP 2006067812 A JP2006067812 A JP 2006067812A JP 2007246400 A JP2007246400 A JP 2007246400A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorene skeleton
- fluorene
- group
- bis
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 title claims abstract description 25
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 title claims description 37
- 125000005543 phthalimide group Chemical class 0.000 title claims description 9
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical class C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 14
- WZCZWJHVLKILCF-UHFFFAOYSA-N 2-[[9-[(1,3-dioxoisoindol-2-yl)methyl]fluoren-9-yl]methyl]isoindole-1,3-dione Chemical class O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)N1CC1(CN2C(C3=CC=CC=C3C2=O)=O)C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 WZCZWJHVLKILCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 abstract description 9
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 abstract description 9
- OJTZGVABXZKWAP-UHFFFAOYSA-N [9-(aminomethyl)fluoren-9-yl]methanamine Chemical class C1=CC=C2C(CN)(CN)C3=CC=CC=C3C2=C1 OJTZGVABXZKWAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 8
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 abstract description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 abstract description 6
- MGNYAFITNCKEFR-UHFFFAOYSA-N [9-(methylsulfonyloxymethyl)fluoren-9-yl]methyl methanesulfonate Chemical class C1=CC=C2C(COS(=O)(=O)C)(COS(C)(=O)=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 MGNYAFITNCKEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 7
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- -1 for example Chemical class 0.000 description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 4
- FYRHIOVKTDQVFC-UHFFFAOYSA-M potassium phthalimide Chemical compound [K+].C1=CC=C2C(=O)[N-]C(=O)C2=C1 FYRHIOVKTDQVFC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- VJEZYZLITKUTFH-UHFFFAOYSA-N 2-(hydrazinecarbonyl)benzoic acid Chemical class NNC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O VJEZYZLITKUTFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 125000005905 mesyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- QDMXRSFKPPVBDW-UHFFFAOYSA-N 2-[9-(2-aminophenyl)fluoren-9-yl]aniline Chemical class NC1=CC=CC=C1C1(C=2C(=CC=CC=2)N)C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 QDMXRSFKPPVBDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YREZIWUCYDRMPK-UHFFFAOYSA-N 3-[9-(3-aminopropyl)fluoren-9-yl]propan-1-amine Chemical compound C1=CC=C2C(CCCN)(CCCN)C3=CC=CC=C3C2=C1 YREZIWUCYDRMPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 101710152019 Centromere-binding protein 1 Proteins 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NGADKKNPUZYKCM-UHFFFAOYSA-N [1-(aminomethyl)-9H-fluoren-2-yl]methanamine Chemical compound NCC1=C(C=2CC3=CC=CC=C3C2C=C1)CN NGADKKNPUZYKCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHBLISBUFROBBC-UHFFFAOYSA-N [9-(hydroxymethyl)fluoren-9-yl]methanol Chemical compound C1=CC=C2C(CO)(CO)C3=CC=CC=C3C2=C1 RHBLISBUFROBBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000002330 electrospray ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000752 ionisation method Methods 0.000 description 1
- DEGPIRUPAKWDBU-UHFFFAOYSA-N isoindole-1,3-dione;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 DEGPIRUPAKWDBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N monomethylhydrazine Chemical compound CNN HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- XWIJIXWOZCRYEL-UHFFFAOYSA-M potassium;methanesulfonate Chemical compound [K+].CS([O-])(=O)=O XWIJIXWOZCRYEL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005424 tosyloxy group Chemical group S(=O)(=O)(C1=CC=C(C)C=C1)O* 0.000 description 1
- RYVBINGWVJJDPU-UHFFFAOYSA-M tributyl(hexadecyl)phosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RYVBINGWVJJDPU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
【解決手段】 9,9−ビス(メシルオキシメチル)フルオレン類とフタロイミド塩を反応させて9,9−ビス(フタルイミドメチル)フルオレン類を製造する。次いでこれとヒドラジンを反応させることにより、9,9−ビス(アミノメチル)フルオレン類を製造する。
【選択図】 なし
Description
測定条件
カラム:Inertsil ODS−2 長さ150mm、内径4.6mm
カラム温度:40℃
溶離液:アセトニトリル/水=65/35
検出器:UV(254nm)
塩化カルシウム管を備えた50ml三口フラスコに、9,9−ビス(ヒドロキシメチル)フルオレン(Aldrich社製)0.98g(4.33ミリモル)、ジクロロメタン20ml及びトリエチルアミン1.35g(13.34ミリモル)のジクロロメタン2ml溶液を入れた。この溶液に、冷却下、メタンスルホニルクロリド1.3g(11.35ミリモル)のジクロロメタン2ml溶液を20分で滴下した。この間の温度変化は、−2.8℃〜−0.8℃であった。滴下後、8.75時間攪拌した。得られた反応液を濾過し、溶媒を留去した。得られた残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ(ジクロロメタン)で精製した。得られた黄色粉体をメタノールで洗浄することにより、白色の9,9−ビス(メシルオキシメチル)フルオレン粉体を得た(収率82%)。高速液体クロマトグラフィによる純度(面積百分率)は99.84%であった。このものの1H−NMRスペクトルを図1に示す。
1H−NMR(CDCl3):δ(ppm) 3.00(s,6H,CH3)、4.45(s,4H,CH2)、7.34−7.80(m、8H,ArH)
メチル基(3.00ppm)、メチレン基(4.45ppm)、芳香環(7.34−7.80ppm)が存在することが確認された。
窒素雰囲気下、100ml三口フラスコに、9,9−ビス(メシルオキシメチル)フルオレン1.38g(3.61ミリモル)及びN,N−ジメチルホルムアミド13mlを入れた。この溶液にフタルイミドカリウム塩1.70g(9.18ミリモル)を仕込み、得られた懸濁液を21時間、加熱攪拌した。加熱攪拌中に、温度を139.4℃まで上昇させた。さらに加熱攪拌中に、N,N−ジメチルホルムアミド6ml、フタルイミドカリウム塩1.21g(6.53ミリモル)及びトリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミド0.37g(0.73ミリモル)を添加した。反応後、反応液を室温まで冷却し、トルエン40mlを添加して攪拌した。次いでこれを濾過することによって得られた粉体を、トルエン10mlで3回洗浄した。残留した白色粉体にジクロロメタンを加えて攪拌し、濾過した。濾液の溶媒を留去することにより、融点296℃の白色粉末状9,9−ビス(フタルイミドメチル)フルオレン1.03g(収率57.1%)を得た。高速液体クロマトグラフィによる純度(面積百分率)は99.76%であった。このものの1H−NMRスペクトルを図2に、13C−NMRスペクトルを図3に示す。
メチレン基(4.36ppm)、芳香環(7.26−7.70ppm)が存在することが確認された。
13C−NMRスペクトル(CDCl3):δ(ppm) 43.5、56.3、119.3、123.0、125.8、126.3、128.0、131.3、133.5、140.4、143.8、167.4
イミド基の窒素原子に結合した炭素(43.5ppm)、9位の四級炭素(56.3ppm)、フルオレン環の水素原子が結合した炭素(119.3ppm、125.8−128.0ppm)、フタルイミドのベンゼン環の水素原子が結合した炭素(123.0ppm、133.5ppm)、フタルイミドのベンゼン環のカルボニル基が結合した炭素(131.3ppm)、フルオレン環の五員環を形成する炭素(140.4ppm、143.8ppm)、イミドの炭素(167.4ppm)の存在が確認された。
装置:島津製作所製 LCMS−2010
カラム:Inertsil ODS−80A(長さ150mm、内径2.1mm)
アセトニトリル:水=75:25、流量:0.2ml/分
カラム温度:40℃、イオン化法 ESI
MS:485(M+H)+、507(M+Na)+、548(M+CH3CN+Na)+
100ml三口フラスコに、9,9−ビス(フタルイミドメチル)フルオレン3.02g(6.23ミリモル)及びエタノール10mlを入れ、窒素雰囲気下で還流した。この懸濁物に、ヒドラジン一水和物0.90g(18.0ミリモル)のエタノール5ml溶液を7分で滴下した後、還流を3時間続行した。還流中に、エタノール25ml、ヒドラジン一水和物2.91g(58.1ミリモル)を添加した。冷却下、4.5%塩酸を40ml加えて、pH1.35とした。4.5%塩酸添加時の温度変化は、−1.5〜+1.5℃であった。この懸濁物を30分加熱還流した。反応液を濾過して白色粉体を除去し、濾液を、減圧下、40℃で濃縮、乾固し、白黄色粉体を得た。これにエタノール10mlを加えて加熱し、エタノール層をデカンテーションにより分取した。さらにエタノール(5ml×5)を加え、同様にデカンテーションを繰り返した。得られたエタノール層から析出する結晶を濾過により除去した。濾液を減圧濃縮してエタノールを留去し、白黄色粉体を得た。これに水25mlを加えて溶解させ、不溶成分を濾過により除去した。濾液に、冷却下、23%水酸化カリウム水溶液を加えて、pH10.3とし、トルエン15mlを加えた。これをクロロホルム20mlで1回、10mlで5回抽出した。抽出液の不溶成分を濾過により除去した。濾液を無水硫酸ナトリウムで脱水したのち、溶媒を、減圧下に留去した。残渣の一部にクロロホルム15mlを加えて、不溶成分を濾別後、カラムクロマトグラフィ(クロロホルム/メタノール/25%アンモニア水=90/9/2)で、精製し、薄褐色粘性物の9,9−ビス(アミノメチル)フルオレン0.276gを得た。高速液体クロマトグラフィによる純度(面積百分率)は99.34%であった。
測定条件
カラム:Inertsil ODS−2 長さ150mm、内径4.6mm
溶離液:0.1〜15分間 0.1%リン酸水/メタノール=50/50
15〜30分間 0.1%リン酸水/メタノール=10/90
検出器:UV(254nm)
またGC/MSによる同定は、下記条件で行った。
GC装置:島津製作所製 GC−17A+QP−5000
カラム:CBP−1 内径0.2mm、長さ50m
カラム温度:200℃〜300℃ 昇温速度:10℃/分
MS 224(M+)、208、195、178、165、151
1H−NMRスペクトル(CDCl3):δ(ppm) 0.69(s,4H,NH2)、3.19(s,4H,CH2)、7.27−7.75(m,8H,ArH)
アミノ基(0.69ppm)、メチレン基(3.19ppm)、芳香環(7.27−7.75ppm)が存在することが確認された。
アミノ基が結合した炭素(48.3ppm)、9位の四級炭素(61.0ppm)、芳香環の炭素(120.0−146.5ppm)の存在が確認された。
アミノ基、メチレン基、芳香環の存在が確認された。
100ml三口フラスコに、9,9−ビス(フタルイミドメチル)フルオレン3.04g(6.27ミリモル)及びエタノール50mlを入れ、窒素雰囲気下で還流した。この懸濁物に、80%ヒドラジン一水和物4.64g(74.2ミリモル)のエタノール10ml溶液を15分で滴下した後、4.4時間還流した。反応液を室温まで冷却後、濾過し、濾過物(白色粉体、フタル酸ヒドラジドが主成分)をエタノール25mlで1回、50mlで2回リンス洗浄し、濾液とリンス液を合わせた。この液に若干の濁りが認められたので濾過して清浄液を得た。この濾液を、減圧下、濃縮乾固し、1.68gの白黄色粘稠物を得た。これを高速液体クロマトグラフィ絶対検量線法により、9,9−ビス(アミノメチル)フルオレンの含有量を求めると、82.4質量%であり、仕込み9,9−ビス(フタルイミドメチル)フルオレンに対する収率は98.4%であった。
Claims (4)
- 請求項1に記載のフルオレン骨格含有フタルイミド類とヒドラジン類を反応させることを特徴とする請求項2に記載のフルオレン骨格含有ジアミン類の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006067812A JP5036198B2 (ja) | 2006-03-13 | 2006-03-13 | フルオレン骨格含有フタルイミド類及びそれから誘導されるジアミン類 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006067812A JP5036198B2 (ja) | 2006-03-13 | 2006-03-13 | フルオレン骨格含有フタルイミド類及びそれから誘導されるジアミン類 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007246400A true JP2007246400A (ja) | 2007-09-27 |
JP5036198B2 JP5036198B2 (ja) | 2012-09-26 |
Family
ID=38591069
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006067812A Expired - Fee Related JP5036198B2 (ja) | 2006-03-13 | 2006-03-13 | フルオレン骨格含有フタルイミド類及びそれから誘導されるジアミン類 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5036198B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009069523A1 (ja) * | 2007-11-30 | 2009-06-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | アミン系高分子化合物及びそれを用いた発光素子 |
WO2013129682A1 (ja) * | 2012-03-02 | 2013-09-06 | 国立大学法人九州大学 | アミノ基および/または水酸基を有する化合物の製造方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59231028A (ja) * | 1983-05-31 | 1984-12-25 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | フタルイミドの分解法 |
JPH0245427A (ja) * | 1988-08-03 | 1990-02-15 | Yamamura Kagaku Kenkyusho:Kk | 水溶性アルキルアミン又はアルケニルアミン化合物の製造法 |
JPH02196757A (ja) * | 1988-11-02 | 1990-08-03 | Occidental Chem Corp | 2‐クロロベンジルアミンの製造方法 |
WO2000056430A1 (fr) * | 1999-03-23 | 2000-09-28 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Materiau resine destine a un support de separation de gaz et procede de production associe |
-
2006
- 2006-03-13 JP JP2006067812A patent/JP5036198B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59231028A (ja) * | 1983-05-31 | 1984-12-25 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | フタルイミドの分解法 |
JPH0245427A (ja) * | 1988-08-03 | 1990-02-15 | Yamamura Kagaku Kenkyusho:Kk | 水溶性アルキルアミン又はアルケニルアミン化合物の製造法 |
JPH02196757A (ja) * | 1988-11-02 | 1990-08-03 | Occidental Chem Corp | 2‐クロロベンジルアミンの製造方法 |
WO2000056430A1 (fr) * | 1999-03-23 | 2000-09-28 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Materiau resine destine a un support de separation de gaz et procede de production associe |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009069523A1 (ja) * | 2007-11-30 | 2009-06-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | アミン系高分子化合物及びそれを用いた発光素子 |
JP2009149850A (ja) * | 2007-11-30 | 2009-07-09 | Sumitomo Chemical Co Ltd | アミン系高分子化合物及びそれを用いた発光素子 |
WO2013129682A1 (ja) * | 2012-03-02 | 2013-09-06 | 国立大学法人九州大学 | アミノ基および/または水酸基を有する化合物の製造方法 |
JPWO2013129682A1 (ja) * | 2012-03-02 | 2015-07-30 | 国立大学法人九州大学 | アミノ基および/または水酸基を有する化合物の製造方法 |
US9278905B2 (en) | 2012-03-02 | 2016-03-08 | Kyushu University, National University Corporation | Production method for compound comprising amino group and/or hydroxyl group |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5036198B2 (ja) | 2012-09-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH09323959A (ja) | アリールアミンの製造方法及びウルマン縮合方法 | |
JP5036198B2 (ja) | フルオレン骨格含有フタルイミド類及びそれから誘導されるジアミン類 | |
JP5288779B2 (ja) | 2,3−ジシアノナフタレン誘導体 | |
JP6385845B2 (ja) | 新規フルオレン化合物及びその製造方法 | |
JP2006188449A (ja) | 環式ジスルホン酸エステルの製造方法 | |
JP5207516B2 (ja) | 2,3−ジシアノナフタレン誘導体の製造方法 | |
JP5524491B2 (ja) | 3−アミノ−2−クロロ−6−トリフルオロメチルピリジンの製造方法 | |
JP4307108B2 (ja) | オルトベンジジン化合物の製造法 | |
JP2001220374A (ja) | フッ素系界面活性化合物及びその製造方法 | |
JP2019043941A (ja) | カルバゾール誘導体及びビフェニル誘導体の製造方法並びに新規ビフェニル誘導体 | |
JP4517235B2 (ja) | β,γ−不飽和ホスフィン酸エステルの製造方法 | |
JP4899385B2 (ja) | 3−アミノメチルオキセタン化合物の製法 | |
JP2004161767A (ja) | ペルフルオロアルキルアニリンの製造方法並びに該方法において得られる中間体 | |
JP7007999B2 (ja) | ジエステル化合物およびその製造方法 | |
JP6853086B2 (ja) | 芳香族化合物およびその製造方法 | |
JP2010126498A (ja) | 5,6,7,8−テトラ置換−1,4−ジアルコキシ−2,3−ジシアノ−ナフタレン誘導体及びその製造方法 | |
JP6920916B2 (ja) | 2−ナフタレンカルボン酸アミド化合物およびその製造方法 | |
JP4258658B2 (ja) | アセチレン化合物の製造方法 | |
JP6853709B2 (ja) | 芳香族化合物およびその製造方法 | |
JP2010126500A (ja) | 5,6,7,8−テトラ置換−1,4−ジアルコキシ−5,8−エポキシ−2,3−ジシアノ−5,8−ジヒドロナフタレン誘導体及びその製造方法 | |
JP2010126499A (ja) | ナフタロシアニン化合物及びその製造方法 | |
JP7316228B2 (ja) | 化合物および化合物の製造方法 | |
JPH05229994A (ja) | フッ素含有芳香族ジアミン化合物、フッ素含有ビス(アミノベンゼン)化合物、ビス(アミノフェノール)化合物及びこれらの製造法 | |
JP4507398B2 (ja) | 3−ハロメチルオキセタン化合物の合成方法 | |
JP5036445B2 (ja) | ヨウ素化合物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090105 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111221 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120215 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120703 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120703 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150713 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5036198 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |