JP2007146054A - 難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形物品 - Google Patents
難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形物品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007146054A JP2007146054A JP2005344629A JP2005344629A JP2007146054A JP 2007146054 A JP2007146054 A JP 2007146054A JP 2005344629 A JP2005344629 A JP 2005344629A JP 2005344629 A JP2005344629 A JP 2005344629A JP 2007146054 A JP2007146054 A JP 2007146054A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- ethylene
- unsaturated carboxylic
- carboxylic acid
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【解決手段】(a)不飽和カルボン酸で変性されたポリプロピレン樹脂22〜85質量%、(b)ポリプロピレンとエチレンプロピレンの共重合体15〜78質量%、(c)ポリプロピレン0〜65質量%、(但し、(b)成分中のポリプロピレンを除く)及び(d)不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマー0〜40質量%を含有する樹脂成分(A)100質量部に対し、水酸化マグネシウム(B)50〜300質量部を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【選択図】なし
Description
シート材料には耐熱性や耐外傷性、また、チューブについては耐熱性、耐外傷性、耐摩耗性、耐油性、難燃性が要求されている。
現在、前記用途には、ポリ塩化ビニル(PVC)コンパウンドや、分子中に臭素原子や塩素原子を含有するハロゲン系難燃剤を配合したポリオレフィンコンパウンドが主として使用されている。
このため、環境に影響をおよぼすことが懸念されている有害な可塑剤や重金属の溶出や、ハロゲン系ガスなどの発生の恐れがないノンハロゲン材料で成形を行った成形物品、配線材、ケーブル、シート、チューブの検討が行われている。
特に金属水和物を大量に加えると、耐摩耗性、耐外傷性の低下が顕著であり、これを防止するために、例えば架橋を施す方法やポリプロピレンをベース材料として使用する方法が提案されてきた。しかしこれらの方法では難燃性を向上させると、著しく耐摩耗性や強度、圧接特性が低下する等の問題があった。
さらに、この樹脂成分に金属水和物を大量に加えると耐油性が著しく低下し、油のかかる部分では使用することができなかった。
すなわち本発明は、
(1)(a)不飽和カルボン酸で変性されたポリプロピレン樹脂22〜85質量%、(b)ポリプロピレンとエチレンプロピレンの共重合体15〜78質量%、(c)ポリプロピレン0〜65質量%、(但し、(b)成分中のポリプロピレンを除く)及び(d)不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマー0〜40質量%を含有する樹脂成分(A)100質量部に対し、水酸化マグネシウム(B)50〜300質量部を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物、
(2)前記(a)成分である不飽和カルボン酸で変性されたポリプロピレン樹脂が不飽和カルボン酸で変性されたホモポリプロピレン樹脂であることを特徴とする(1)記載の難燃性樹脂組成物、
(3)前記樹脂成分(A)は、(e−1)不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン(但し、不飽和カルボン酸で変性されたポリプロピレンを除く)、(e−2)不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−酢酸ビニル共重合体、(e−3)不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、(e−4)エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体および(e−5)エチレン−(メタ)アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂を0〜65質量さらに含有することを特徴とする(1)または(2)記載の難燃性樹脂組成物、
(4)前記樹脂成分(A)は、(f)エチレン−αオレフィン共重合体0〜65質量%、(g−1)エチレン−酢酸ビニル共重合体および/または(g−2)エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体0〜40質量%、(h)スチレン系エラストマー0〜40質量%、並びに(j)ゴム用軟化剤0〜20質量%のいずれか1種または2種以上をさらに含有することを特徴とする(1)〜(3)のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物、
(5)前記樹脂成分(A)中、(a)不飽和カルボン酸で変性されたポリプロピレン樹脂の含有量が22〜60質量%であること特徴とする(1)〜(4)のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物、
(6)前記 (a)の不飽和カルボン酸が(メタ)アクリル酸であること特徴とする(1)〜(5)のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物、
(7)前記水酸化マグネシウム(B)が、無処理の水酸化マグネシウムおよび/またはシラン処理された水酸化マグネシウムであることを特徴とする(1)〜(6)のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物、
(8)前記(1)〜(7)のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物を導体または、光ファイバ素線および/または光ファイバ心線の外側に被覆層として有することを特徴とする成形物品、および
(9)前記(1)〜(7)のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形物品、
を提供する。
上記効果は、該難燃性樹脂組成物が水酸化マグネシウムとして、無処理の水酸化マグネシウムおよび/またはシラン処理された水酸化マグネシウムを使用したときに、特に効果がある。
また、本発明の成形物品は上記全ての特性を満足しながら、成形物品の再溶融が可能なために再利用でき、折り曲げても白化することなく、また傷つきにくく、柔軟性を保持しつつ、難燃性や耐摩耗性、耐油性を併せ持った成形物品である。
まず、本発明の難燃性樹脂組成物のうち、その樹脂成分(A)を構成する各成分について説明する。
本発明の樹脂成分(A)における不飽和カルボン酸で変性されたポリプロピレン樹脂は、不飽和カルボン酸がホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレンにグラフトした樹脂のことである。不飽和カルボン酸による変性量は、通常その0.5〜15質量%である。
不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フマル酸などを挙げることができる。
ここで言うランダムポリプロピレンはエチレン成分含量が5質量%以下、ブロックポリプロピレンはエチレン成分含量が15質量%以下程度のものをいう。
ポリプロピレンの変性は、例えば、ポリプロピレンと不飽和カルボン酸を有機パーオキサイドの存在下に加熱、混練することにより行うことができる。
不飽和カルボン酸等により変性されたポリプロピレン樹脂としては、具体的には例えば、ポリボンドP−1001、ポリボンドP−1002(商品名:クロンプトン社製)、アドテックスER313E(商品名:日本ポリエチレン社製)等が挙げられる。
これらの特性は不飽和カルボン酸で変性された他のポリオレフィン樹脂を使用した場合よりも非常に顕著であり、特に(a)成分の中でも不飽和カルボン酸で変性されたホモポリプロピレン樹脂を使用した場合が大きな効果を奏する。
特に(a)成分の中でも不飽和カルボン酸で変性されたホモポリプロピレン樹脂を使用することにより、優れた耐外傷性、耐摩耗性、圧壊特性、圧接性を有する材料を得ることができる。
本発明で使用するポリプロピレンとエチレンプロピレンの共重合体は、プロピレンブロックとエチレン−α-オレフィンブロックの共重合体等のポリマーである。このポリプロピレンとエチレンプロピレンの共重合体には、ポリプロピレンが含まれている場合がある。本発明で使用するポリプロピレンとエチレンプロピレンの共重合体はプロピレン含有量が5〜85質量%、通常20〜70質量%である。このプロピレン含有量が小さいと耐油性や耐摩耗性、圧接性に乏しくなり、またプロピレン含有量が多いと伸び特性が低下したり、耐熱老化特性が著しく低下したりする。
ポリプロピレンとエチレンプロピレンの共重合体としては、キャタロイ(商品名、サンアロマー(株)製)、ニューコン(商品名、三菱化学(株)製)などが挙げられる。
本発明において樹脂成分(A)100質量%中、ポリプロピレンとエチレンプロピレンの共重合体は15〜78質量%、好ましくは15〜60質量%、さらに好ましくは20〜50質量%である。このポリプロピレンとエチレンプロピレンの共重合体が少な過ぎると柔軟性が大幅に低下し、多過ぎると強度が低下したり、耐油性、耐摩耗性、圧接特性が低下する。
(b)成分であるポリプロピレンとエチレンプロピレンの共重合体は、(a)成分である不飽和カルボン酸で変性されたポリプロピレン樹脂と非常に良く相溶する。柔軟性を有するポリプロピレンとエチレンプロピレンの共重合体が水酸化マグネシウムとイオン的に結合した不飽和カルボン酸で変性されたポリプロピレン樹脂と一体化することにより、比較的柔軟性を有し、しかも強度、耐油性、耐摩耗性、圧接性を確保することが可能となる。
本発明に用いることのできるポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体などがある。
ここでいうエチレン−プロピレンランダム共重合体はエチレン成分含量が1〜5質量%程度のものをいい、エチレン−プロピレンブロック共重合体はエチレン成分含量が5〜15質量%程度のものをいう。
混合するポリプロピレンのMFR(ASTM‐D‐1238、L条件、230℃)は、好ましくは0.1〜60g/10分、より好ましくは0.1〜25g/10分、さらに好ましくは0.3〜15g/10分のものを用いる。
但し、本発明の(c)成分であるポリプロピレンの量には、上記(b)成分であるポリプロピレンとエチレンプロピレンの共重合体に含まれているポリプロピレンは含まないものとする。
本発明において、不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマーとは、スチレン系共重合体を不飽和カルボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸がスチレン系共重合体にグラフトしたエラストマーのことである。
不飽和カルボン酸としては、上記した(a)不飽和カルボン酸で変性されたポリプロピレン樹脂で使用されたものと同様のものを使用することが可能である。
不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマーとしては、たとえば、クレイトン1901FG(JSR クレイトン(株)製)、タフテック(旭化成(株)製)等をあげることができる。
この不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマーは、(a)成分の不飽和カルボン酸で変性されたポリプロピレン樹脂や(b)成分のポリプロピレンとエチレンプロピレンの共重合体と良く相溶する。また(d)成分であるこの不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマーは水酸化マグネシウムと混合することにより、強いイオン結合を有する。従って同様に水酸化マグネシウムと強いイオン結合を有するカルボン酸で変性されたポリプロピレン樹脂との相乗作用により、高強度、高摩耗性を維持することができ、さらに(b)成分であるポリプロピレンとエチレンプロピレンの共重合体との相乗効果で柔軟性をさらに向上させることができる。
本発明における不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィンとは、ポリオレフィンを不飽和カルボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸が、ポリオレフィンにグラフトした樹脂のことである。なお、本発明においては、(e−1)成分である不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィンから(a)成分である不飽和カルボン酸で変性されたポリプロピレン樹脂は除外するものとする。
この不飽和カルボン酸としては、(a)成分の場合と同様例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フマル酸などを挙げることができる。
ポリオレフィンの変性は、例えば、ポリオレフィンと不飽和カルボン酸を有機パーオキサイドの存在下に加熱、混練することにより行うことができる。不飽和カルボン酸による変性量は、通常0.5〜15質量%である。
不飽和カルボン酸等により変性されたポリオレフィンとしては、具体的には例えば、ポリボンドP−1009等(商品名、クロンプトン(株)製)、アドテックスL−6100M等(商品名、日本ポリエチレン(株)製)、アドマーXE070、NE070等(商品名、三井化学(株)製)などが市販されている。
本発明における不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−酢酸ビニル共重合体とは、エチレン−酢酸ビニル共重合体を不飽和カルボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸がエチレン−酢酸ビニル共重合体にグラフトした樹脂のことである。
不飽和カルボン酸としては、(e−1)の場合に使用されたものと同様のものを使用する。
エチレン−酢酸ビニル共重合体とは、エチレンに酢酸ビニルを共重合させたものである。
不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−酢酸ビニル共重合体としては、たとえば、アドマーVF600,VF500(いずれも商品名、三井化学(株)製)をあげることができる。
本発明において、不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体とは、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体を不飽和カルボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸がエチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体にグラフトした樹脂のことである。
不飽和カルボン酸としては、(e−1)で使用されたものと同様のものを使用する。
エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体とは、例えば、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体等が挙げられる。
不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体としては、たとえば、モディパーA−5200、A−8200(いずれも商品名、日本油脂(株)製)をあげることができる。
本発明においては、前記(e−1)〜(e−3)の共重合体と共にまたはこれらの代わりにエチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体を使用しても良い。
エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体としては、例えば、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体などが挙げられ、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体としては、例えば、エチレン−アクリル酸メチル−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル−メタクリル酸共重合体などが挙げられる。
具体的には例えば、ニュクレル、ベイマック(いずれも商品名、三井デュポンポリケミカル(株)製)などを挙げることができる。
本発明においては、(e)成分として、(e−1)〜(e−5)からなる群から選ばれる共重合体を使用する。本発明において(e−1)〜(e−5)からなる群から選ばれる共重合体は、樹脂成分(A)100質量%中0〜65質量%含有されるのが好ましい。
本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体は、例えばエチレンと炭素数4〜12のα−オレフィンとの共重合体であり、α−オレフィンの具体例としては、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセンなどが挙げられる。
エチレン−α−オレフィン共重合体として具体的には、LLDPE(直鎖状低密度ポリエチレン)、LDPE(低密度ポリエチレン)、VLDPE(超低密度ポリエチレン)、EPR(エチレンプロピレンゴム)、EBR(エチレン−1‐ブテンゴム)、及びメタロセン触媒存在下に合成されたエチレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。このなかでも、メタロセン触媒存在下に合成されたエチレン−α−オレフィン共重合体が好ましい。
また、エチレン−α−オレフィン共重合体としては、メルトフローレート(以下、MFRと記す)(ASTM D−1238)が0.5〜50g/10分のものが好ましい。
本発明において、樹脂成分としてエチレン−αオレフィン共重合体は含有してもしなくてもよいが、その含有量は、樹脂成分(A)中0〜65質量%、好ましくは0〜50質量%、さらに好ましくは0〜40質量%である。含有量が多すぎると著しく摩耗性や圧接性、強度が低下する場合がある。
本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体とは、エチレンと酢酸ビニルが共重合した樹脂であり、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体とは、例えば、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体が挙げられる。
具体的には例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、エバフレックス(商品名、三井デュポンポリケミカル(株)製)等が、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体としては、エバルロイ(商品名、三井デュポンポリケミカル(株)製)などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いても2種以上を混合して用いてもよい。
本発明では、(g−1)および/または(g−2)成分は含有しても含有しなくてもよいが、その樹脂成分(A)100質量%中の含有量は、0〜40質量%であり、好ましくは0〜25質量%、さらに好ましくは0〜15質量%である。含有量が多すぎると、摩耗性、強度が低下する恐れがある。
本発明のスチレン系エラストマーは、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのブロック及びランダム構造を主体とする共重合体もしくはその水素添加物である。
芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、t−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、1,1−ジフェニルスチレン、N,N−ジエチル−p−アミノエチルスチレン、ビニルトルエン、p−第3ブチルスチレンなどがあり、1種または2種以上が選ばれ、中でもスチレンが好ましい。
また共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエンなどがあり、1種または2種以上が選ばれ、中でもブタジエンが好ましい。
前記スチレン系エラストマーとして具体的には例えば、セプトン4077、セプトン4055、セプトン8105(商品名、(株)クラレ製)、ダイナロン1320P(商品名、JSR(株)製)等が挙げられる。
本発明においてスチレン系エラストマーは、含有しても含有しなくてもよいが、その樹脂成分(A)100質量%中の含有量は0〜40質量%であり、好ましくは0〜35質量%、さらに好ましくは0〜20質量%である。含有量が多すぎると耐摩耗性、強度、耐油性が低下する恐れがある。
一般に、ゴム用として用いられる鉱物油軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三者の組み合わさった混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の50%以上を占めるものをパラフィン系とよび、ナフテン環炭素数が30〜40%のものはナフテン系、芳香族炭素数が30%以上のものは芳香族系と呼ばれて区別されている。
本発明のゴム用軟化剤としては、液状もしくは低分子量の合成軟化剤またはパラフィン系およびナフテン系の鉱物油を用いることができる。
前記ゴム用軟化剤として具体的には、ダイアナプロセスオイルPW90、PW380(商品名、シェル社製)等がある。
本発明において、ゴム用軟化剤は含有してもしなくてもよいが、その含有量は樹脂成分(A)100質量%中0〜20質量%であり、好ましくは0〜10質量%である。含有量が多すぎると、耐磨耗性、強度、耐油性が低下する場合がある。
通常樹脂成分に対して水酸化マグネシウムなどの金属水和物を添加してゆくと、耐摩耗性が著しく低下する。しかし、本発明においては、金属水和物である水酸化マグネシウムを本発明の樹脂成分に対して多く添加しても耐摩耗性が低下することはなく、むしろ耐摩耗性が向上する。従って難燃性と耐摩耗性を両立させることができる。
またさらに、通常水酸化マグネシウムを大量に含有すると耐油性は大幅に低下するが、本発明の材料は水酸化マグネシウムを大量に含有しても耐油性の低下がなく、バランスの良い優れた物性を維持することができる。また、比較的柔軟性の確保も可能であり、成形性、加工性にも優れた樹脂組成物を得ることができる。
さらに、その樹脂組成物を電線に使用した場合は、非常に圧接性に優れた物性を有しており、ストレインリリーフの盛り上がり等の現象も生じず、優れた圧接性を示す。
不飽和カルボン酸成分とは例えば、(a)、(d)、(e−1)〜(e−3)成分の不飽和カルボン酸による変性に用いられた不飽和カルボン酸成分であり、(e−4)、(e−5)成分の酸共重合成分である、アクリル酸やメタクリル酸のことである。不飽和カルボン酸成分の含有量が特定の範囲内であることにより、特に優れた強度、耐摩耗性、耐油性、電線の圧接性を保持しつつ、優れた伸び、難燃性を有することが可能となる。
本発明においては、通常市販されている水酸化マグネシウムを使用することが可能である。本発明において、水酸化マグネシウムは、無処理のままでも、表面処理を施されていてもよい。表面処理としてはたとえば、脂肪酸処理、リン酸処理、チタネート処理、シランカップリング剤による処理などがあげられる。樹脂成分(A)との結合特性の点から、本発明においては、無処理のものか、シランカップリング剤を用いたものを使用するのが好ましい。
さらに、本発明においては、無処理の水酸化マグネシウムや、表面処理を行った水酸化マグネシウムをそれぞれ単独で使用するのは勿論、両者を併用してもよい。さらに、異なる表面処理を行った水酸化マグネシウムを併用することも可能である。
水酸化マグネシウムをシランカップリング剤で処理をする場合には、いずれか1種のシランカップリング剤のみでも、2種以上を併用してもよい。
また、無処理の水酸化マグネシウムとしては、たとえばキスマ5(商品名、協和化学(株))、マグニフィンH5(商品名、アルベマール(株))などがあげられる。
本発明で用いるホウ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛は平均粒子径が5μm以下が好ましく、3μm以下がさらに好ましい。
本発明で用いることのできるホウ酸亜鉛として、具体的には例えば、アルカネックスFRC−500(2ZnO/3B2O3
・3.5H2O)、アルカネックスFRC−600(いずれも商品名、水澤化学(株)製)などがある。また、スズ酸亜鉛(ZnSnO3)、ヒドロキシスズ酸亜鉛(ZnSn(OH)6)として、アルカネックスZS、アルカネックスZHS(いずれも商品名、水澤化学(株)製)などがある。
難燃(助)剤、充填剤としては、カーボン、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、三酸化アンチモン、シリコーン化合物、石英、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ホワイトカーボンなどがあげられる。
滑剤としては、炭化水素系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール系、金属石けん系、シリコーン系などがあげられ、なかでも、炭化水素系やシリコーン系が好ましい。
本発明の成形物品としては例えば、導体や光ファイバやその他成形体の周りに上記の本発明の難燃性樹脂組成物が被覆された絶縁電線やケーブルなどがある。この絶縁電線やケーブルは、本発明の難燃性樹脂組成物を通常の押出成形機を用いて導体、光ファイバ、集合絶縁電線やその他成形体の周囲に押出被覆することにより製造することができる。またチューブについても同様な方式で製造することができる。
例えば、絶縁電線に使用される場合、導体の周りに形成される絶縁樹脂組成物の被覆層の肉厚も特に制限はないが、0.15〜3mmが好ましい。また、絶縁層が多層構造であってもよく、本発明の難燃性の絶縁樹脂組成物で形成した被覆層のほかに中間層などを有するものでもよい。
また、本発明の配線材においては、本発明の樹脂組成物を押出被覆してそのまま被覆層を形成することが好ましいが、さらに耐熱性を向上させることを目的として、押出後の被覆層を架橋させることも可能である。但し、この架橋処理を施すと、被覆層の押出材料としての再利用は困難になる。
電子線架橋法の場合は、樹脂組成物を押出成形して被覆層とした後に常法により電子線を照射することにより架橋をおこなう。電子線の線量は1〜30Mradが適当であり、効率よく架橋をおこなうために、被覆層を構成する樹脂組成物に、トリメチロールプロパントリアクリレートなどのメタクリレート系化合物、トリアリルシアヌレートなどのアリル系化合物、マレイミド系化合物、ジビニル系化合物などの多官能性化合物を架橋助剤として含有してもよい。
化学架橋法の場合は、樹脂組成物に有機パーオキサイドを架橋剤として含有し、押出成形して被覆層とした後に常法により加熱処理により架橋をおこなう。
実施例1〜11、比較例1〜5
表1に実施例1〜11および表2に比較例1〜5それぞれの樹脂組成物の各成分の含有量(表中の数値は質量部である)を示す。表に示された各成分を室温にてドライブレンドし、バンバリーミキサーを用いて195〜205℃で溶融混練して、各難燃性樹脂組成物を製造した。
(a)不飽和カルボン酸で変性されたポリプロピレン樹脂
アクリル酸変性ホモポリプロピレン
商品名:ポリボンドP1002 製造元:クロンプトン(株)
アクリル酸変性量:7質量%
アクリル酸変性ホモポリプロピレン
商品名:ポリボンドP1002 製造元:クロンプトン(株)
アクリル酸変性量:7質量%
マレイン酸変性ポリプロピレン
商品名:ER313E−1 製造元:三菱化学
(b)ポリプロピレンとエチレンプロピレンの共重合体(PP−EP共重合体)
イ.商品名:キャタロイQ300F 製造元:サンアロマー(株)
ロ.商品名:ニューコンNF4103 製造元:サンアロマー(株)
ハ.商品名:キャタロイ7334EXP 製造元:サンアロマー(株)
(c)ポリプロピレン
ブロックポリプロピレン
商品名:150GK 製造元:プライムポリマー(株)
ランダムポリプロピレン
商品名:BC6DR 製造元:日本ポリプロピレン(株)
商品名:クレイトン1901FG 製造元:クレイトンポリマー(株)
(e−1)マレイン酸変性ポリエチレン
商品名:アドマーXE070 製造元:三井化学(株)
マレイン酸変性量:1質量%
(f)エチレン−αオレフィン共重合体(ME−PE)
メタロセン触媒ポリエチレン(密度:898kg/m3)
商品名:カーネルKF−360 製造元:日本ポリエチレン株)
(g−1)エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)
商品名:エバフレックスV−527−4、製造元:三井デュポンポリケミカル(株)
酢酸ビニル含有量:17質量%
SEPS(スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体)
商品名:セプトン4077 製造元:(株)クラレ
(j)ゴム用軟化剤
パラフィンオイル
商品名:ダイアナプロセスオイルPW−90 製造元:シェル(株)
(B)水酸化マグネシウム
シラン処理水酸化マグネシウム
商品名:キスマ5L 製造元:協和化学(株)
無処理水酸化マグネシウム
商品名:キスマ5 製造元:協和化学(株)
ステアリン酸処理水酸化マグネシウム
商品名:キスマ5AL 製造元:協和化学(株)
滑剤
ポリエチレンワックス
商品名:ACポリエチレンNO.6 製造元:ヘキスト社
得られた各々の絶縁電線に対して、以下の評価を行い、得られた結果をそれぞれ表1および表2に示した。
電線より管状片を作成し引張試験を行った。標線間25mm、引張速度50mm/分で試験を行い、引張り強さおよび伸びを測定した。伸び100%以上、引張り強さ18MPa以上が必要である。
○長期耐熱試験
電線より管状片を作成し、136℃のギアー付き恒温槽に168hr放置した。取り出し後、上記条件で引張試験を行った。
引張強さ残率50%以上、伸び残率45%以上で合格である。前記の引張試験で伸び100%未満のものはこの試験は行わず、表中「−」で示した。
○耐摩耗性試験
R=0.225のブレードを用い、JASO D608に基づきブレード往復法により試験を行った。加重は7Nとした。
回数500回以上で合格であるが、700回以上がより好ましい。表中、「−」は、回数が300に満たず、数値を求めなかった。
JASO D608に基づき、水平燃焼試験を行った。60秒以上延焼したものを不合格とするが、すべて合格であった。
○耐外傷性
JASO D 608に基づく耐摩耗試験のブレード往復法の試験方法で、R=0.125mmのブレードを使用し、荷重5Nで4往復摩耗を行った。その後のサンプルを観察した。外傷がない又は白化が無いものを「○」、外傷がある又は白化が著しいものを「×」で示した。
○外観
外観は、絶縁電線の外径の変動の有無や表面の状態を目視で調査し、これらが良好であったものを「○」、外径が変動しており不安定なもの、表面に肌荒れが発生したもの、ブリードが発生したものを「×」で示した。
電線を500mm切り取り、下端に150gのおもりをつけて25mmのマンドレルに巻き付け、6時間保持する。6時間後おもりを取り外し、電線のL2長を測定する。
このL2が130mm以上の場合「○」、130mm未満100mm以上を「△」、100mm以下を「×」とした。「○」、「△」は使用可能の範囲内であるが、「×」は使用することはできない
○耐油試験
試験方法はJIS C3005に基づきJIS2号試験油を用い85℃24h浸せきを行った後に引張試験を行った
引張り強さ残率60%、伸び残率80%以上が合格である。前記の引張試験で伸び100%未満のものはこの試験は行わず、表中「−」で示した。
○電線の圧接性
ハンドプレス機を用い、モレックスMi−IIコネクタを用い圧接を行った後に、観察を行った。圧接刃の部分で1カ所でも割れがあるサンプル及びストレインリリーフ部分で電線被覆部の盛り上がりが矢尻部分を超えたものが発生したものを不合格とし、「×」で示した。
これに対し、比較例のものは引張り強さについては本発明の実施例とほぼ同等であるが、特に圧接性、耐油性については比較例1以外には満足できるものはなかった。しかし、比較例1は加熱後の伸び残率が満足できるものでなく、巻きぐせのつきやすさの点でも使用に耐え得るものではなかった。比較例4は特に圧接性と耐摩耗性、油浸せき後の引張り強さ残率が劣っていた。
Claims (9)
- (a)不飽和カルボン酸で変性されたポリプロピレン樹脂22〜85質量%、(b)ポリプロピレンとエチレンプロピレンの共重合体15〜78質量%、(c)ポリプロピレン0〜65質量%、(但し、(b)成分中のポリプロピレンを除く)及び(d)不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系エラストマー0〜40質量%を含有する樹脂成分(A)100質量部に対し、水酸化マグネシウム(B)50〜300質量部を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。
- 前記(a)成分である不飽和カルボン酸で変性されたポリプロピレン樹脂が不飽和カルボン酸で変性されたホモポリプロピレン樹脂であることを特徴とする請求項1記載の難燃性樹脂組成物。
- 前記樹脂成分(A)は、(e−1)不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン(但し、不飽和カルボン酸で変性されたポリプロピレンを除く)、(e−2)不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−酢酸ビニル共重合体、(e−3)不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、(e−4)エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体および(e−5)エチレン−(メタ)アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂を0〜65質量さらに含有することを特徴とする請求項1または2記載の難燃性樹脂組成物。
- 前記樹脂成分(A)は、(f)エチレン−αオレフィン共重合体0〜65質量%、(g−1)エチレン−酢酸ビニル共重合体および/または(g−2)エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体0〜40質量%、(h)スチレン系エラストマー0〜40質量%、並びに(j)ゴム用軟化剤0〜20質量%のいずれか1種または2種以上をさらに含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物。
- 前記樹脂成分(A)中、(a)不飽和カルボン酸で変性されたポリプロピレン樹脂の含有量が22〜60質量%であること特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物。
- 前記(a)の不飽和カルボン酸が(メタ)アクリル酸であること特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物。
- 前記水酸化マグネシウム(B)が、無処理の水酸化マグネシウムおよび/またはシラン処理された水酸化マグネシウムであることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物を導体または、光ファイバ素線および/または光ファイバ心線の外側に被覆層として有することを特徴とする成形物品。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の難燃性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形物品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005344629A JP5220274B2 (ja) | 2005-11-29 | 2005-11-29 | 難燃性樹脂組成物を用いた成形物品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005344629A JP5220274B2 (ja) | 2005-11-29 | 2005-11-29 | 難燃性樹脂組成物を用いた成形物品 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012139891A Division JP2012229426A (ja) | 2012-06-21 | 2012-06-21 | 難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形物品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007146054A true JP2007146054A (ja) | 2007-06-14 |
JP5220274B2 JP5220274B2 (ja) | 2013-06-26 |
Family
ID=38207843
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005344629A Active JP5220274B2 (ja) | 2005-11-29 | 2005-11-29 | 難燃性樹脂組成物を用いた成形物品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5220274B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010100747A (ja) * | 2008-10-24 | 2010-05-06 | Autonetworks Technologies Ltd | 難燃性樹脂組成物及び絶縁電線 |
JP2011057906A (ja) * | 2009-09-11 | 2011-03-24 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形物品 |
JP2011116868A (ja) * | 2009-12-03 | 2011-06-16 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 難燃性樹脂組成物及びそれを用いた成形物品 |
WO2019097877A1 (ja) * | 2017-11-17 | 2019-05-23 | 住友電気工業株式会社 | 樹脂成形体およびタブリード |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012229426A (ja) * | 2012-06-21 | 2012-11-22 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形物品 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59184237A (ja) * | 1983-04-05 | 1984-10-19 | Showa Denko Kk | プロピレン系重合体組成物 |
JP2002133952A (ja) * | 2000-10-27 | 2002-05-10 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | 絶縁電線 |
JP2002140939A (ja) * | 2000-11-01 | 2002-05-17 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | 絶縁電線 |
JP2002212378A (ja) * | 2001-01-19 | 2002-07-31 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | 樹脂組成物、その製法およびそれにより被覆された電線 |
JP2002212355A (ja) * | 2001-01-19 | 2002-07-31 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | オレフィン系樹脂組成物および被覆電線 |
JP2002322324A (ja) * | 2001-04-24 | 2002-11-08 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
JP2003165889A (ja) * | 2001-11-29 | 2003-06-10 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | 耐摩耗性難燃樹脂組成物およびそれにより被覆された電線 |
-
2005
- 2005-11-29 JP JP2005344629A patent/JP5220274B2/ja active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59184237A (ja) * | 1983-04-05 | 1984-10-19 | Showa Denko Kk | プロピレン系重合体組成物 |
JP2002133952A (ja) * | 2000-10-27 | 2002-05-10 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | 絶縁電線 |
JP2002140939A (ja) * | 2000-11-01 | 2002-05-17 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | 絶縁電線 |
JP2002212378A (ja) * | 2001-01-19 | 2002-07-31 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | 樹脂組成物、その製法およびそれにより被覆された電線 |
JP2002212355A (ja) * | 2001-01-19 | 2002-07-31 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | オレフィン系樹脂組成物および被覆電線 |
JP2002322324A (ja) * | 2001-04-24 | 2002-11-08 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
JP2003165889A (ja) * | 2001-11-29 | 2003-06-10 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | 耐摩耗性難燃樹脂組成物およびそれにより被覆された電線 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010100747A (ja) * | 2008-10-24 | 2010-05-06 | Autonetworks Technologies Ltd | 難燃性樹脂組成物及び絶縁電線 |
JP2011057906A (ja) * | 2009-09-11 | 2011-03-24 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形物品 |
JP2011116868A (ja) * | 2009-12-03 | 2011-06-16 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 難燃性樹脂組成物及びそれを用いた成形物品 |
WO2019097877A1 (ja) * | 2017-11-17 | 2019-05-23 | 住友電気工業株式会社 | 樹脂成形体およびタブリード |
CN111344348A (zh) * | 2017-11-17 | 2020-06-26 | 住友电气工业株式会社 | 树脂成形体以及接片引线 |
JPWO2019097877A1 (ja) * | 2017-11-17 | 2020-12-03 | 住友電気工業株式会社 | 樹脂成形体およびタブリード |
CN111344348B (zh) * | 2017-11-17 | 2022-08-09 | 住友电气工业株式会社 | 树脂成形体以及接片引线 |
JP7160048B2 (ja) | 2017-11-17 | 2022-10-25 | 住友電気工業株式会社 | 樹脂成形体およびタブリード |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5220274B2 (ja) | 2013-06-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5144007B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物とそれを用いた成形物品 | |
JP5144013B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物とそれを用いた成形体 | |
JP5275647B2 (ja) | 耐熱性に優れた絶縁電線 | |
JP5052748B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物とそれを用いた成形物品 | |
JP5260832B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物を用いた成形物品 | |
JP5260852B2 (ja) | 電線被覆用樹脂組成物、絶縁電線およびその製造方法 | |
JP5330660B2 (ja) | 耐候性に優れた絶縁電線 | |
JP2003192846A (ja) | 耐熱性・耐候性に優れた絶縁樹脂組成物および絶縁電線 | |
JP5202849B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形物品 | |
JP5863781B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物及び成形物品 | |
JP5116959B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物とそれを用いた成形物品 | |
JP2008094922A (ja) | 樹脂成形体、絶縁電線、及び光ファイバケーブル | |
JP5220274B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物を用いた成形物品 | |
JP5261361B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物及びそれを用いた成形物品 | |
JP5436994B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形物品 | |
JP5684087B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物及びそれを用いた成形物品 | |
JP5306770B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物とそれを用いた成形物品 | |
JP2003082172A (ja) | 耐熱性・耐候性に優れた絶縁樹脂組成物および絶縁電線 | |
JP4694825B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物とそれを用いた成形部品 | |
JP5128319B2 (ja) | 光ファイバコード | |
JP5052798B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物とそれを用いた成形体 | |
JP2004352763A (ja) | キャブタイヤコード | |
JP5667116B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物とそれを用いた成形物品 | |
JP5823246B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物及びそれを用いた成形物品 | |
WO2013002114A1 (ja) | 難燃性樹脂組成物及び成形物品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20081104 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110510 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110524 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110725 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120321 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120621 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20120706 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120911 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121112 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130219 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130306 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160315 Year of fee payment: 3 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5220274 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160315 Year of fee payment: 3 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |