JP2007063431A - 潤滑組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】良好な酸化安定性を有し、酸価の上昇やスラッジの生成を抑制し得ると共に、非鉄金属に対する腐食性の少ない潤滑組成物を提供する。
【解決手段】基油と、（Ａ）フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤の中から選ばれる少なくとも一種と、（Ｂ）ジスルフィド構造を有するエステル化合物を含む潤滑組成物である。
【選択図】なし

Description

本発明は潤滑組成物、さらに詳しくは、良好な酸化安定性を有し、酸価の上昇やスラッジの生成を抑制し得ると共に、非鉄金属に対する腐食性の少ない潤滑組成物に関するものである。

潤滑油は、例えば内燃機関や、自動変速機、緩衝器、パワーステアリングなどの駆動系機器、ギヤなどに用いられる自動車用潤滑油、各種機械装置のギヤ油や軸受油、油圧機器や装置などの油圧システムにおける動力伝達、力の制御、緩衝などの作動に用いる動力伝達流体でもある作動油切削加工、研削加工、塑性加工などの金属加工に用いられる金属加工油などとして、様々な分野で用いられている。グリースについても同様である。
このような潤滑組成物、すなわち潤滑油やグリースは、酸素やＮＯｘによる酸化劣化のために、寿命が短縮するのを避けられず、したがって寿命をできるだけ延ばすために、通常酸化防止剤が配合されている。
例えば、内燃機関用潤滑油（エンジン油）は、主としてピストンリングとシリンダライナ、クランク軸や連接棒（コネクティングロッド）の軸受、カムとバルブリフタを含む動弁機構など、各種摺動部分の潤滑のほか、エンジン内の冷却や燃焼生成物の清浄分散、さらには錆や腐食を防止するなどの作用を果たす。
このように、内燃機関用潤滑油には多様な性能が要求され、しかも近年、内燃機関の高性能化、高出力化、運転条件の過酷化などに伴い、高度な性能が要求されてきている。したがって、該内燃機関用潤滑油には、このような要求性能を満たすために、例えば摩耗防止剤、金属清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤などの種々の添加剤が配合されている。

一方、近年、家屋及び建造物の空調用として、ガスエンジンヒートポンプシステムやコージェネレーションシステムが開発され、実用化されており、そしてこのシステムにおいては、一般に天然ガスや液化石油ガス（ＬＰＧ）などを燃料とするガスエンジン使用されている。しかしながら、このようなシステムの普及に伴い、保守点検作業が増大していることから、点検の簡素化や保守作業間隔の延長化など、メインテナンスの改善が重要な課題となっており、そのため、耐酸化劣化性に優れ、更油間隔を延長しうる長寿命のエンジン油が望まれている。
ところで、ガスエンジンヒートポンプ用潤滑油は、装置の構造上及び燃焼温度が高いことから、ブローバイガス中の濃度の高いＮＯｘとの接触により、急速に劣化しやすいという問題があり、そのため、潤滑油の酸化安定性、特に耐ＮＯｘ酸化性を改良し、更油間隔の延長を図ることが検討されている。潤滑油の酸化安定性を改良する方法としては、これまで、例えば潤滑油の構成基材である基油や添加剤について、酸化安定性に優れるものを選定する方法、あるいは基材の酸化劣化を効果的に抑制する添加剤を選定する方法などが実施されている。

例えば、耐ＮＯｘ酸化性に優れ、特にメインテナンスの軽減化が可能な長寿命のガスエンジンヒートポンプ用エンジン油として、ポリアルケニルコハク酸イミド及び／又はそのホウ素誘導体と、特定のジアリールアミン類と、特定のヒンダードフェノール類を、それぞれ所定の割合で含む潤滑組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、このような従来の技術では、まだ充分に満足しうる酸化安定性は得られておらず、そのため目標とする更油間隔を達成するには至っていないのが実状である。

また、油圧作動油は、油圧機器や装置などの油圧システムにおける動力伝達、力の制御、緩衝などの作動に用いられる動力伝達流体であり、また、摺動部分の潤滑の機能も果たしている。
ところで、最近の油圧機器は小型化かつ高出力化が進んでおり、それに伴い、作動圧力は一段と高圧となり（例えば、従来１４〜２０ＭＰａであったものが、現在では３０ＭＰａ以上となる。）、一方油タンクは小容量となってきている。このため、作動軸が受ける熱負荷はこれまで以上に厳しくなり、早期劣化、スラッジ発生、異臭、シリンダーのビビリ現象、作動不良などが問題となってきた。
従来、油圧作動油には、酸化防止機能と潤滑性能を合わせもつアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）が使用されてきた。しかしながら、このような油圧作動油においては、該ＺｎＤＴＰが高圧化に伴って気泡の圧縮熱により生じる局部的高温部で熱分解し、その結果、スラッジの発生、このスラッジによる作動不良、あるいは異臭などを引き起こすという問題があった。
そこで、高圧化に伴う作動油の早期劣化やスラッジ発生などが効果的に防止され、長期間にわたって使用しうる上、シリンダーのビビリ現象を解消して安定した作動特性を示す油圧作動油として、例えば％ＣＡが５以下の基油に対し、アミン系酸化防止剤と、フェノール系酸化防止剤と、リン酸エステルと、脂肪酸アミド及び／又は多価アルコールエステルを、それぞれ特定の割合で配合してなる油圧作動油組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
この作動油組成物は、従来のものに比べて性能がかなり改善されているものの、長期間の使用に関しては、必ずしも充分に満足しうるものではなかった。

これまで、潤滑油の長寿命化の一環として、より有効な酸化防止剤の開発と、組合わせ技術が検討されてきており、その中で、従来ＺｎＤＴＰが多用されてきた。このＺｎＤＴＰは、酸化防止作用を有するのみならず、摩耗防止に対しても大きな効果をもち、さらに腐食防止作用も有しており、特にエンジン油において広く使用されてきた。
しかしながら、近年自動車排気ガスの規制強化によりエンジンには排気ガス浄化装置が装着されるようになり、この触媒の被毒を防止するために、ガソリンは無鉛化され、エンジン油も低リン化され、それに伴いＺｎＤＴＰの使用も制限され始めた。そのため、リンを含まない酸化防止剤の開発が必須となってきている。
従来、硫黄系酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤とを組み合わせることで、相乗効果が得られることは良く知られている。しかしながら、硫黄系酸化防止剤としては、モノスルフィド構造を有するものが主として用いられており、加水分解による酸価の上昇が問題となっていた。また、トリスルフィド以上のポリスルフィド構造を有する硫黄系化合物は、非鉄金属に対する腐食性が大きいという問題がある。

特開平７−１２６６８１号公報 特開平９−１１１２７７号公報

本発明は、このような状況下で、良好な酸化安定性を有し、酸価の上昇やスラッジの生成を抑制し得ると共に、非鉄金属に対する腐食性の少ない潤滑組成物を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、前記の好ましい性質を有する潤滑組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、フェノール系酸化防止剤及び／又はアミン系酸化防止剤と、ジスルフィド構造を有するエステル化合物との組合わせを含む潤滑組成物が、その目的に適合し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
（１）基油と、（Ａ）フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤の中から選ばれる少なくとも一種と、（Ｂ）ジスルフィド構造を有するエステル化合物を含むことを特徴とする潤滑組成物、
（２）（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量が、それぞれ０．０５〜３．０質量％である上記（１）項に記載の潤滑組成物、
（３）（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有割合が、質量比で２０：８０〜８０：２０である上記（１）又は（２）項に記載の潤滑組成物、
（４）（Ｂ）成分が、チオグリコール酸の炭素数４〜１８アルキルエステルの２量体、メルカプトマレイン酸の炭素数４〜１８アルキルエステルの２量体、チオサリチル酸の炭素数４〜１８アルキルエステルの２量体及びメルカプトプロピオン酸の炭素数４〜１８アルキルエステルの２量体の中から選ばれる少なくとも一種である上記（１）〜（３）項のいずれかに記載の潤滑組成物、及び
（５）基油として、環分析による％ＣＡが３．０以下で、硫黄分の含有量が５０質量ｐｐｍ以下のものを用いる上記（１）〜（４）項のいずれかに記載の潤滑組成物、
を提供するものである。

本発明によれば、基油に、フェノール系酸化防止剤やアミン系酸化防止剤と、ジスルフィド構造を有するエステル化合物との組合わせを配合することにより、良好な酸化安定性を有し、酸価の上昇やスラッジの生成を抑制し得ると共に、非鉄金族に対する腐食性の少ない潤滑組成物を提供することができる。

本発明の潤滑組成物における基油としては、環分析による％ＣＡが３．０以下で硫黄分の含有量が５０質量ｐｐｍ以下のものが好ましく用いられる。ここで、環分析による％ＣＡとは、環分析ｎ−ｄ−Ｍ法にて算出した芳香族分の割合（百分率）を示す。また、硫黄分は、ＪＩＳ Ｋ２５４１に準拠して測定した値である。
％ＣＡが、３.０以下で、硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下の基油は、本発明の効果が発揮されやすく、良好な酸化安定性を有し、酸価の上昇やスラッジの生成を抑制し得ると共に、非鉄金属に対する腐食性の少ない潤滑組成物を提供することができる。
より好ましい％ＣＡは１.０以下、さらには０．５以下であり、またより好ましい硫黄分は１０質量ｐｐｍ以下である。
本発明における基油としては、前記性状を有するものであれば、鉱油、合成油のいずれも用いることができる。

鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等の１つ以上の処理を行って精製した鉱油、あるいはワックスを異性化することによって製造される鉱油等が挙げられる。
また、合成油としては、例えば、ポリブテン、ポリオレフィン［α−オレフィン単独重合体や共重合体（例えばエチレン−α−オレフィン共重合体）など］，各種のエステル（例えば、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステルなど），各種のエーテル（例えば、ポリフェニルエーテルなど），ポリグリコール，アルキルベンゼン，アルキルナフタレンなどが挙げられる。これらの合成油うち、特にポリオレフィン，ポリオールエステルが好ましい。
本発明においては、基油として、上記鉱油を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、上記合成油を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。さらには、鉱油一種以上と合成油一種以上とを組み合わせて用いてもよい。
基油の粘度については特に制限はなく、潤滑組成物の用途に応じて異なるが、通常４０℃の動粘度が１〜５００ｍｍ²／ｓの範囲にあるような基油が用いられる。

本発明の潤滑組成物においては、良好な酸化安定性を有し、酸価の上昇やスラッジの生成を抑制し得ると共に、非鉄金属に対する腐食性の少ない潤滑組成物を得るために、（Ａ）フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤の中から選ばれる少なくとも一種と、（Ｂ）ジスルフィド構造を有するエステル化合物との組合わせが用いられる。
前記（Ａ）成分のうちのフェノール系酸化防止剤としては、特に制限はなく、従来潤滑油の酸化防止剤として使用されている公知のフェノール系酸化防止剤の中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。このフェノール系酸化防止剤としては、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール；２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−４−メチルフェノール；ｎ−オクタデシル３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネートなどの単環フェノール類、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などの多環フェノール類などが挙げられる。これらの中で、効果の点から単環フェノール類が好適である。

一方、（Ａ）成分のうちのアミン系酸化防止剤としては、特に制限はなく、従来潤滑油の酸化防止剤として使用されている公知のアミン系酸化防止剤の中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。このアミン系酸化防止剤としては、例えばジフェニルアミン系のもの、具体的にはジフェニルアミンやモノオクチルジフェニルアミン；モノノニルジフェニルアミン；４，４’−ジブチルジフェニルアミン；４，４’−ジヘキシルジフェニルアミン；４，４’−ジオクチルジフェニルアミン；４，４’−ジノニルジフェニルアミン；テトラブチルジフェニルアミン；テトラヘキシルジフェニルアミン；テトラオクチルジフェニルアミン：テトラノニルジフェニルアミンなどの炭素数３〜２０のアルキル基を有するアルキル化ジフェニルアミンなど、及びナフチルアミン系のもの、具体的にはα−ナフチルアミン；フェニル−α−ナフチルアミン、さらにはブチルフェニル−α−ナフチルアミン；ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン；オクチルフェニル−α−ナフチルアミン；ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどの炭素数３〜２０のアルキル置換フェニル−α−ナフチルアミンなどが挙げられる。これらの中で、ナフチルアミン系よりジフェニルアミン系の方が、効果の点から好ましく、特に炭素数３〜２０のアルキル基を有するアルキル化ジフェニルアミン、とりわけ４，４’−ジ（Ｃ₃〜Ｃ₂₀アルキル）ジフェニルアミンが好適である。

本発明においては、（Ａ）成分として、前記フェノール系酸化防止剤を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記アミン系酸化防止剤を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。さらには、フェノール系酸化防止剤一種以上とアミン系酸化防止剤一種以上とを組み合わせて用いてもよい。
本発明においては、この（Ａ）成分の配合量は、効果及び経済性のバランスなどの点から、潤滑組成物全量に基づき、好ましくは０．０５〜３．０質量％、より好ましくは０．１〜２．０質量％の範囲で選定される。

（Ｂ）成分のジスルフィド構造を有するエステル化合物としては、例えば一般式（Ｉ）
（Ｒ¹ＯＯＣ）_n−Ａ¹−Ｓ−Ｓ−Ａ²−（ＣＯＯＲ²）_m ・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に炭素数１〜３０のヒドロカルビル基、Ａ¹及びＡ²は、それぞれ独立に２〜３価の炭化水素基、ｍ及びｎは、それぞれ独立に１又は２を示す。）
で表される化合物を用いることができる。
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹及びＲ²で示される炭素数１〜３０のヒドロカルビル基としては、炭素数１〜２０、さらには炭素数２〜１８、特には炭素数４〜１８のヒドロカルビル基が好ましい。該ヒドロカルビル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、また、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでいてもよい。このＲ¹及びＲ²は、たがいに同一であってもよく、異なっていてもよいが、製造上の理由から、同一であることが好ましい。
前記ヒドロカルビル基の中では、特に炭素数４〜１８のアルキル基が好適であり、具体的には各種のブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基などを挙げることができる。

Ａ¹及びＡ²で示される２〜３価の炭化水素基としては、炭素数が好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６のアルキレン基、アルカントリイル基、アルケニレン基、アルケントリイル基、炭素数６〜１０のアリーレン基などを挙げることができる。これらの２〜３価の炭化水素基が脂肪族炭化水素基の場合は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。また、Ａ¹及びＡ²はたがいに同一であってもよく、異なっていてもよいが、製造上の理由から、同一であることが好ましい。
さらに、ｎが２の場合、２つのＣＯＯＲ¹は同一であってもよく、異なっていてもよいが、製造上の理由から、同一であることが好ましい。また、ｍが２の場合、２つのＣＯＯＲ²は同一であってもよく、異なっていてもよいが、製造上の理由から、同一であることが好ましい。
前記一般式（Ｉ）で表される化合物としては、例えばチオグリコール酸の炭素数４〜１８アルキルエステルの２量体、メルカプトマレイン酸の炭素数４〜１８アルキルエステルの２量体、チオサリチル酸の炭素数４〜１８アルキルエステルの２量体、メルカプトプロピオン酸の炭素数４〜１８のアルキルエステルの２量体などを挙げることができる。

本発明においては、（Ｂ）成分として、前記のジスルフィド構造を有するエステル化合物を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。この（Ｂ）成分の配合量は、効果及び経済性のバランスなどの点から、潤滑組成物全量に基づき、好ましくは０．０５〜３．０質量％、より好ましくは０．１〜２．０質量％の範囲で選定される。
本発明の潤滑組成物において、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有割合は、本発明の効果を充分に発揮させるために、質量比で好ましくは２０：８０〜８０：２０、より好ましくは３０：７０〜７０：３０の範囲で選定される。
なお、潤滑組成物に、前記（Ｂ）成分のジスルフィド構造を有するエステル化合物の代わりに、モノスルフィド構造を有するエステル化合物を用いた場合、加水分解により酸価が上昇するおそれがあり、また、トリスルフィド以上のポリスルフィド構造を有するエステル化合物を用いた場合、非鉄金属に対する腐食性が強くなる傾向がある。

本発明の潤滑組成物は、その用途については特に制限はなく、例えば内燃機関や、自動変速機、緩衝器、パワーステアリングなどの駆動系機器、ギヤなどに用いられる自動車用潤滑油、各種機械装置のギヤ油や軸受油、油圧機器や装置などの油圧システムにおける動力伝達、力の制御、緩衝などの作動に用いる動力伝達流体でもある作動油などの潤滑油や各種グリースとして用いることができる。
本発明の潤滑組成物においては、使用目的に応じ、各種添加剤、例えば摩擦調整剤（油性剤、極圧添加剤）や耐摩耗剤、無灰系分散剤、金属系清浄剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、防錆剤、金属腐食防止剤、消泡剤、界面活性剤などを適宜含有させることができる。

摩擦調整剤や耐摩耗剤としては、例えば硫化オレフィン、ジアルキルポリスルフィド、ジアリールアルキルポリスルフィド、ジアリールポリスルフィドなどの硫黄系化合物、リン酸エステル、チオリン酸エステル、亜リン酸エステル、アルキルハイドロゲンホスファイト、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン塩などのリン系化合物、塩素化油脂、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステル、塩素化脂肪酸などの塩素系化合物、アルキル若しくはアルケニルマレイン酸エステル、アルキル若しくはアルケニルコハク酸エステルなどのエステル系化合物、アルキル若しくはアルケニルマレイン酸、アルキル若しくはアルケニルコハク酸などの有機酸系化合物、ナフテン酸塩、ジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、ジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＤＴＣ）、硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエート（ＭｏＤＴＰ）、硫化オキシモリブデンジチオカルバメート（ＭｏＤＴＣ）などの有機金属系化合物などが挙げられる。

無灰系分散剤としては、例えばコハク酸イミド類、ホウ素含有コハク酸イミド類、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸あるいはコハク酸で代表される一価又は二価のカルボン酸のアミド類などが挙げられ、金属系清浄剤としては、例えば中性金属スルホネート、中性金属フェネート、中性金属サリチレート、中性金属ホスホネート、塩基性スルホネート、塩基性フェネート、塩基性サリチレート、塩基性ホスホネート、過塩基性スルホネート、過塩基性フェネート、過塩基性サリチレート、過塩基性ホスホネートなどが挙げられる。
粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン−プロピレン共重合体など）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン−ジエン水素化共重合体など）などが、流動点降下剤としては、例えば、ポリメタクリレートなどが挙げられる。
防錆剤としては、例えば、アルケニルコハク酸やその部分エステルなどが、金属腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンズイミダゾール系、ベンゾチアゾール系、チアジアゾール系などが、消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、ポリアクリレートなどが、界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどが用いられる。

本発明の潤滑組成物は、良好な酸化安定性を有し、酸価の上昇やスラッジの生成を抑制し得ると共に、非鉄金属に対する腐食性が少ないなどの特徴を有しており、特にエンジン油、ガスエンジンヒートポンプ用潤滑油、自動変速機、トラクションドライブ無段変速機用潤滑油、油圧作動油などに好適に用いられる

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で得られた潤滑組成物の性状及び諸特性は、以下に示す方法に従って求めた。
＜潤滑組成物の性状＞
（１）動粘度
ＪＩＳ Ｋ２２８３に規定される「石油製品動粘度試験方法」に準拠して測定した。
（２）粘度指数
ＪＩＳ Ｋ２２８３に規定される「石油製品動粘度試験方法」に準拠して測定した。
（３）酸価
ＪＩＳ Ｋ２５０１に規定される「潤滑油中和試験方法」に準拠し、電位差法により測定した。
（４）硫黄分
ＪＩＳ Ｋ２５４１に準拠して測定した。
＜潤滑組成物の特性＞
（５）ＮＯｘ劣化試験
ＩＳＯＴ試験器を用い、試料油に銅及び鉄触媒の存在下、ＮＯ含有量が８０００容量ｐｐｍの窒素ガスを１００ｍＬ／分、空気を１００ｍＬ／分の速度で吹き込み、下記の特性を求めた。試験温度は１４０℃、試験時間は９６時間である。
（ａ）動粘度比（４０℃）
動粘度比（４０℃）＝試験後油の４０℃動粘度／試験前油の４０℃動粘度
に従って動粘度比（４０℃）を算出した。
（ｂ）酸価上昇値
酸価上昇値＝試験後油の酸価−試験前油の酸価
に従って酸価上昇値を算出した。
（ｃ）ＮＯｘ劣化指数
試験前後の油の赤外吸収スペクトルを測定し（光路長０．１ｍｍのセル使用）、波数１６３０ｃｍ^-1における吸光度差（試験後油の吸光度−試験前油の吸光度）をＮＯｘ劣化指数とした。
（ｄ）酸化劣化指数
試験前後の油の赤外吸収スペクトルを測定し（光路長０．１ｍｍのセル使用）、波数１７１０ｃｍ^-1のおける吸光度差（試験後油の吸光度−試験前油の吸光度）を酸化劣化指数とした。
（ｅ）Ｃｕ含有量
試験後油中のＣｕ含有量を、ＩＣＰ発光分析法に従って測定した。

実施例１〜６及び比較例１〜５
第１表及び第２表に示す組成の潤滑組成物を調製した。各潤滑組成物の性状を第１表に示す。
次に、各潤滑組成物について、ＮＯｘ劣化試験（１４０℃×９６ｈ）を行い、諸特性を求めた。その結果を第１表及び第２表に示す。

［注］
１）基油：パラフィン系、％ＣＡ＝０、Ｓ分＝１０質量ｐｐｍ
２）Ｐｈ−ＡＯ：ｎ−オクタデシル３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート
３）Ａｍ−ＡＯ：４，４’−ジオクチルジフェニルアミン
４）ＤＳ−ＡＯ−１：チオグリコール酸n‐オクチルエステルの２量体
５）ＤＳ−ＡＯ−２：チオサリチル酸n‐オクチルエステルの２量体
６）ＤＳ−ＡＯ−３：メルカプトマレイン酸ジn‐オクチルエステルの２量体

［注］
基油、Ｐｈ−ＡＯ、Ａｍ−ＡＯ、ＤＳ−ＡＯ−１、ＤＳ−ＡＯ−２及びＤＳ−ＡＯ−３については、第１表の脚注と同じである。
第１表及び第２表から分かるように、フェノール系酸化防止剤やアミン系酸化防止剤と、ジスルフィド構造を有するエステル化合物とを併用した本発明の潤滑組成物（実施例１〜６）は、フェノール系酸化防止剤やアミン系酸化防止剤のみ、あるいはジスルフィド構造を有するエステル化合物のみの潤滑組成物（比較例１〜５）に比べて、動粘度比、酸価上昇値、酸化劣化指数はいずれも低い。また、ＮＯｘと劣化指数については、実施例１〜５のものは、いずれも比較例１〜５のものよりも低い。

本発明の潤滑組成物は、良好な酸化安定性を有し、酸価の上昇やスラッジの生成を抑制し得ると共に、非鉄金属に対する腐食性が少ないなどの特徴を有し、エンジン油や作動油などとして好適に用いられる。

Claims (5)

1. 基油と、（Ａ）フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤の中から選ばれる少なくとも一種と、（Ｂ）ジスルフィド構造を有するエステル化合物を含むことを特徴とする潤滑組成物。
2. （Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量が、それぞれ０．０５〜３．０質量％である請求項１に記載の潤滑組成物。
3. （Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有割合が、質量比で２０：８０〜８０：２０である請求項１又は２に記載の潤滑組成物。
4. （Ｂ）成分が、チオグリコール酸の炭素数４〜１８アルキルエステルの２量体、メルカプトマレイン酸の炭素数４〜１８アルキルエステルの２量体、チオサリチル酸の炭素数４〜１８アルキルエステルの２量体及びメルカプトプロピオン酸の炭素数４〜１８アルキルエステルの２量体の中から選ばれる少なくとも一種である請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑組成物。
5. 基油として、環分析による％ＣＡが３．０以下で、硫黄分の含有量が５０質量ｐｐｍ以下のものを用いる請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑組成物。