JP2007109591A - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007109591A JP2007109591A JP2005301335A JP2005301335A JP2007109591A JP 2007109591 A JP2007109591 A JP 2007109591A JP 2005301335 A JP2005301335 A JP 2005301335A JP 2005301335 A JP2005301335 A JP 2005301335A JP 2007109591 A JP2007109591 A JP 2007109591A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- secondary battery
- lithium secondary
- lithium
- electrolyte
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
【解決手段】 トリアルキルイミダゾリウム塩(A)及び電解質塩(B)を含む電解質[I]を、正極とリチウム金属からなる負極との間に狭持してなるリチウム二次電池。
Description
更に高度なエネルギー密度を持つリチウム金属を負極として使用する場合においては、有機電解液ではリチウム表面にダメージを与え、電池性能を低下させる問題があり、安全性と高密度化を実現することが求められている。
そこで、本発明ではこのような背景下において、安全性に優れるうえ、電池性能(導電性、充放電特性等)に優れたリチウム二次電池を提供することを目的とする。
また、本発明では、トリアルキルイミダゾリウム塩(A)が、1−ブチル−2,3−ジメチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−イソプロピル−2,3−ジメチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドから選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
また、正極活物質の表面が、無機酸化物で被覆されていることがサイクル特性の点で好ましく、一方、リチウム金属からなる負極の表面が無機酸化物で被覆されていること、又は、無機酸化物と樹脂からなる組成物の硬化膜で被覆されていることがリチウムデンドライトの発生抑止の点で好ましい。
本発明は、トリアルキルイミダゾリウム塩(A)及び支持電解質塩(B)を含む電解質[I]を、正極とリチウム金属からなる負極との間に狭持してなるリチウム二次電池である。
本発明で用いる電解質[I]は、トリアルキルイミダゾリウム塩(A)及び支持電解質塩(B)を含む組成物である。
かかるトリアルキルイミダゾリウム塩(A)と支持電解質塩(B)の含有量については、トリアルキルイミダゾリウム塩(A)100重量部に対して支持電解質塩(B)が5〜20重量部が好ましく、更に好ましくは6〜15部である。含有量が下限値未満では導電性不良となり、上限値を超えるとサイクル特性不良となる傾向にある。
酸化珪素の微粒子としては1μm以下であることが好ましい。
かかる正極については、複合正極であることが好ましく、複合正極とは、正極活物質に、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等の導電助剤、ポリフッ化ビニリデンなどの結着剤及び、必要に応じてイオン導電性ポリマーからなる組成物を混合した正極材料を導電性金属板(アルミニウム箔など)に塗布したものである。
更に、複合正極としては、電解質[I]が塗布または含浸された複合正極であることがサイクル特性向上の点で好ましい。
ウム、チタン酸カルシウム、チタン酸鉛、γ−LiAlO2、LiTiO3等が挙げられ、特に酸化珪素が好ましい。
また、無機酸化物の含有量は通常、活物質100重量部に対して2〜15重量部、特には3〜10重量部であることが好ましい。
本発明においては、リチウム金属であれば特に限定されないが、中でもリチウム箔であることが好ましく、かかるリチウム箔の厚みとしては5〜100μmが好ましく、特には5〜50μmが好ましく、更には5〜10μmが好ましい。リチウム箔としては可能な限り薄い箔を効率よく使用したほうが経済的である。
本発明においては、負極として、銅箔や鉄箔などの集電体上にリチウム箔を固定したものが好ましい。
そして、銅箔や鉄箔などの集電体上に固定したリチウム箔表面上に、本発明の電解質[I]が適用される。
また、リチウム金属、好ましくはリチウム箔の表面を無機酸化物と樹脂からなる組成物の硬化膜で被覆するに当たっては、その無機酸化物層の厚みは3〜20μmが好ましく、更には5〜10μmが好ましい。かかる厚みが下限値未満では短絡の危険が高く、上限値を超えると抵抗が増大する傾向にある。
具体的には、正極、好ましくは複合正極とリチウム箔からなる負極の間にセパレーターを設け、かかるセパレーターに電解質[I]を保持させ、正極と負極とで挟み込むことにより、リチウム二次電池が得られる。
なお、電解質[I]が液状である場合は、上記の通りセパレーターを用いることが好ましいが、固体状やゲル状などの場合は必ずしもセパレーターを用いる必要はない。
尚この電池系に於いてはほぼデンドライトの発生を防止することが可能なので、高価な微多孔膜類を使用することは不要である。
尚、例中「部」、「%」とあるのは、断りのない限り重量基準を意味する。
(A−1):1−ブチル−2,3−ジメチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタン スルホニル)イミド
(A−2):1−イソプロピル−2,3−ジメチルイミダゾリウムビス(トリフルオロ メタンスルホニル)イミド
また、比較のイミダゾリウム塩(A′)として以下のものを用意した。
(A′−1):1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスル ホニル)イミド
(1)正極(S−1)の作製
LiCoO2粉末9.0g、ケチェンブラック0.5g、ポリフッ化ビニリデン0.5gを十分に混合した。次に1−メチル−2−ピロリドン7.0gを添加し乳鉢でよく混合し、正極スラリーを得た。これを大気中にワイヤーバーを用いて厚さ20μmアルミニウム電解箔上に塗布し、100℃、15分間乾燥させた後、減圧下80℃で乾燥し膜厚30μmの複合正極を作製した。
Li0.33MnO2粉末9.0g、ケチェンブラック0.5g、ポリフッ化ビニリデンを十分に混合した。次に1−メチル−2−ピロリドン7.0gを添加し乳鉢でよく混合し、正極スラリーを得た。これを大気中にワイヤーバーを用いて厚さ20μmアルミニウム電解箔上に塗布し、100℃、15分間乾燥させた後、減圧下80℃で乾燥し膜厚30μmの複合正極を作製した。
LiCoO2粉末9.0g、親水性シリカ(粒径7nm)(日本アエロジル社製、「アエロジル300」)1.2gを奈良機械製作所製ハイブリタイザーにて9700rpm、3分間処理し、LiCoO2表面を親水性シリカで被覆した。更に、その親水性シリカが被覆されたLiCoO210gに、ケチェンブラック0.5g、ポリフッ化ビニリデン0.5gを十分に混合した。次に1−メチル−2−ピロリドン7.0gを添加し、乳鉢でよく混合し、正極スラリーを得た。これを大気中にワイヤーバーを用いて厚さ20μmアルミニウム電解箔上に塗布し、100℃、15分間乾燥させた後、減圧下80℃で乾燥し膜厚30μmの複合正極を作製した。
〔電池の作製〕
イミダゾリウム塩(A)100部に、リチウムビストリフルオロメタンスルホンイミド(B)10部を溶解し、得られた電解質[I]をポリエチレン−ポリプロピレン製多孔質フィルム、および複合正極に含浸させた。このセパレーターフィルムを正極板、負極としてのリチウム箔で挟み2032型コインセルに挿入し封缶し、二次電池を得た。
充放電試験は、計測器センター製の充放電測定装置を用いて、0.2mA/cm2の電流で電圧2Vから3.5Vまで充電し、10分間の休止後、0.2mA/cm2の電流で電池電圧が2V(正極がS−1、S−3の場合は3V)まで放電し、この充放電を繰り返した。この時の初期と50サイクル目の容量維持率(%)を測定し、充放電特性の評価とした。
表1に示す組成の通り、電解質[I]を得、かかる電解質[I]を実施例1と同様にして二次電池を得た。
得られたリチウム二次電池の充放電特性を実施例1と同様に評価した。
実施例1において、リチウム箔を下記の如きリチウム箔からなる負極に変更した以外は同様にして二次電池を得た。
得られたリチウム二次電池の充放電特性を実施例1と同様に評価した。
撹拌機、温度計、冷却管及び空気ガス導入管を装備した反応容器に乾燥空気ガスを導入させた後、イソホロンジイソシアネート(デグサ・ヒュルス社製、「VESTANAT IPDI」)97部、エチレンオキサイド/プロピレンオキサイドランダムポリエーテルポリオール(旭電化工業社製、「PR−3007」、重量平均分子量約3000)870部を仕込み、70℃に昇温後、2−ヒドロキシエチルアクリレート33部、ハイドロキノンモノメチルエーテル0.4部、及びジブチルチンジラウレート(東京ファインケミカル社製、「LIOI」)0.1部の混合液体を3時間かけて均一滴下し、反応を行った。滴下完了後、約5時間反応を続けた後、IR測定の結果によりイソシアネートの消失を確認し反応を終了し、ウレタンアクリレートを得た(固形分:99.8%、数平均分子量:7000)。
次に、これを大気中にてワイヤーバーにて厚さ100μmのリチウム箔からなる負極上に塗布し、高圧水銀灯にて照射量500mJ/cm2で照射し、厚さ10μmの硬化膜が形成されたリチウム箔からなる負極を作製した。
Claims (7)
- トリアルキルイミダゾリウム塩(A)及び支持電解質塩(B)を含む電解質[I]を、正極とリチウム金属からなる負極との間に狭持してなることを特徴とするリチウム二次電池。
- 電解質[I]を含有させたセパレーターを、正極とリチウム金属からなる負極との間に狭持してなることを特徴とする請求項1記載のリチウム二次電池。
- トリアルキルイミダゾリウム塩(A)が、1−ブチル−2,3−ジメチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−イソプロピル−2,3−ジメチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1又は2記載のリチウム二次電池。
- 正極が、正極活物質に導電助剤及び結着剤を混合した正極材料を導電性金属板に塗布した複合正極であって、電解質[I]が塗布または含浸された複合正極であること特徴とする請求項1〜3いずれか記載のリチウム二次電池。
- 正極活物質の表面が、酸化珪素で被覆されていることを特徴とする請求項4記載のリチウム二次電池。
- リチウム金属からなる負極の表面が無機酸化物で被覆されていることを特徴とする請求項1〜5いずれか記載のリチウム二次電池。
- リチウム金属からなる負極の表面が無機酸化物と樹脂からなる組成物の硬化膜で被覆されていることを特徴とする請求項1〜6いずれか記載のリチウム二次電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005301335A JP2007109591A (ja) | 2005-10-17 | 2005-10-17 | リチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005301335A JP2007109591A (ja) | 2005-10-17 | 2005-10-17 | リチウム二次電池 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007109591A true JP2007109591A (ja) | 2007-04-26 |
Family
ID=38035291
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005301335A Pending JP2007109591A (ja) | 2005-10-17 | 2005-10-17 | リチウム二次電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2007109591A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009054311A (ja) * | 2007-08-23 | 2009-03-12 | Nippon Chem Ind Co Ltd | 蓄電デバイス用電解質組成物及びそれを用いた蓄電デバイス |
EP2169756A1 (en) * | 2007-07-18 | 2010-03-31 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Lithium secondary battery |
US7833666B2 (en) | 2005-01-19 | 2010-11-16 | Arizona Board of Regents for and behalf of Arizona State University | Electric current-producing device having sulfone-based electrolyte |
JPWO2009157524A1 (ja) * | 2008-06-26 | 2011-12-15 | Agcセイミケミカル株式会社 | リチウムイオン二次電池用正極活物質用の表面修飾リチウム含有複合酸化物及びその製造方法 |
JP2012113929A (ja) * | 2010-11-24 | 2012-06-14 | Toyota Motor Corp | リチウム二次電池用電解液、並びに当該電解液を備えるリチウム二次電池及びリチウム空気電池 |
JP2012524955A (ja) * | 2009-04-24 | 2012-10-18 | リ−テック・バッテリー・ゲーエムベーハー | チタン酸リチウムを有する電気化学的セル |
WO2019198715A1 (ja) * | 2018-04-11 | 2019-10-17 | 日立化成株式会社 | 二次電池用電池部材の製造方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11307121A (ja) * | 1998-04-22 | 1999-11-05 | Mitsubishi Chemical Corp | リチウム二次電池用電解液 |
US20020110739A1 (en) * | 2000-05-26 | 2002-08-15 | Mcewen Alan B. | Non-flammable electrolytes |
JP2004296108A (ja) * | 2003-03-25 | 2004-10-21 | Toshiba Corp | 非水電解質電池 |
JP2005142156A (ja) * | 2003-10-31 | 2005-06-02 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム金属二次電池用負極及びその製造方法並びにそれを含むリチウム金属二次電池 |
JP2005209469A (ja) * | 2004-01-22 | 2005-08-04 | Ngk Insulators Ltd | リチウム二次電池 |
-
2005
- 2005-10-17 JP JP2005301335A patent/JP2007109591A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11307121A (ja) * | 1998-04-22 | 1999-11-05 | Mitsubishi Chemical Corp | リチウム二次電池用電解液 |
US20020110739A1 (en) * | 2000-05-26 | 2002-08-15 | Mcewen Alan B. | Non-flammable electrolytes |
JP2004296108A (ja) * | 2003-03-25 | 2004-10-21 | Toshiba Corp | 非水電解質電池 |
JP2005142156A (ja) * | 2003-10-31 | 2005-06-02 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム金属二次電池用負極及びその製造方法並びにそれを含むリチウム金属二次電池 |
JP2005209469A (ja) * | 2004-01-22 | 2005-08-04 | Ngk Insulators Ltd | リチウム二次電池 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7833666B2 (en) | 2005-01-19 | 2010-11-16 | Arizona Board of Regents for and behalf of Arizona State University | Electric current-producing device having sulfone-based electrolyte |
EP2169756A1 (en) * | 2007-07-18 | 2010-03-31 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Lithium secondary battery |
EP2169756A4 (en) * | 2007-07-18 | 2012-11-28 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | LITHIUM SECONDARY BATTERY |
JP2009054311A (ja) * | 2007-08-23 | 2009-03-12 | Nippon Chem Ind Co Ltd | 蓄電デバイス用電解質組成物及びそれを用いた蓄電デバイス |
JPWO2009157524A1 (ja) * | 2008-06-26 | 2011-12-15 | Agcセイミケミカル株式会社 | リチウムイオン二次電池用正極活物質用の表面修飾リチウム含有複合酸化物及びその製造方法 |
JP5193223B2 (ja) * | 2008-06-26 | 2013-05-08 | Agcセイミケミカル株式会社 | リチウムイオン二次電池用正極活物質用の表面修飾リチウム含有複合酸化物及びその製造方法 |
JP2012524955A (ja) * | 2009-04-24 | 2012-10-18 | リ−テック・バッテリー・ゲーエムベーハー | チタン酸リチウムを有する電気化学的セル |
JP2012113929A (ja) * | 2010-11-24 | 2012-06-14 | Toyota Motor Corp | リチウム二次電池用電解液、並びに当該電解液を備えるリチウム二次電池及びリチウム空気電池 |
WO2019198715A1 (ja) * | 2018-04-11 | 2019-10-17 | 日立化成株式会社 | 二次電池用電池部材の製造方法 |
JPWO2019198715A1 (ja) * | 2018-04-11 | 2021-04-15 | 昭和電工マテリアルズ株式会社 | 二次電池用電池部材の製造方法 |
TWI794472B (zh) * | 2018-04-11 | 2023-03-01 | 南韓商Lg新能源股份有限公司 | 二次電池用電池構件的製造方法 |
JP7438605B2 (ja) | 2018-04-11 | 2024-02-27 | エルジー エナジー ソリューション リミテッド | 二次電池用電池部材の製造方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5088727B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
Balo et al. | Flexible gel polymer electrolyte based on ionic liquid EMIMTFSI for rechargeable battery application | |
JP4418134B2 (ja) | 高分子ゲル電解質およびそれを用いてなるリチウム電池 | |
JP5390736B2 (ja) | 電気化学デバイス用非水電解液 | |
JP4395026B2 (ja) | 非水性電解質及びこれを含むリチウム二次電池 | |
JP5376771B2 (ja) | 有機電解液及びこれを採用したリチウム電池 | |
CN107251307B (zh) | 包含氟化碳酸盐的电解质组合物以及包含其的电池 | |
JP5109329B2 (ja) | 二次電池 | |
KR102465820B1 (ko) | 리튬 이차전지용 열경화성 전해질 조성물, 이로부터 제조된 젤 폴리머 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 | |
CN110710044B (zh) | 电解质组合物、二次电池、和电解质片的制造方法 | |
JPWO2008050599A1 (ja) | リチウムイオン二次電池用電解液 | |
CN111937190B (zh) | 用于制造包含聚合物固体电解质的电极的方法和由该方法获得的电极 | |
Kobayashi et al. | High reversible capacities of graphite and SiO/graphite with solvent-free solid polymer electrolyte for lithium-ion batteries | |
US7387852B2 (en) | Polymer electrolyte and lithium battery using the same | |
JP2007109591A (ja) | リチウム二次電池 | |
WO2017209233A1 (ja) | 固体電解質組成物、固体電解質含有シート、全固体二次電池用電極シートおよび全固体二次電池ならびに固体電解質含有シート、全固体二次電池用電極シートおよび全固体二次電池の製造方法 | |
Lewandowski et al. | Li+ conducting polymer electrolyte based on ionic liquid for lithium and lithium-ion batteries | |
JP2006024440A (ja) | 架橋高分子電解質を用いた電池 | |
JP2015225689A (ja) | 電池用添加剤 | |
JPWO2019194094A1 (ja) | 蓄電デバイス用セパレータ、蓄電デバイスおよびそれらの製造方法 | |
KR101179397B1 (ko) | 비수 전해액 및 이를 포함하는 전기화학소자 | |
JP2005327566A (ja) | 架橋高分子電解質を用いた電池 | |
KR101023374B1 (ko) | 비수 전해액 첨가제 및 이를 이용한 이차 전지 | |
JP2023512820A (ja) | ゲルポリマー電解質二次電池の製造方法、及びそれによって製造されたゲルポリマー電解質二次電池 | |
KR102443848B1 (ko) | 리튬 이차전지용 열경화성 전해질 조성물, 이로부터 제조된 젤 폴리머 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080507 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080425 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110120 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110816 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110927 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120508 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120925 |