JP2007227147A - 金属リチウム二次電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】酸化状態において下記化学式(I)で示されるオキソアンモニウムカチオン(ニトロキシルカチオン)部分構造をとり、還元状態において下記化学式(II)で示されニトロキシルラジカル部分構造をとるニトロキシル高分子を正極中に含有し、その2つの状態間で電子の授受を行う反応式(A)で示される反応を正極の電極反応として用いる二次電池において、正極を導電性物質とニトロキシル高分子からなる下層1-2と、導電性物質を含まないニトロキシル高分子を主成分とする上層1-1という構造とする。
【選択図】なし
Description
本発明における電極の活物質とは、充電反応および放電反応等の電極反応に直接寄与する物質のことであり、電池システムの中心的役割を果たすものである。
正極の下層に用いる導電性化合物としては、銅、鉄、金、白金、ニッケルなどの金属酸化物粒子、炭素、および導電性高分子等を用いることができる。導電性高分子にはポリアセチレン、ポリフェニレン、ポリアニリン、ポリピロール等が挙げられる。本発明ではこれらの導電性物質を単独、もしくは組み合わせて使用することもできる。これら導電性物質の含有率は、好ましくは5質量%以上、80質量%以下であり、さらに好ましくは10質量%以上、60質量%以下である。
また、負極としてはリチウム金属やリチウム合金を用いることができる。リチウム合金としては、リチウム金属に、Al,Pb,Sn,In,Bi,Ag,Ba,Ca,Hg,Pd,Pt,Sr,Te等を混合して2元又は3元以上に合金化したもの、或いはこれらにSi,Cd,Zn,La等を添加したものなどが挙げられる。リチウム合金中のリチウム含有量としては30質量%以上であることが好ましい。動作電圧やエネルギー密度の観点からは、リチウム金属を用いることが好ましい。これらの形状としては特に限定されず、例えばリチウム金属では薄膜状のものに限らず、バルク状のもの、粉末を固めたもの、繊維状のもの、フレーク状のもの等であっても良い。また、これらのリチウム金属及びリチウム合金はそれぞれ単独の形状、もしくは複数の形状を組み合わせて使用できる。
電極の各構成材料間の結びつきを強めるために、結着剤を用いることもできる。このような結着剤としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ビニリデンフロライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ビニリデンフロライド−テトラフルオロエチレン共重合体、スチレン・ブタジエン共重合ゴム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリイミド、部分カルボキシ化セルロース、各種ポリウレタン等が挙げられる。
負極集電体、正極集電体として、ニッケルやアルミニウム、銅、金、銀、アルミニウム合金、ステンレス、炭素等からなる箔、金属平板、メッシュ状などの形状のものを用いることができる。また、集電体に触媒効果を持たせたり、活物質と集電体とを化学結合させたりしてもよい。これら集電体は、電池外装体を兼ねる場合もある。一方、上記の正極、および負極が接触しないようにポリエチレン、ポリプロピレン等からなる多孔質フィルム、セルロース膜、不織布などのセパレーターを用いることもできる。
本発明において、電解質は、負極と正極の両極間の荷電担体輸送を行うものであり、一般には20℃で10-5〜10-1S/cmのイオン伝導性を有していることが好ましい。電解質としては、例えば電解質塩を溶剤に溶解した電解液を利用することができる。電解質塩として、例えばLiPF6、LiClO4、LiBF4、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(CF3SO2)3C、Li(C2F5SO2)3C等の従来公知の材料を用いることができる。
本発明において、電池の形状は特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。電池形状としては、電極積層体、あるいは巻回体を金属ケース、樹脂ケース、あるいはアルミニウム箔などの金属箔と合成樹脂フィルムからなるラミネートフィルム等によって封止したもの等が挙げられ、円筒型、角型、コイン型、およびシート型等で作製されるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
電池の製造方法としては特に限定されず、材料に応じて様々な方法を用いることができる。例えば、正極活物質となるニトロキシル高分子及び導電性物質に溶剤を加えスラリー状にして電極集電体に塗布し、加熱もしくは常温で溶剤を揮発させて正極下層を形成し、続いて、導電性物質を含まないニトロキシル高分子に同様に溶剤を加えてスラリー状にして正極下層上に塗布し、加熱もしくは常温で溶剤を揮発させて正極上層を形成したのちに、対極である金属リチウム又はリチウム合金からなる負極を、必要によりセパレーターを挟んで積層または巻回して外装体で包み、電解液を注入して封止するといった方法である。スラリー化のための溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエーテル系溶媒、N−メチルピロリドン等のアミン系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系炭化水素等が挙げられる。
微粉化した下記式(a)で表されるポリラジカル化合物(可溶部分子量:1000)1.2g、導電性物質として炭素粉末1.2g、カルボキシメチルセルロース(CMC)100mg、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)25mgと水8mlをホモジナイザーにて攪拌し、均一なペーストを調製した。このスラリーを電極作製用コーターにてアルミ箔(厚さ20μm)上に塗布し、さらに80℃で3分間乾燥し、厚さ100μmの下層を形成した。
実施例1で作製したコイン型電池を、電流量を0.565mA、1.13mA、3.39mAと変え充放電試験を行った。
実施例1と同様に、ただし正負極間にセパレーターを積層しないで、コイン型電池を作製した。このコイン型電池を、0.113mA(正極面積あたり0.1mA/cm2)の定電流で電圧が4.2Vになるまで充電し、その後、0.113mAの定電流で2.2Vまで放電を行った。その結果、放電時において3.5V付近に電圧平坦部が見られた。活物質あたりの放電容量密度は106mAh/gであった。同様に、4.2〜2.2Vの範囲で充放電を50回繰り返した。その結果、50回の充放電すべてにおいて、放電時に3.5V付近で電圧が一定になり、(100回目の放電容量)/(1回目の放電容量)は90.6%であった。
実施例1と同様にして、但し、正極上層を形成せずに密閉型のコイン型電池を作製した。このコイン型電池を、0.113mA(正極面積あたり0.1mA/cm2)の定電流で電圧が4.2Vになるまで充電し、その後、0.113mAの定電流で2.5Vまで放電を行った。その結果、放電時において3.55V付近に電圧平坦部が見られた。活物質あたりの放電容量密度は112mAh/gだった。同様に、4.2〜2.5Vの範囲で充放電を300回繰り返した。その結果、300回の充放電を繰り返すにつれ動作電圧は低下し、300回目で3.35Vとなった。また、放電容量も低下していき、(300回目の放電容量)/(1回目の放電容量)は33.8%だった。
1-2 下層(ニトロキシル高分子/導電性物質混合層)
1 正極
2 アルミ箔
3 ステンレス外装体(負極側)
4 絶縁パッキン
5 金属リチウム負極(ディスク状)
6 セパレーターアルミ箔
7 ステンレス外装体(正極側)
Claims (4)
- 正極における下層の導電性物質の含有率が80質量%以下5質量%以上であることを特徴とする請求項1又は2に記載の二次電池。
- 正極と負極が直接接していることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の二次電池。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009093880A (ja) * | 2007-10-05 | 2009-04-30 | Toyota Central R&D Labs Inc | 蓄電デバイス |
JP2011070939A (ja) * | 2009-09-25 | 2011-04-07 | Toyota Central R&D Labs Inc | 全固体型リチウム二次電池 |
US10844145B2 (en) | 2016-06-02 | 2020-11-24 | Evonik Operations Gmbh | Method for producing an electrode material |
US11001659B1 (en) | 2016-09-06 | 2021-05-11 | Evonik Operations Gmbh | Method for the improved oxidation of secondary amine groups |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002151084A (ja) * | 2000-02-25 | 2002-05-24 | Nec Corp | 二次電池 |
JP2002304996A (ja) * | 2001-04-03 | 2002-10-18 | Nec Corp | 蓄電デバイス |
WO2005078830A1 (ja) * | 2004-02-16 | 2005-08-25 | Nec Corporation | 蓄電デバイス |
-
2006
- 2006-02-23 JP JP2006046727A patent/JP5034261B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002151084A (ja) * | 2000-02-25 | 2002-05-24 | Nec Corp | 二次電池 |
JP2002304996A (ja) * | 2001-04-03 | 2002-10-18 | Nec Corp | 蓄電デバイス |
WO2005078830A1 (ja) * | 2004-02-16 | 2005-08-25 | Nec Corporation | 蓄電デバイス |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009093880A (ja) * | 2007-10-05 | 2009-04-30 | Toyota Central R&D Labs Inc | 蓄電デバイス |
JP2011070939A (ja) * | 2009-09-25 | 2011-04-07 | Toyota Central R&D Labs Inc | 全固体型リチウム二次電池 |
US10844145B2 (en) | 2016-06-02 | 2020-11-24 | Evonik Operations Gmbh | Method for producing an electrode material |
US11001659B1 (en) | 2016-09-06 | 2021-05-11 | Evonik Operations Gmbh | Method for the improved oxidation of secondary amine groups |
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