JPS59231028A - フタルイミドの分解法 - Google Patents

フタルイミドの分解法

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JPS59231028A
JPS59231028A JP59109779A JP10977984A JPS59231028A JP S59231028 A JPS59231028 A JP S59231028A JP 59109779 A JP59109779 A JP 59109779A JP 10977984 A JP10977984 A JP 10977984A JP S59231028 A JPS59231028 A JP S59231028A
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JP
Japan
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phthalimide
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groups
formula
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JP59109779A
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ヘルム−ト・ハ−ゲン
ロルフ−デイタ−・コ−ラ−
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BASF SE
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BASF SE
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、次式 で表わされるフタルイミドの分解方法に関する。
この式中Ｒは置換基であり、埋入はさらに置換されてい
てもよい。
本発明によれば式Ｉの化合物は、アルカノ−例えば場合
によりアルコキシ基、シアン基、カルボンアミド基、置
換されていてもよいアミン基又はアリール基により置換
されたアルキル基、シクロアルキル基、場合によりハロ
ゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、シア
ン基、カルバモイル基、ポルミル基、スルファモイル基
、シアンメチル基、アルコキシル４ル基、アリールオキ
シメチル基、アリールチオメチル基、アリールスルホニ
ルメチル基、アリール基、ベンゾイル基、ビニルアリー
ル基、ビニルイミダゾリル基又はカルボキシル基により
置換されたアリール基、飽和もしくは不飽和複素環族基
又はアルケニル基があげられる。
個々の基Ｒの例は次のものである。ＣＨ３、Ｃ２Ｈ７，
０３Ｎ（）　・　Ｃ４Ｈ，・　Ｃ５Ｉ（ｕ　　・　Ｃ６
ＨＩ３　　・　Ｃ７ＨＩ３　　・　Ｃ３ＨＩ７　　・　
Ｃｌ０Ｈ２１・Ｃｌ２Ｈ２５、Ｃ２Ｈ４０Ｃ■（３、Ｃ
２Ｈ４０Ｃ４Ｈ０、Ｃ４Ｈ８０ＣＨ３、（ＣＨ２）、Ｃ
Ｎ１Ｃ２Ｈ４Ｎ（Ｃ■］３）２、Ｃ６Ｈ４Ｃ１、Ｃ６Ｈ
４ＮＯ２、Ｃ６Ｈ４ＣＨ３、Ｃ６Ｈ４０ＣＨ３、Ｃ６Ｈ
５Ｃ１２、Ｃ，Ｈ３（ＮＯ２）２、Ｃ，ＨｌＣＮ。
Ｃ６Ｈ４Ｃ０ＯＨ，、ＩＣ６Ｈ４ｃＯＮＨ２、Ｃ６Ｈ４
ＣＨＯ１Ｃ６Ｈ４５Ｏ２Ｃ６Ｈ５、Ｃ６Ｈ４ＣＨ２ＣＮ
、　Ｃ，Ｈ４０ＣＨ３、Ｃ６Ｈ４ＣＨ２ＯＣＨ３、Ｃ６
Ｈ４ＣＨ２ＳＣＨ３、Ｃ６Ｈ４ＣＨ２５Ｃ６Ｈ，、Ｃ６
Ｈ４Ｃ）−１２Ｓｏ２Ｃ６Ｉコ、、Ｃ，）（、、Ｃ６Ｈ
４ＣＯＣ，Ｈ５又はＣ２Ｔ（４Ｃ６Ｈ５゜ 環Ａはさらに、例えば塩素原子、臭素原子、ニトロ基、
カルボキシル基、カルバモイル基又はスルファモイル基
により置換されていてもよ〜ゝ。
式■の化合物は既知方法により、例えば・〜ロゲン化合
物をフタルイミドカリウムとガブリエル法で反応させる
ことにより製造できる。
フタルイミドをアミン及びフタル酸又はその誘導体に分
解することは、実際上大きな困難を伴う。２０〜６０％
塩酸による酸性加水分解は、多くの場合に還流下の（リ
ービツヒス・アナーレン・デア・ヘミ−１９４９２２頁
）又は加圧下の２００℃の温度での（ヘーミツシエ・ペ
リヒフ２０巻２２２４頁１８８７年）長い加熱が必要で
ある。苛性アルカリ水溶液によるアルカリ性加水分解は
、一般にフタルイミド酸の段階で停止する。完全に加水
分解するためには、鉱酸による処理を連結せねばならな
い（ヘーミツシエ・ペリヒフ６フ巻１０６８頁１９０４
年）。
式■のフタルイミドのヒドラジンによる分解は、実験室
ではほとんど問題がないが、工業的規模では大きな困難
がある。反応に際して生成する環状フタル酸ヒドラジド
の難溶性塩（ネイチャー・ロンドン１５８巻５１４頁１
９４６年）は、かさ高の沈殿として析出するので、その
処理には大量の溶剤及び大きい反応釜を必要とする。
ヒドラジンの急性毒性及び高価によって、同様に経済的
利用性は低い。
したがって本発明によってフタルイミドを分解しうろこ
とは予想外であった。
式Ｉのフタルイミドの分解は、化合物をアルカノールア
ミンの中で簡単に加熱することにより行われる。後者は
溶剤であるばかりでなく、反応性分としても作用する。
アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、
モノインプロパツールアミン、６−アミツプロノζノー
ル又はアミノエチルエタノールアミンが好適である。モ
ノエタノールアミンの使用が好まし℃・。
反応温度は４０〜１４０℃好ましくは６０〜１００℃の
範囲である。反応混合物の仕上げ処理は、遊離するアミ
ンの性質に依存し、普通は簡単である。例えば水不溶性
の固形アミンは、普通のように水を添加して析出させる
。水溶性アミンは、溶剤例えば塩化メチレン、酢酸エス
テル又はドルオールを用いて抽出することにより単離で
きる。反応に際して遊離するフタル酸σ）アルカノール
アミドは水相中に残留するので、問題なく分離できる。
追加の溶剤の存在下で分解を行うことも当然可能で、特
に分解生成物がアルカノールアミンと反応し、したがっ
て化学当量として必要な量より過剰のアルカノールアミ
ンの使用が好ましくないときには、それが好適である。
例えば交換可能なハロゲン原子の存在においては、はぼ
化学当量のアルカノールアミンを用いて操作スることが
推奨される。
分解に用いられる溶剤の例は、アルカノール、グリコー
ル、クリコールエーテル、ケトン、ハロゲン化炭化水素
又は炭化水素である。個々の例としてはメタノール、エ
タノール、プロパツール、ブタノール、　りＩＪコール
、メチルグリコール、エチルグリコール、アセトン、メ
チルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
塩化メチレン、クロルベンゾール又はドルオールがあげ
られる。
フタルイミド基は通常は保護基として役立つ。
すなわちその使用は、遊離アミン基の存在下で不可能な
反応を可能にする。例えば保護されたアミン基の場合は
、アルキル化、アシル化、ニトロ化、ハロゲン化、クロ
ルスルホン化又ハ酸化を行うことができる。
新規方法は、芳香族基又は複素環基特にフェニル基、ナ
フチル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、イミダゾ
リル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、
インドリル基、ピリジル基又はキノリニル基を有する化
合物のために特に有用である。
実施例１ ２−アミノベンジルシアニド ２−シアンメチル−Ｎ−フェニル−フタルイミド１００
ｇを、８０°Ｃで少量ずつモノエタノールアミン１００
ｇに添加する。１０分後に２０°Ｃに冷却し、氷水４０
０ｇを滴加する。沈殿した生成物を吸引濾過し、氷水で
中性に洗浄する。収量４０ｇ（理論値の８０％）、融点
７０℃。
実施例２ ｌ−（２−アミノベンジル）−イミダゾール２−（１−
イミダゾリルメチル）−Ｎ−フェニル−フタルイミド６
０ｇを、モノエタノールアミン６０ｇ中で７０°Ｃで１
時間攪拌する。２０°Ｃに冷却したのち氷水２Ｄ０９を
滴加し、混合物を酢酸エステル各１５０ｇを用いて６回
抽出する。−緒にした抽出液を乾燥し、真空で蒸発濃縮
する。収量１６ｇ（理論値の７５％）、融点４２°Ｃ０ 実施例３ ４．４′−ジアミノ−ベンゾフェノン ビス−［４，４’−（、カルボキシ−フタルイミドイル
）Ｌ−ベンゾフェノン２０ｇを、モノエタノールアミン
３０ｇ中で８０℃で１５分間攪拌する。次いで２０°Ｃ
で氷水２００ｇを滴加し、沈殿を吸引濾過し、水洗した
のち乾燥する。収量７．９（理論値の９２％）、融点２
３６℃。
同様に次表に示すアミンが式１の化合物から製造される
。
前記方法と同様にして下記の複素環族アミノが製造され
る。
２−アミノ−４−フェニルチアゾール ２−アミノ−５−二ｌ・ロチアゾール ２−アミノ−６−ジアツー４−メチル−５−アミノカル
ボニル−チオフェン ２−アミノ−５−二トローベンゾチアゾール出願人　　
バス７・アクチェンゲゼルシャフト代理人　弁理士　小
　　林　　正　　雄２９５／１２　　　　　　　　　　
　　６９１７−４　Ｃ０発　明　者　ロルフーデイター
・コーラ−ドイツ連邦共和国６８０３エデイン ゲンーネツカーハウゼン・アム ゼルウエーク３ −シ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、　次式 （式中Ｒは置換基であり、環Ａはさらに置換されていて
    もよい）で表わされるフタルイミドを、アルカノールア
    ミンを用いて処理することを特徴とする、式Ｉのフタル
    イミドの分解法。 ２、Ｒが芳香族又は複素芳香族の残基であることを特徴
    とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、　アルカノールアミンとしてモノエタノ−ルア゛ミ
    ンを使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項に
    記載の方法。
JP59109779A 1983-05-31 1984-05-31 フタルイミドの分解法 Pending JPS59231028A (ja)

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DE33196508 1983-05-31
DE19833319650 DE3319650A1 (de) 1983-05-31 1983-05-31 Verfahren zur spaltung von phthalimiden

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EP0127114B1 (de) 1986-10-29
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