JP2007178558A - 剥がし検知機能付き粘着シート - Google Patents
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Abstract
【課題】顧客の要求や目的に応じて、剥離表示機能付き粘着シートの製造後に、剥離の際に現れる文字や模様等の剥離表示パターンを設けることが可能であり、また、表印刷との位置合わせが容易である剥離表示機能付き粘着シートを提供する。
【解決手段】基材層の片面に粘着層が積層された構造を備え、該基材層が基材層支持体と、該基材層支持体の片面の全面又は一部に形成された複数の剥離層を備え、該剥離層を覆うように該基材層支持体の全面又は一部に粘着層が積層され、該複数の剥離層の内の、一部の剥離層を覆う粘着層の表面が糊殺しされ、該粘着シートを物品に貼着し、剥がしたときに、該糊殺し部分の一部の剥離層は剥離表示を表示せず、糊殺しされていない粘着層に覆われた剥離層は剥離表示を表示することを特徴とする剥がし検知機能付き粘着シート。
【選択図】図2
【解決手段】基材層の片面に粘着層が積層された構造を備え、該基材層が基材層支持体と、該基材層支持体の片面の全面又は一部に形成された複数の剥離層を備え、該剥離層を覆うように該基材層支持体の全面又は一部に粘着層が積層され、該複数の剥離層の内の、一部の剥離層を覆う粘着層の表面が糊殺しされ、該粘着シートを物品に貼着し、剥がしたときに、該糊殺し部分の一部の剥離層は剥離表示を表示せず、糊殺しされていない粘着層に覆われた剥離層は剥離表示を表示することを特徴とする剥がし検知機能付き粘着シート。
【選択図】図2
Description
この発明は、不正行為等を検知する目的で、剥がされた証を視認できる剥がし検知表示機能を有する粘着シートや、インスタントクジや絵の出るシールなどに関する。
例えば、宝石等の貴重品や重要書類等の重要物品の保管、輸送では、これら貴重品や重要物品を収納した金庫やトランクケース等の保管容器自体の盗難被害とは別に、保管容器からの物品の抜き取り、複製(不正な複製)、改竄、すり替えなどの不正行為の防止も重要である。特に、各種物品(貴重品や重要物品に限らない)の保管や託送を業務とする者には、業務の性質上、前述のような不正行為に対する対策が要求される。しかし、前述のような不正行為は捕捉が難しく、また、保管又は託送する物品が複製に利用された後に正規の場所に戻されたり、保管物品との判別が難しい精巧な贋物とすり替えられたりした場合などは、不正行為が有ったこと自体が発覚しにくいといった問題がある。例えば、旅行用スーツケースの一時預かりや託送の業務では、仮に従業員以外の者によってスーツケース内からの物品の抜き取り、複製(不正な複製)、改竄、すり替えなどの不正行為が行われても、不正行為に気づかぬままスーツケースを利用者に返却してしまったり、返却時あるいは返却後に不正行為の存在が判明したりして、思わぬ責任を負わされる可能性がある。
そこで、近年、物品を収納した容器の開口部の封止用ラベルとして、容器から剥がしたときに剥がし行為の証となる表示を形成する機能(剥がし検知機能)を有するものが提供されており、容器の不正開封の有無の判別等に利用されている。この種のラベル(剥がし検知機能付きラベル)としては、例えば、ラベルを容器から剥がしたときに一部が容器側に残り、この残った部分によって剥がし行為が有ったことを示す表示(文字、記号等)を形成するものがある。また、別の方式のラベルとしては、被貼着物件上に粘着剤等の物質痕跡が残留しないタイプの剥がし防止用粘着シートも知られている(特許文献1参照)。
更に、被貼着物件上に粘着剤等の物質痕跡が残留しないタイプの剥がし防止用粘着シートとして、粘着剤層の90°剥離伸び変形を2.5%以上に規定した技術(特許文献2参照)、剥離表示が基材層支持体と剥離層の間に現れる様に、基材層支持体と剥離層の材質を限定した技術、剥離層と下層との密着性を向上させて基材層支持体との間での剥離を容易にした技術(特許文献3、特許文献4及び特許文献5参照)等がある。特許文献2中の図2及び図4を符号の表記を変えてそれぞれ図6及び図7に示した。
このような構成で剥離表示機能を有する粘着シートを生産する場合、基材となるプラスチックフィルムに、剥離の際に発現するパターン形状に剥離層を印刷した後に、全面もしくは一部に着色印刷を施し、さらに粘着加工を行い剥離紙と貼りあわせる。その上で、この原反表面にシリアルナンバー、メーカーのロゴ、偽造防止のためのホログラムなどの印刷を行う。この場合、製造工程の初期に剥離パターンを形成するため、後の工程でその剥離パターンを変更することが出来ない。また、剥離パターンと表面の印刷が別工程となるため、剥離パターンと表面印刷の位置を合わせようとした場合にピッチが合わずに位置合わせがうまくいかない等の問題が起こりやすい。
本発明の目的は、顧客の要求や目的に応じて、剥離表示機能付き粘着シートの製造後に、剥離の際に現れる文字や模様等の剥離表示パターンを設けることが可能であり、また、表印刷との位置合わせが容易である剥離表示機能付き粘着シートを提供することにある。
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、基材層支持体の片面の全面又は一部に複数の剥離層を形成し、これを覆うように粘着層を積層することにより剥がし検知機能付き粘着シートを作製し、その後、粘着剤層の一部を糊殺しすることで上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、物品から剥がしたときに物品から剥がされたことの証となる剥離表示を表示する剥がし検知機能を有する粘着シートであって、
基材層の片面に粘着層が積層された構造を備え、
該基材層が基材層支持体と、該基材層支持体の片面の全面又は一部に形成された複数の剥離層を備え、
該剥離層を覆うように該基材層支持体の全面又は一部に粘着層が積層され、
該複数の剥離層の内の、一部の剥離層を覆う粘着層の表面が糊殺しされ、
該粘着シートを物品に貼着し、剥がしたときに、該糊殺し部分の一部の剥離層は剥離表示を表示せず、
糊殺しされていない粘着層に覆われた剥離層は剥離表示を表示することを特徴とする剥がし検知機能付き粘着シートを提供するものである。
基材層の片面に粘着層が積層された構造を備え、
該基材層が基材層支持体と、該基材層支持体の片面の全面又は一部に形成された複数の剥離層を備え、
該剥離層を覆うように該基材層支持体の全面又は一部に粘着層が積層され、
該複数の剥離層の内の、一部の剥離層を覆う粘着層の表面が糊殺しされ、
該粘着シートを物品に貼着し、剥がしたときに、該糊殺し部分の一部の剥離層は剥離表示を表示せず、
糊殺しされていない粘着層に覆われた剥離層は剥離表示を表示することを特徴とする剥がし検知機能付き粘着シートを提供するものである。
従来の不転移(再剥離)タイプの発字機能付きラベルでは、発現する文字をあらかじめ基材フィルムと粘着剤層との間に設けるため基材フィルムに粘着層が積層された後では発現する文字等を修正することが出来ない。本発明の剥がし検知機能付き粘着シートは、文字や模様等の剥離パターンを最終段階で設けるため、剥がし検知機能付き粘着シートの主構成部分を製造した後であっても、顧客の要求や目的に応じて、それらの剥離パターンを自由に形成することが可能である。本発明の剥がし検知機能付き粘着シートでは、最終段階で粘着剤面に糊殺しを行うが、これにより、ラベルを貼付して剥がす際に、糊殺しをした部分以外は剥離強度が発生するために剥離層とそれが接する層との界面で層間剥離を起こし、又は剥離層内部で凝集破壊を起こして白化する。一方、糊殺しをした部分は白化しないため、白化部分と白化しない部分とのコントラストにより文字や模様等の剥離パターンが浮き出して見える。
従来の剥がし検知機能付き粘着シートは一旦作製すると表面の印刷は変更できても発現する文字や模様等の剥離パターンは変更できなかったが、本発明の剥がし検知機能付き粘着シートでは、例えば、後工程でシール印刷機等により自由に剥離パターンを作製することができる。また、表面印刷と発字パターンの印刷を1パスで行なうことが可能であり、位置合わせが容易である。さらに粘着剤面の一部を糊殺しするため剥離の際の力が低減でき、剥離し易い。
本発明の剥離表示機能付き粘着シート(以下、本発明の粘着シートという)は、基材層の片面に粘着層が積層された構造であり、該基材層が基材層支持体と、該基材層支持体の片面の全面又は一部に形成された複数の剥離層を備え、該剥離層を覆うように該基材層支持体の全面又は一部に粘着層が積層され、該複数の剥離層の内の、一部の剥離層を覆う粘着層の表面が糊殺しされた構造であれば任意の構造を採ることができる。中でも、好ましい構造を図1(糊殺し前)及び図2(糊殺し後)に示す。図1及び図2の粘着シートにおける基材層1は、基材層支持体4と粘着層2の間に、基材層支持体4の片面の全面又一部に形成された剥離層5aを覆うように基材層支持体4の全面又は一部に着色層6が積層された構造をしている。
図1及び図2の粘着シートを更に詳細に説明する。図1及び図2の粘着シートは、基材層1と粘着層2が積層された構造であり、更に前記基材層1が、
(a)透明又は半透明の基材層支持体4
(b)該基材層支持体4の片面の全面又は一部に設けられた剥離層5a
(c)該基材層支持体4の該剥離層5aが設けられた面上に該剥離層5aを覆うように該基材層支持体4の全面又は一部に積層された着色層6
を有し、前記粘着層2が、
(d)前記着色層6に積層された粘着層支持体7
(e)前記粘着層支持体7に積層された粘着剤層8
を有する構造となっている。
(a)透明又は半透明の基材層支持体4
(b)該基材層支持体4の片面の全面又は一部に設けられた剥離層5a
(c)該基材層支持体4の該剥離層5aが設けられた面上に該剥離層5aを覆うように該基材層支持体4の全面又は一部に積層された着色層6
を有し、前記粘着層2が、
(d)前記着色層6に積層された粘着層支持体7
(e)前記粘着層支持体7に積層された粘着剤層8
を有する構造となっている。
粘着層2は単層構造(粘着剤層8のみ)であっても良いが、粘着層支持体7と本発明の粘着シートを物品に貼付するための粘着剤層8との複数の層の積層構造であっても良い。また、必要に応じて、基材層1と粘着層2を接合するための接着層9を粘着層支持体7の上に設けても良い。接着層9を設けない場合は、粘着層支持体7を熱融着等により基材層1に直接接着する。
更に、前記剥離層5aと前記基材層支持体4との接着力を(1)、前記剥離層5aと前記着色層6との接着力を(2)、前記剥離層5a内部の凝集力を(3)、前記着色層6と前記基材層支持体4との接着力を(4)、前記着色層6と前記粘着層2との接着力を(5)及び前記粘着剤層8をポリエチレン板に貼着して90°剥離を行った時の接着力を(6)としたときに、前記接着力及び凝集力(1)〜(6)の関係が、(2)〜(6)>(1)となったときには前記剥離層5aと前記基材層支持体4との間で剥離が生じ、(1)、(3)〜(6)>(2)となったときには前記剥離層5aと前記着色層6との間で剥離が生じ、(1)、(2)、(4)〜(6)>(3)となったときには前記剥離層5a内部で破壊が生じ、それぞれの箇所で白化が発生する。本発明の粘着シートでは、(2)〜(6)>(1)となるように各層間の接着力を調整することが好ましい。
図2に示した本発明の粘着シートは、例えば、シール印刷機などにより基材層支持体4の表面(上面)に印刷11を行い、粘着層2の剥離シート3に接する面(粘着剤層8)にパターン印刷12(糊殺し)を施し、再度剥離シート3をラミネートすることで製造することができる。これを被着体13に貼り付けた後(図3)、剥がした際の様子を図4に示す。図4は(2)〜(6)>(1)となるように各層間の接着力を調整した場合の図である。パターン印刷12を施していない部分では粘着剤層の被着体に対する接着力が剥離層5aと基材層支持体4との界面に伝わり、剥離層5aと基材層支持体4との間で剥離が生じ、5cとなり、表面からは白く見える。一方。パターン印刷12が存在している部分に関しては、粘着剤層が被着体に対して接着していないため、剥離力が生じない。そのため剥離層5aと基材層支持体4との界面で剥離が生じない。その結果、剥離層5aは変化せず、外観が変化しない。このコントラストによって剥離表示が出現する。
剥離層を基材層支持体の片面の全面又は一部に形成する場合の形状や密度は特に限定されるものではないが、例えば、円形、方形(三角形、四角形、星形)若しくは不定形又はそれらの2以上を組み合わせた形状の複数の剥離層5aを、規則正しく整列させ、又は不規則にならべても良い。或いは、ライン状、ストライプ状、渦巻状といった連続的な形状であっても良い。更に、不規則且つ複雑な形状であっても良い。一例を図5に示す。図5(1)は、円形の剥離層5aをマトリクス状に多数整列させた本発明の粘着シートを基材層支持体4側から見た概略図である。図中、多数の円は円形の剥離層5aを模式的に表したものであり、現物ではその外形(円形)は目視することができない。図5(2)は、粘着層8の表面に「DIC」と糊殺しを行ったときの概略図であり、上図は本発明の粘着シートを基材層支持体4側から見た概略図である。下図の括弧内の図は、粘着剤8側から見た概略図である。図中、多数の円は円形の剥離層5aを模式的に表したものであり、現物ではその外形(円形)は目視することができない。また、「DIC」の糊殺し部分も目視により容易に判別できないようにするのが好ましい。図5(3)は、粘着層8の表面に「DIC」と糊殺しを行い、本発明の粘着シートを被着体に貼付し、その後剥離を行ったときの概略図であり、剥離後の本発明の粘着シートを基材層支持体4側から見た概略図である。「DIC」の糊殺し部分は、剥離表示が現れず、糊殺し部分以外の部分では白化した剥離表示が現れ、それらのコントラストにより全体としては剥離パターン(DICの文字)が現れている。
(基材層支持体4)
本発明の粘着シートに用いられる基材層支持体4としては、特に限定はないが、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂などのプラスチックフィルムが使用できる。中でも、高強度で安価な透明又は半透明の二軸延伸ポリプロピレンやポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムが好適に選択される。中でも、剥離層5aが形成される面が透明もしくは半透明の無処理のポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることが好ましく、無色透明のポリエチレンテレフタレートフィルムであることが特に好ましい。また、反対面には他の任意のプラスチックフィルムを積層しても良く、印刷インキの密着性を向上させたり、剥離表示をより明瞭に見せる為、等の目的で、易接着処理やマット処理等を行っても良い。特に、剥離表示をより明瞭に見せる為、表面にマット処理を行ったフィルムを積層するのが好ましい。更に、該剥がし検知表示機能付き粘着シートが被貼着物件に残留しないが故に、そのすり替えを防止する目的で、バーコードや管理コード等の印刷、サイン、あるいは捺印等を基材層支持体4あるいは基材層支持体4に積層したフィルム上に行うことも出来る。
本発明の粘着シートに用いられる基材層支持体4としては、特に限定はないが、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂などのプラスチックフィルムが使用できる。中でも、高強度で安価な透明又は半透明の二軸延伸ポリプロピレンやポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムが好適に選択される。中でも、剥離層5aが形成される面が透明もしくは半透明の無処理のポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることが好ましく、無色透明のポリエチレンテレフタレートフィルムであることが特に好ましい。また、反対面には他の任意のプラスチックフィルムを積層しても良く、印刷インキの密着性を向上させたり、剥離表示をより明瞭に見せる為、等の目的で、易接着処理やマット処理等を行っても良い。特に、剥離表示をより明瞭に見せる為、表面にマット処理を行ったフィルムを積層するのが好ましい。更に、該剥がし検知表示機能付き粘着シートが被貼着物件に残留しないが故に、そのすり替えを防止する目的で、バーコードや管理コード等の印刷、サイン、あるいは捺印等を基材層支持体4あるいは基材層支持体4に積層したフィルム上に行うことも出来る。
基材層支持体4の厚みは特に限定されないが、薄すぎると剥離時の応力が分散して発字性を低下させ、厚すぎると剛性が高くなって変形し難くなるため、好ましくは25〜300μm、より好ましくは38〜100μmである。
(剥離層5a)
本発明の粘着シートにおいて、例えば、(2)〜(6)>(1)となるように各層間の接着力を調整した場合、剥離層5aは、基材層支持体4に対する接着力が高過ぎると表示が発現せず、低すぎると剥離シート3の剥離の際など僅かな衝撃で不要な表示が発現するので、接着力(1)は、好ましくは0.02[N/25mm]〜5[N/25mm]、より好ましくは0.1[N/25mm]〜3[N/25mm]である。剥離層5aは、丸(○)や三角(△)などの細かなパターンを緻密に配置するように基材層支持体4に印刷等の手段を用いて積層することで作製できる。なお、接着力(1)及び以下の接着力(2)〜(6)の測定は以下の方法及びそれに準じた方法で測定した値である。
・サンプルの作製;50μmのPETフィルムに溶媒を用いて適当な濃度に希釈した剥離層5a用のインキをバーコーターにて約2μm塗布し、乾燥、エージング後大日本インキ化学工業製粘着フィルム「UVPET透明50FL−YM」を印刷面に貼り合わせ、25mm×100mmのラミネートサンプルを作製した。その他の層間接着力((2)〜(6))の測定では、接着力を測定すべき層同士を積層したサンプルの両側に上記粘着フィルムを貼り合わせてラミネートサンプルを作製した。
・引張試験機;オリエンテック製テンシロン万能引っ張り試験機RTA100
・測定条件;23℃、50%RHに1時間放置した後に測定。PETフィルムと粘着フィルムをチャックに固定し、上下に引き剥がした。
・剥離速度;300mm/分
・剥離角度;90度(T型ピール)
本発明の粘着シートにおいて、例えば、(2)〜(6)>(1)となるように各層間の接着力を調整した場合、剥離層5aは、基材層支持体4に対する接着力が高過ぎると表示が発現せず、低すぎると剥離シート3の剥離の際など僅かな衝撃で不要な表示が発現するので、接着力(1)は、好ましくは0.02[N/25mm]〜5[N/25mm]、より好ましくは0.1[N/25mm]〜3[N/25mm]である。剥離層5aは、丸(○)や三角(△)などの細かなパターンを緻密に配置するように基材層支持体4に印刷等の手段を用いて積層することで作製できる。なお、接着力(1)及び以下の接着力(2)〜(6)の測定は以下の方法及びそれに準じた方法で測定した値である。
・サンプルの作製;50μmのPETフィルムに溶媒を用いて適当な濃度に希釈した剥離層5a用のインキをバーコーターにて約2μm塗布し、乾燥、エージング後大日本インキ化学工業製粘着フィルム「UVPET透明50FL−YM」を印刷面に貼り合わせ、25mm×100mmのラミネートサンプルを作製した。その他の層間接着力((2)〜(6))の測定では、接着力を測定すべき層同士を積層したサンプルの両側に上記粘着フィルムを貼り合わせてラミネートサンプルを作製した。
・引張試験機;オリエンテック製テンシロン万能引っ張り試験機RTA100
・測定条件;23℃、50%RHに1時間放置した後に測定。PETフィルムと粘着フィルムをチャックに固定し、上下に引き剥がした。
・剥離速度;300mm/分
・剥離角度;90度(T型ピール)
剥離層5aを形成するための材料としては、特に限定されるものではないが、接着力(1)が上記の範囲となるよう、使用する基材層支持体4の材質に合わせて、適宜、樹脂の種類や各種添加物及び塗布量等を調整する。基材層支持体4がポリエチレンテレフタレートの場合に剥離層5aを形成するための材料として、好ましい例を以下に記載する。剥離層5aは、(メタ)アクリル樹脂を含有する組成物を用いて形成することが好ましい。特に、(メタ)アクリル樹脂を主成分として含有する組成物を用いることが好ましい。アクリル樹脂を製造するためのモノマーとしては、例えば、以下のものがある。尚、本願では、「アクリル」と「メタクリル」、又は「アクリレート」と「メタクリレート」を併せて「(メタ)アクリル」又は「(メタ)アクリレート)」と記載する。
(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ターシャリーブチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレートの如きアルキル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレートの如き脂環族(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートの如き芳香族(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートの如き水酸基含有(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロキシエチルホスフェートの如きリン酸基含有(メタ)アクリレート、2−クロロエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−クロロプロピル(メタ)アクリレート、2,3−ジブロモプロピル(メタ)アクリレートの如きハロゲン原子含有(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートの如きエポキシ基含有(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレートの如きエーテル基含有(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートの如き塩基性窒素原子又はアミド基含有(メタ)アクリレート、等が挙げられる。
また、これらと共に共重合可能な不飽和化合物も必要に応じ用いることができる。例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール酸の如きカルボキシル基含有ビニルモノマー;スルホエチルアクリルアミドの如きスルホ基含有ビニルモノマー、(メタ)アクリロニトリルの如きニトリル基含有ビニルモノマー、ビニルメチルケトン、ビニルイソプロペニルケトンの如きケトン基含有ビニルモノマー、N−ビニルイミダゾール、1−ビニルピロール、2−ビニルキノリン、4−ビニルピリジン、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニルピペリドンの如き塩基性窒素原子又はアミド基含有ビニルモノマー等を使用することができる。
(メタ)アクリル樹脂の製造方法としては通常の重合方法を採ることが可能で、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等、重合触媒の存在下に重合反応を行う方法が挙げられる。
重合触媒としては、例えば、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、ベンゾイルパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられ、その使用量はモノマー成分の0.1〜10.0重量%が好ましい。
剥離層5aに使用される樹脂のガラス転移温度(Tg)は50℃以上のものが好ましいが、そのTgが70℃〜130℃のものがより好ましい。中でも、Tgが80℃〜120℃のものが特に好ましい。また、重量平均分子量としては、1万〜20万が好ましく、2万〜15万がより好ましい。中でも3万〜10万が特に好ましい。更に、樹脂の酸価としては、20mgKOH/g以下であることが好ましく、10mgKOH/g以下であることが特に好ましい。
上記の中でも、剥離層5aに使用するアクリル樹脂としては、メタアクリル酸メチルモノマーを主成分として反応させたアクリル樹脂が好ましい。
剥離層5aの色彩は特に限定されず、色材により着色されていても良いが、無色透明であることが好ましい。また、剥離層5aによる剥離表示を発現しやすくするためにセルロース誘導体、ポリスチレン等を添加することが好ましい。
セルロース誘導体としては、公知のものが使用できるが、例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、酢酸セルロース、硝酸セルロース、酢酸フタル酸セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、カチオン化セルロースなどの1種又は2種以上が使用し得るが、特にセルロースアセテートブチレートが好適に使用し得る。
ポリスチレンの重量平均分子量としては、200〜1万が好ましく、200〜2千がより好ましい。中でも200〜500が特に好ましい。
その他の添加物として、基材層支持体4からの離型性を向上させるためシリコーン系化合物やフッ素系化合物を使用しても構わない。剥離層5aを形成するための組成物としては、(メタ)アクリル樹脂を該組成物の固形分全体の中で、70〜100質量%含有することが好ましく、80〜100質量%含有することがより好ましい。特に、80〜90質量%であることが好ましい。また、セルロース誘導体の含有量は、該組成物の固形分全体の中で、1〜20質量%含有することが好ましく、3〜15質量%含有することがより好ましい。特に、5〜10質量%であることが好ましい。更に、ポリスチレンの含有量は、該組成物の固形分全体の中で、1〜20質量%含有することが好ましく、3〜15質量%含有することがより好ましい。特に、5〜10質量%であることが好ましい。
上記組成物を基材層支持体上に形成する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等の溶剤を用いて不揮発分20〜30質量%になるように溶解し、グラビア印刷等の手段で印刷する。その際の膜厚は、乾燥後に0.2〜20μmになるように塗布することが好ましい。
(着色層6)
着色層6の基材層支持体4に対する接着力(4)は、好ましくは5[N/25mm]を超えた値、さらに好ましくは10[N/25mm]以上である。また、着色層6の剥離層5aに対する接着力(2)は、基材層支持体4に対する剥離層5aの接着力(1)よりも大きい必要があり、好ましくは5[N/25mm]を超えた値、さらに好ましくは10[N/25mm]以上である。着色層6を形成する方法としては、グラビアインキや平・凸版インキ等のインキ類を印刷やコーティングする方法や、金属をスパッタリングや蒸着等により被覆する方法等がある。
着色層6の基材層支持体4に対する接着力(4)は、好ましくは5[N/25mm]を超えた値、さらに好ましくは10[N/25mm]以上である。また、着色層6の剥離層5aに対する接着力(2)は、基材層支持体4に対する剥離層5aの接着力(1)よりも大きい必要があり、好ましくは5[N/25mm]を超えた値、さらに好ましくは10[N/25mm]以上である。着色層6を形成する方法としては、グラビアインキや平・凸版インキ等のインキ類を印刷やコーティングする方法や、金属をスパッタリングや蒸着等により被覆する方法等がある。
着色層6の材料としては、特に限定されるものではないが、基材層支持体4として無処理のPETを使用した場合、PETに対して接着力の大きな溶剤系インキが好適に使用される。インキの樹脂成分としてはビニルアルコールを共重合した塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ニトロセルロースなどの混合物があげられ、水酸基価は1〜10程度が好ましい。さらに、フィルムとの接着力を向上させるために架橋させることもできる。この場合、その下の粘着層との接着力も考慮するとイソシアネート系架橋剤の使用が好ましい。
(色材)
着色層6に使用する色材は特に限定されるものではないが、公知慣用の顔料・染料を使用することができる。その中でも黒の場合はカーボンブラック、白の場合は酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、黄色の場合は黄色酸化鉄、赤の場合はべんがら、青の場合は群青、紺青、銀の場合はアルミニウム粉、パールの場合は雲母チタン粉が、耐候性、耐熱性、インキ樹脂に対する分散性から好ましい。
着色層6に使用する色材は特に限定されるものではないが、公知慣用の顔料・染料を使用することができる。その中でも黒の場合はカーボンブラック、白の場合は酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、黄色の場合は黄色酸化鉄、赤の場合はべんがら、青の場合は群青、紺青、銀の場合はアルミニウム粉、パールの場合は雲母チタン粉が、耐候性、耐熱性、インキ樹脂に対する分散性から好ましい。
(着色層の厚み)
着色層6は隠蔽性を出すためにある程度以上の厚みが必要である。また、インキ層が厚過ぎると、粘着シートを剥離する際の剥離層5への剥離力の伝達が悪くなり、剥離表示の発現性を低下させる。従って、着色層の厚みは好ましくは1〜4μm、さらに好ましくは1〜2μmである。
着色層6は隠蔽性を出すためにある程度以上の厚みが必要である。また、インキ層が厚過ぎると、粘着シートを剥離する際の剥離層5への剥離力の伝達が悪くなり、剥離表示の発現性を低下させる。従って、着色層の厚みは好ましくは1〜4μm、さらに好ましくは1〜2μmである。
(粘着層2)
粘着層2は、粘着剤のみの単層構造であっても良いが、必要に応じて多層構造としても良く、多層の場合は例えば着色層6に積層される粘着層支持体7と本発明の粘着シートを物品に貼付するための粘着剤層8とからなり、必要に応じて、着色層6と粘着層支持体7の間に着色層6に接着する接着層9を設けても良い。接着層9を設けない場合は、粘着層支持体7を熱融着等により着色層6に直接接着する。接着層9と着色層6との接着力、接着層9と粘着層支持体7との接着力、粘着剤層8と粘着層支持体7との接着力は全て本発明の粘着シートをポリエチレン板に貼着して90°剥離を行った時の接着力(6)よりも十分に大きな接着力となるよう、好ましくは8[N/25mm]を超えた値、さらに好ましくは10[N/25mm]以上となるよう原材料を選定する。
粘着層2は、粘着剤のみの単層構造であっても良いが、必要に応じて多層構造としても良く、多層の場合は例えば着色層6に積層される粘着層支持体7と本発明の粘着シートを物品に貼付するための粘着剤層8とからなり、必要に応じて、着色層6と粘着層支持体7の間に着色層6に接着する接着層9を設けても良い。接着層9を設けない場合は、粘着層支持体7を熱融着等により着色層6に直接接着する。接着層9と着色層6との接着力、接着層9と粘着層支持体7との接着力、粘着剤層8と粘着層支持体7との接着力は全て本発明の粘着シートをポリエチレン板に貼着して90°剥離を行った時の接着力(6)よりも十分に大きな接着力となるよう、好ましくは8[N/25mm]を超えた値、さらに好ましくは10[N/25mm]以上となるよう原材料を選定する。
粘着層2は、該粘着層2の一部が被貼着物件に残留しないことの信頼性を高くする目的において、1[N/10mm]以上であることが好ましく、より好ましくは2[N/10mm]以上、さらに好ましくは4[N/10mm]以上である。本発明においては伸び変形と引張強さの下限が重要であり、これらの値がクリアされれば引張強さの上限は特に問題とならないため特に限定しない。
粘着層2は、剥離応力の剥離層A5への伝達を妨げないように適度な柔軟性と薄さが必要となる。従って、粘着層2は、JIS-Z0237(2000)の引張強さの試験方法において、1N荷重をかけた時の伸び率が好ましくは0.15%以上、さらに好ましくは0.25%以上であり、かつ、厚みが好ましくは3〜50μm、さらに好ましくは3〜40μm以下とする。
(粘着剤層8の粘着剤の種類)
図1の粘着剤層8に用いる粘着剤の種類は特に限定されず、アクリル系、ゴム系、シリコーン系等の粘着剤から適宜選択して使用できるが、物品に残留しにくい、いわゆる再剥離タイプのアクリル系粘着剤がより好適に選択される。一般的には、価格と性能のバランスの良いアクリル系の粘着剤が使用され、ブチルアクリレートや2−エチルヘキシルアクリレートに酸モノマーや水酸基モノマーを共重合させたものに粘着付与剤を適宜添加したものをポリイソシアネートで架橋させたものが好適に使用でき、特に再剥離タイプの場合架橋密度を高めに設定する。物品への接着力は、低すぎると剥離表示が発現せず、高すぎると粘着シート内部で層間剥離が発生し、貼着物品に粘着剤層等の粘着シートの一部が残留しやすくなるため特定の範囲である必要がある。本発明の粘着シートの物品に対する接着力は、ポリエチレン板に対する接着力(6)として規定される。即ち、接着力(6)は、本発明の粘着シートをポリエチレン板に貼着して、90°剥離を行った時の接着力として表される。接着力(6)は、2[N/25mm]を超えて、15以下、より好ましくは3〜10[N/25mm]、特に好ましくは、3〜8[N/25mm]である。
図1の粘着剤層8に用いる粘着剤の種類は特に限定されず、アクリル系、ゴム系、シリコーン系等の粘着剤から適宜選択して使用できるが、物品に残留しにくい、いわゆる再剥離タイプのアクリル系粘着剤がより好適に選択される。一般的には、価格と性能のバランスの良いアクリル系の粘着剤が使用され、ブチルアクリレートや2−エチルヘキシルアクリレートに酸モノマーや水酸基モノマーを共重合させたものに粘着付与剤を適宜添加したものをポリイソシアネートで架橋させたものが好適に使用でき、特に再剥離タイプの場合架橋密度を高めに設定する。物品への接着力は、低すぎると剥離表示が発現せず、高すぎると粘着シート内部で層間剥離が発生し、貼着物品に粘着剤層等の粘着シートの一部が残留しやすくなるため特定の範囲である必要がある。本発明の粘着シートの物品に対する接着力は、ポリエチレン板に対する接着力(6)として規定される。即ち、接着力(6)は、本発明の粘着シートをポリエチレン板に貼着して、90°剥離を行った時の接着力として表される。接着力(6)は、2[N/25mm]を超えて、15以下、より好ましくは3〜10[N/25mm]、特に好ましくは、3〜8[N/25mm]である。
(粘着剤層8の粘着剤厚み)
粘着剤層8の粘着剤の厚みについては特に限定されないが、厚すぎると剥離応力が分散して剥離表示を出現させるのに十分な応力集中がなされず、薄すぎると粘着性の低下により剥離応力が小さくなり、やはり剥離表示が出現しなくなる。従って、粘着剤層の厚みは好ましくは5〜30μm、より好ましくは8〜15μmとする。
粘着剤層8の粘着剤の厚みについては特に限定されないが、厚すぎると剥離応力が分散して剥離表示を出現させるのに十分な応力集中がなされず、薄すぎると粘着性の低下により剥離応力が小さくなり、やはり剥離表示が出現しなくなる。従って、粘着剤層の厚みは好ましくは5〜30μm、より好ましくは8〜15μmとする。
(接着層9の粘着剤の種類)
接着層9に用いる粘着剤の種類は特に限定されず、アクリル系、ゴム系、シリコーン系等の粘着剤から適宜選択できる。一般的には、価格と性能のバランスの良いアクリル系の粘着剤が使用され、ブチルアクリレートや2−エチルヘキシルアクリレートに酸モノマーや水酸基モノマーを共重合させたものに粘着付与剤を適宜添加したものをポリイソシアネートで架橋させたものが好適に使用でき、接着力を高めにするためには架橋密度を低めに設定する。接着層9の着色層6に対する接着力及び接着層9の粘着層支持体7に対する接着力は、本発明の粘着シートを物品から剥がす際の接着力よりも高くする必要があるため、いわゆる強接着タイプの粘着剤、接着剤がより好適に選択される。各層への接着力は高いほど良く、好ましくは8[N/25mm]を超えた値、さらに好ましくは10[N/25mm]以上のものが好適に選択される。
接着層9に用いる粘着剤の種類は特に限定されず、アクリル系、ゴム系、シリコーン系等の粘着剤から適宜選択できる。一般的には、価格と性能のバランスの良いアクリル系の粘着剤が使用され、ブチルアクリレートや2−エチルヘキシルアクリレートに酸モノマーや水酸基モノマーを共重合させたものに粘着付与剤を適宜添加したものをポリイソシアネートで架橋させたものが好適に使用でき、接着力を高めにするためには架橋密度を低めに設定する。接着層9の着色層6に対する接着力及び接着層9の粘着層支持体7に対する接着力は、本発明の粘着シートを物品から剥がす際の接着力よりも高くする必要があるため、いわゆる強接着タイプの粘着剤、接着剤がより好適に選択される。各層への接着力は高いほど良く、好ましくは8[N/25mm]を超えた値、さらに好ましくは10[N/25mm]以上のものが好適に選択される。
(粘着剤層9の粘着剤厚み)
粘着剤層9の粘着剤の厚みについては特に限定されないが、厚すぎると剥離応力が分散して剥離表示を出現させるのに十分な応力集中がなされず、薄すぎると粘着性の低下により剥離応力が小さくなり、やはり剥離表示が出現しなくなる。従って、粘着剤層の厚みは好ましくは5〜30μm、より好ましくは8〜15μmとする。
粘着剤層9の粘着剤の厚みについては特に限定されないが、厚すぎると剥離応力が分散して剥離表示を出現させるのに十分な応力集中がなされず、薄すぎると粘着性の低下により剥離応力が小さくなり、やはり剥離表示が出現しなくなる。従って、粘着剤層の厚みは好ましくは5〜30μm、より好ましくは8〜15μmとする。
(粘着層2の粘着層支持体7の種類)
粘着層2の粘着層支持体7の種類としては、特に限定されないが、柔軟でかつ破断しにくい材料が好適に選択される。具体的には、LLDPEやLDPE、CPP、EVA、ナイロン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、薄手のポリエステル等を主成分とする単層、又は、多層のフィルムが例示できる。また、被接着性向上のためにその表面にコロナ処理や易接着コート処理等が施されているものであっても良く、着色や意匠、偽造防止等の目的で印刷等が施されているものであっても良い。さらに、着色剤や帯電防止剤等の添加剤を添加することも出来る。
粘着層2の粘着層支持体7の種類としては、特に限定されないが、柔軟でかつ破断しにくい材料が好適に選択される。具体的には、LLDPEやLDPE、CPP、EVA、ナイロン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、薄手のポリエステル等を主成分とする単層、又は、多層のフィルムが例示できる。また、被接着性向上のためにその表面にコロナ処理や易接着コート処理等が施されているものであっても良く、着色や意匠、偽造防止等の目的で印刷等が施されているものであっても良い。さらに、着色剤や帯電防止剤等の添加剤を添加することも出来る。
(剥離シート3)
本発明の粘着シートでは剥離シート3を設けることができる。剥離シート3の種類に限定はなく粘着シートに使用される一般的な剥離紙、剥離フィルムを使用する事ができる。例えばクラフト紙の両面にポリエチレンをラミネートし、片側に剥離用のシリコーンを塗布したタイプのものが使用でき、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルムに剥離処理を施したものも使用することもできる。
本発明の粘着シートでは剥離シート3を設けることができる。剥離シート3の種類に限定はなく粘着シートに使用される一般的な剥離紙、剥離フィルムを使用する事ができる。例えばクラフト紙の両面にポリエチレンをラミネートし、片側に剥離用のシリコーンを塗布したタイプのものが使用でき、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルムに剥離処理を施したものも使用することもできる。
(粘着層2の積層方法)
本発明の粘着シートにおいて、粘着層2を積層する方法は特に限定されないが、基材層支持体4上に剥離層5a、及び着色層6を形成した後に、着色層6上に粘着層2を塗布乾燥させることで積層シートとする方法や、予め各層を積層させた基材層1と粘着層2とを、着色層6あるいは粘着層2のいずれかの層に接着剤や粘着剤を塗布乾燥しておき、必要に応じて加熱ラミネータ等の装置を用いて貼り合わせるなどの方法が例示できる。また、粘着シートの粘着層2が接着層9を有し、その接着層9を介して着色層6と粘着層2が積層される態様が挙げられる。
本発明の粘着シートにおいて、粘着層2を積層する方法は特に限定されないが、基材層支持体4上に剥離層5a、及び着色層6を形成した後に、着色層6上に粘着層2を塗布乾燥させることで積層シートとする方法や、予め各層を積層させた基材層1と粘着層2とを、着色層6あるいは粘着層2のいずれかの層に接着剤や粘着剤を塗布乾燥しておき、必要に応じて加熱ラミネータ等の装置を用いて貼り合わせるなどの方法が例示できる。また、粘着シートの粘着層2が接着層9を有し、その接着層9を介して着色層6と粘着層2が積層される態様が挙げられる。
以下に実施例により具体的に説明する。
〔実施例1〕
(基材層の作製)
基材層支持体4として厚さ50μmの無色透明なPETフィルム(東レ社製「ルミラーTL」)の易接着処理を行っていない面に剥離層5aとしてメチルメタクリレートとメタクリル酸エチルの共重合体(重量平均分子量6万、Tg105℃)19質量部、セルロースアセテートブチレート(重量平均分子量2万)2質量部、ポリスチレン(重量平均分子量400(スチレンオリゴマー))2質量部、ポリエチレンワックス0.4質量部、塩素化ポリプロピレン樹脂0.3質量部を含む酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン溶液(不揮発分23%)から成る透明剥離インキ(大日本インキ化学工業(株)製「MCS−5041D−No2」)を直径2mmの円が1mmの間隔で並ぶようなパターンにグラビア印刷機により印刷し、厚み約2μmの剥離層を作製した。さらに該PETフィルムの印刷面上に着色層6として青色グラビアインキ(大日本インキ化学工業社製「ユニビアA」)を全面に塗布乾燥させて厚み約2μmの基材層を得た。
(基材層の作製)
基材層支持体4として厚さ50μmの無色透明なPETフィルム(東レ社製「ルミラーTL」)の易接着処理を行っていない面に剥離層5aとしてメチルメタクリレートとメタクリル酸エチルの共重合体(重量平均分子量6万、Tg105℃)19質量部、セルロースアセテートブチレート(重量平均分子量2万)2質量部、ポリスチレン(重量平均分子量400(スチレンオリゴマー))2質量部、ポリエチレンワックス0.4質量部、塩素化ポリプロピレン樹脂0.3質量部を含む酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン溶液(不揮発分23%)から成る透明剥離インキ(大日本インキ化学工業(株)製「MCS−5041D−No2」)を直径2mmの円が1mmの間隔で並ぶようなパターンにグラビア印刷機により印刷し、厚み約2μmの剥離層を作製した。さらに該PETフィルムの印刷面上に着色層6として青色グラビアインキ(大日本インキ化学工業社製「ユニビアA」)を全面に塗布乾燥させて厚み約2μmの基材層を得た。
こうして得た基材層1における、剥離インキとPETフィルムの接着力(1)は0.5[N/25mm]、剥離インキとユニビアAの接着力(2)は8.9[N/25mm]以上、PETフィルムとユニビアAとの接着力(4)は11.8[N/25mm]以上であった。なお、接着力(2)と(4)の測定においては各層間から剥離せず、粘着フィルムとインキの層間で剥離が起こった。各接着力の値は粘着フィルムとインキとの接着力であり、この応力を受けて剥離しないことから接着力(2)、(4)はそれ以上の接着力であることが分かる。
予め両面にコロナ処理を施した厚さ25μmのLLDPEフィルム(密度0.916)を粘着層支持体7とし、その一方の面に、あらかじめ乾燥後の厚さが20μmとなるようにアクリル系粘着剤(大日本インキ化学工業社製「クイックマスター SPS−1068」に大日本インキ化学工業社製イソシアネート系架橋剤「バーノックNC−40」を2重量部添加)を塗布、乾燥してセパレータを貼り合わせて粘着剤層8を形成した。さらに、該粘着層支持体7のもう一方の面に、基材との接着層9として、アクリル系粘着剤(綜研化学社製「SK−1502」に綜研化学社製架橋剤「L−45」を1.3部添加)を乾燥後の厚さが10μmとなるように塗布、乾燥させて接着層9を形成し前記基材層1の青インキ面と貼り合わせ、粘着剤層8に剥離シート3としてリンテック社製の剥離紙(FPM−11)を貼り合わせることにより剥がし検知表示機能付き粘着シートを作製した。
こうして得た粘着シートの対ポリエチレン板接着力は4.9[N/25mm]であった。また、対ステンレス板接着力は5.3[N/25mm]であった。
この粘着シートを三条製のシール印刷機を用いて、粘着シート表面に3×6cmの黒枠を印刷し、同一ラインで剥離シートを剥がしながら黒枠の真ん中に入るように粘着剤面に太さ3mmの文字で「VOID」の文字を逆版で印刷を施し、再度剥離シートを貼り合わせた。
・印刷用インキ…表:T&K TOKA ベストキュアUV161墨S
裏:ニューダイキュアZハクリOPニス−HG
・印刷機:三條機械製作所製(糊面印刷装置付き)
・印刷用インキ…表:T&K TOKA ベストキュアUV161墨S
裏:ニューダイキュアZハクリOPニス−HG
・印刷機:三條機械製作所製(糊面印刷装置付き)
こうして得た基材層1における、剥離インキとポリエステルフィルムの接着力(1)は0.9[N/25mm]、剥離インキとユニビアAの接着力(2)は8.9[N/25mm]以上、ポリエステルフィルムとユニビアAとの接着力(4)は11.8[N/25mm]以上であった。また、粘着シートの対ポリエチレン板接着力は4.9[N/25mm]、対ステンレス板接着力は5.3[N/25mm]であった。なお、接着力(2)と(4)は実施例1と同様に直接測定することはできなかった。
こうして得た「剥がし検知機能付き粘着シート」をガラス版に貼付し、1時間後に剥離したところ、全面にわたり剥離インキで印刷した円が白っぽくなり、黒枠の真ん中のVOIDの部分だけが色が変らないためにVOIDの文字が浮き上がって見えた。
・引張試験機;オリエンテック製テンシロン万能引っ張り試験機RTA100
・測定条件;23℃、50%RHに60分静置した後に測定。
・剥離速度;300mm/分
・剥離角度;90°
・引張試験機;オリエンテック製テンシロン万能引っ張り試験機RTA100
・測定条件;23℃、50%RHに60分静置した後に測定。
・剥離速度;300mm/分
・剥離角度;90°
1:基材層
2:粘着層
3:剥離シート
4:基材層支持体
5a:剥離層(剥離前)
5c:剥離部
6:着色層
7:接着層支持体
8:粘着剤層
9:接着層
10:剥離部
11:印刷(表面)
12:パターン印刷
13:被着体(商品)
2:粘着層
3:剥離シート
4:基材層支持体
5a:剥離層(剥離前)
5c:剥離部
6:着色層
7:接着層支持体
8:粘着剤層
9:接着層
10:剥離部
11:印刷(表面)
12:パターン印刷
13:被着体(商品)
Claims (2)
- 物品から剥がしたときに物品から剥がされたことの証となる剥離表示を表示する剥がし検知機能を有する粘着シートであって、
基材層の片面に粘着層が積層された構造を備え、
該基材層が基材層支持体と、該基材層支持体の片面の全面又は一部に形成された複数の剥離層を備え、
該剥離層を覆うように該基材層支持体の全面又は一部に粘着層が積層され、
該複数の剥離層の内の、一部の剥離層を覆う粘着層の表面が糊殺しされ、
該粘着シートを物品に貼着し、剥がしたときに、該糊殺し部分の一部の剥離層は剥離表示を表示せず、
糊殺しされていない粘着層に覆われた剥離層は剥離表示を表示することを特徴とする剥がし検知機能付き粘着シート。 - 前記基材層支持体と前記粘着層の間に、前記剥離層を覆うように該基材層支持体の全面又は一部に着色層が積層されている請求項1記載の剥離表示機能付き粘着シート。
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JP2005374736A JP2007178558A (ja) | 2005-12-27 | 2005-12-27 | 剥がし検知機能付き粘着シート |
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- 2005-12-27 JP JP2005374736A patent/JP2007178558A/ja active Pending
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