JP2007046033A - 導電性高分子膜の製造方法、導電性高分子フィルムおよび被覆膜の形成方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 平滑かつ緻密であるとともに電気的特性および機械的強度に優れた導電性高分子膜を製造する方法を提供すること。
【解決手段】 本発明は、π共役系複素環式化合物、共役系芳香族化合物およびヘテロ原子含有共役系芳香族化合物から選ばれる単量体を、支持電解質の存在下に、反応媒体として亜臨界状態のフルオロカーボンを含む電解媒体中で電解重合を行い、作用電極上に導電性高分子膜を形成する導電性高分子膜の製造方法であり、更に電極上の該高分子膜を剥がす導電性高分子の製造方法、および導電性高分子被覆膜の製造方法である。
前記フルオロカーボンとしては、炭素数1〜3のハイドロフルオロカーボンが好ましく、1,1−ジフルオロエタンが更に好ましい。単量体としては、ピロール、チオフェンまたはそれらの誘導体が好ましい。
【選択図】 図2
Description
また、本発明は、前記単量体がピロール、チオフェンまたはそれらの誘導体であることを特徴とする導電性高分子膜の製造方法である。
また、本発明は、導電性の多孔質体基材として、エッチング処理が施された金属体又は微粒子を焼き固めた焼結体であって、その表面に誘電体酸化被膜と予備導電層が順に形成された金属体基材を用いることを特徴とする導電性高分子膜の形成方法である。
亜臨界フルオロカーボン流体の比誘電率は、温度が低いほど、また圧力が高いほど高くなるので、反応温度は臨界温度より低ければ低いほどよく、反応圧力は臨界圧力を超えて高いほどよい。従って、亜臨界フルオロカーボンを用いる場合、電解重合は用いるフルオロカーボンの臨界点より低温高圧の条件下で行うことが好ましく、温度が低いほど、また圧力が高いほど好ましい。
(1)膜厚: マイクロメーター(三豊製作所製、M−110型)およびレーザーフォーカス変位計(キーエンス製、LT−8010型)を用いて測定した。
(2)導電率: 4端子法により測定を行った。
(3)引張強度および伸び率: 以下の条件にて、オリエンテック製「テンシロンUCT−30T型」を用いて測定した。
試験片:長さ20mm幅5mm
試験片の掴み具間距離:13mm
試験速度5mm/分
試験室雰囲気:温度23℃、湿度52%RH
作用電極および対向電極として一対の白金電極(2×2cm2)と、参照電極として銀ワイヤーとを備えたオートクレーブ(サファイア窓付き、内容量96cm3)に、単量体としてピロール9.60×10-4molと、支持電解質としてヘキサフルオロリン酸テトラn−ブチルアンモニム3.84×10-3 molとを投入した(ピロール濃度:10mM、支持電解質濃度40mM)。ついでオートクレーブを密閉し、水浴により60℃に加熱した後、1,1−ジフロロエタンを内圧が6MPaになるまで導入して亜臨界状態とし、ピロールと支持電解質を溶解させた。その後、電流密度2.5mA/cm2の定電流重合法による電解重合を行った。反応終了後、作用電極の表面に析出したポリピロール膜をアセトンで洗浄し、電極の4辺をカッターで切り取って作用電極からポリピロール膜を剥離した後、真空ポンプを用いて8時間減圧乾燥し、膜厚50μmのポリピロールフィルムを得た。得られたポリピロールフィルムの導電率、引張強度および伸び率を表1に示す。
表1〜2に記載された単量体と支持電解質、重合条件を用いたこと以外は実施例1と同様の方法により亜臨界1,1−ジフルオロエタンを反応媒体として電解重合を行い、導電性高分子フィルムを作製した。得られた導電性高分子フィルムの物性は表1〜表2に記載した。
表2に記載された単量体と支持電解質、重合条件を用いたこと以外は本発明例1と同様の方法により液体の1,1−ジフルオロエタンを反応媒体として電解重合を行い、導電性高分子フィルムを作製した。得られた導電性高分子フィルムの物性を表2に記載した。
表3に記載された単量体と支持電解質、重合条件を用いたこと以外は本発明例1と同様の方法により超臨界1,1−ジフルオロエタンを反応媒体として電解重合を行い、導電性高分子フィルムを作製した。得られた導電性高分子フィルムの物性を表3に記載した。なお、比較例2では、支持電解質が全く溶解せず、電流が流れなかったため、ポリピロール膜を得ることができなかった。
ガラス製ビーカー型セルに単量体としてピロール4.00×10-4mol、支持電解質としてヘキサフルオロリン酸テトラn−ブチルアンモニム1.60×10-3 molを投入し、更に、反応媒体としてアセトニトリル40mlを加えて電解溶液とした(ピロール濃度10mM、支持電解質濃度40mM)。電解溶液に、作用電極および対向電極として一対の白金電極(2×2cm2)と、参照電極として銀ワイヤーを浸漬し、セルを密閉して水浴により60℃に加熱しながら、電流密度2.5mA/cm2の定電流重合法による電解重合を行った。反応終了後、作用電極の表面に析出したポリピロール膜をアセトンで洗浄し、電極の4辺をカッターで切り取って作用電極からポリピロール膜を剥離した後、真空ポンプを用いて8時間減圧乾燥し、膜厚118μmのポリピロールフィルムを得た。得られたポリピロールフィルムの導電率、引張強度および伸び率を表4に示す。
表4に記載された単量体と支持電解質、重合条件を用いたこと以外は比較例4と同様の方法により導電性高分子フィルムを作製した。なお、比較例5では、剥離後のポリピロール膜が脆く、破れてしまったため、引張強度測定および伸び率を測定することができなかった。また、比較例7(単量体としてチオフェンを使用)では、定電流重合中、電位が3V以上に上昇してしまったため重合反応を中止した。反応後の作用電極は焦げ茶色に変色し、電解溶液には茶色の粉体が沈殿しており、ポリチオフェン膜は得られなかった。得られた導電性高分子フィルムの物性は表4に記載した。
TBAPF6:ヘキサフルオロリン酸テトラn−ブチルアンモニム
TBAClO4:過塩素酸テトラn−ブチルアンモニウム
TBACF3SO3:トリフルオロメタンスルホン酸テトラn−ブチルアンモニウム
作用電極および対抗電極として一対の白金電極(1×1cm2)と、参照電極として銀ワイヤーとを備えたオートクレーブ(サファイア窓付き、内容量96cm3)に、単量体としてピロール9.60×10-4molと、支持電解質としてヘキサフルオロリン酸n−ブチルアンモニム3.84×10-3 molとを投入した(ピロール濃度:10mM、支持電解質濃度40mM)。ついでオートクレーブを密閉し、水浴により60℃に加熱した後、1,1−ジフロロエタンを内圧が15MPaになるまで導入して亜臨界状態とし、ピロールと支持電解質を溶解させた。次いで、走査速度100mV/s、参照電極に対する電位の走査幅0.5〜1.2V、走査回数60サイクルで電位走査電解重合を行い、作用電極上にポリピロール被覆膜を形成した。次に、ガラス製ビーカー型セルに支持電解質としてヘキサフルオロリン酸n−ブチルアンモニム1.60×10-3 mol、反応媒体としてアセトニトリル10mlを投入して電解溶液とし(支持電解質濃度40mM)、ポリピロール被覆膜を形成した作用電極と、対向電極として白金電極(2×2cm2)と、参照電極として銀ワイヤーを浸漬した。セルを密閉して、室温で1.0V、10分の定電位反応を行い、ドーピング処理を行った。反応終了後、得られたポリピロール被覆膜を真空ポンプで10時間減圧乾燥した。得られたポリピロール被覆膜は、膜厚9μm、導電率1.5S/cmであり、電極表面に均一に付着していることが確認された。
(本発明例8)
作用電極として日本カーボン(株)製カーボロンフェルトGF−20−3F(1×1×0.3cm3)、対向電極として白金電極(2×2cm2)と、参照電極として銀ワイヤーとを備えたオートクレーブ(サファイア窓付き、内容量96cm3)に、単量体としてチオフェン9.60×10−4molと、支持電解質としてヘキサフルオロリン酸テトラn−ブチルアンモニム3.84×10−3 molとを投入した(チオフェン濃度:10mM、支持電解質濃度40mM)。ついでオートクレーブを密閉し、水浴により50℃に加熱した後、1,1−ジフロロエタンを内圧が6MPaになるまで導入して亜臨界状態とし、チオフェンと支持電解質を溶解させた。その後、電流1.0mAの定電流重合法による電解重合を行った。反応終了後作用電極をアセトニトリルに浸漬し、1時間攪拌洗浄を3回繰り返し後、一昼夜アセトニトリルに浸漬した後、真空ポンプを用いて8時間減圧乾燥した。得られたポリチオフェン被覆膜を走査型電子顕微鏡で観察したところ、炭素繊維電極の表面および内部繊維まで均一にコーティングしていることが確認された。ポリチオフェン被覆膜の膜厚を表5に示す。
表5に記載された炭素繊維電極と単量体と支持電解質、重合条件を用いたこと以外は本発明例8と同様の方法により、超臨界1,1−ジフルオロエタンを反応媒体として電解重合を行った。得られたポリチオフェン被覆膜を走査型電子顕微鏡で観察したところ、炭素繊維電極の表面および内部繊維まで均一にコーティングしていることが確認された(図4及び図5参照)。また、本発明例10に使用した作用電極[日本カーボン(株)製カーボロンフェルトGF−20−5F(1×1×0.5cm3)]の炭素繊維は表面に深い縦溝を有しているが、この溝部分にも粒塊のない均一な膜が形成されていることが確認された(図6及び図7参照)。ポリチオフェン被覆膜の膜厚を表5に示す。
ガラス製ビーカー型セルに単量体としてチオフェン4.00×10−4mol、支持電解質としてヘキサフルオロリン酸テトラn−ブチルアンモニム1.60×10−3 molを投入し、更に、反応媒体としてアセトニトリル40mlを加えて電解溶液とした(チオフェン濃度10mM、支持電解質濃度40mM)。電解溶液に、作用電極として日本カーボン(株)製カーボロンフェルトGF−20−3F(1×1×0.3cm3)、対向電極として白金電極(2×2cm2)、参照電極として銀ワイヤーを浸漬し、セルを密閉して水浴により50℃に加熱しながら、電流密度1.0mAの定電流重合法による電解重合を行った。反応終了後作用電極をアセトニトリルに浸漬し、1時間攪拌洗浄を3回繰り返し後、一昼夜アセトニトリルに浸漬した後、真空ポンプを用いて8時間減圧乾燥した。走査型電子顕微鏡で観察したところ、炭素繊維電極の表面にポリチオフェン膜は確認できず、所々に粒塊が確認された(図8)。また、電極内部には膜および粒塊も存在していなかった(図9)。
表6に記載された炭素繊維電極と単量体と支持電解質、重合条件を用いたこと以外は比較例8と同様の方法によりアセトニトリルを反応媒体として電解重合を行った。走査型電子顕微鏡で観察したところ、炭素繊維電極の表面にポリチオフェン膜は確認できず、所々に粒塊が確認された(図10)。また、電極内部には膜および粒塊も存在していなかった(図11)。
Claims (11)
- 置換もしくは非置換のπ共役系複素環式化合物、共役系芳香族化合物およびヘテロ原子含有共役系芳香族化合物から選ばれる少なくとも1種の単量体を、支持電解質の存在下に、反応媒体として亜臨界状態のフルオロカーボン(フルオロホルムを除く)を含む電解媒体中で電解重合を行い、作用電極上に導電性高分子膜を形成することを含む導電性高分子膜の製造方法。
- 前記フルオロカーボン(フルオロホルムを除く)が、炭素数1〜3のハイドロフルオロカーボン(フルオロホルムを除く)であることを特徴とする請求項1に記載の導電性高分子膜の製造方法。
- 前記フルオロカーボン(フルオロホルムを除く)が、1,1−ジフルオロエタンであることを特徴とする請求項1に記載の導電性高分子膜の製造方法。
- 前記単量体がピロール、チオフェンまたはそれらの誘導体であることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の導電性高分子膜の製造方法。
- 反応媒体として、臨界点より低温高圧の亜臨界フルオロカーボン(フルオロホルムを除く)を含む電解媒体中で電解重合を行うことを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載の導電性高分子膜の製造方法。
- 置換もしくは非置換のπ共役系複素環式化合物、共役系芳香族化合物およびヘテロ原子含有共役系芳香族化合物から選ばれる少なくとも1種の単量体を、支持電解質の存在下に、反応媒体として亜臨界状態のフルオロカーボン(フルオロホルムを除く)を含む電解媒体中で電解重合を行い、作用電極上に導電性高分子膜を形成し、形成された導電性高分子膜を剥離することにより導電性高分子膜から構成されるフィルムを得る工程を含む導電性高分子フィルムの形成方法。
- 置換もしくは非置換のπ共役系複素環式化合物、共役系芳香族化合物およびヘテロ原子含有共役系芳香族化合物から選ばれる少なくとも1種の単量体を、支持電解質の存在下に、反応媒体として亜臨界状態のフルオロカーボン(フルオロホルムを除く)を含む電解媒体中で電解重合を行い、作用電極として用いた導電性基材表面に導電性高分子膜から構成される高分子電解質層を形成する工程を含む導電性高分子被覆膜の形成方法。
- 置換もしくは非置換のπ共役系複素環式化合物、共役系芳香族化合物およびヘテロ原子含有共役系芳香族化合物から選ばれる少なくとも1種の単量体を、支持電解質の存在下に、反応媒体として亜臨界状態のフルオロカーボン(フルオロホルムを除く)を含む電解媒体中で電解重合を行い、作用電極として用いた導電性の多孔質体基材の表面および細孔内部に導電性高分子膜から構成される高分子電解質層を形成する工程を含む導電性高分子膜の形成方法。
- 導電性の多孔質体基材が、炭素繊維を含む繊維質基材であることを特徴とする請求項8に記載の導電性高分子膜の形成方法。
- 導電性の多孔質体基材が、エッチング処理が施された金属体又は微粒子を焼き固めた焼結体であって、その表面に誘電体酸化被膜と予備導電層が順に形成された金属体基材であることを特徴とする請求項8に記載の導電性高分子膜の形成方法。
- 弁作用金属からなる金属体の表面を酸化して誘電体酸化被膜を形成させる工程と、該誘電体酸化被膜を形成させた弁作用金属表面に予備導電層を形成させる工程と、該予備導電層を形成させた弁作用金属を作用電極として、置換もしくは非置換のπ共役系複素環式化合物、共役系芳香族化合物およびヘテロ原子含有共役系芳香族化合物から選ばれる少なくとも1種の単量体を、支持電解質の存在下に、反応媒体として亜臨界状態のフルオロカーボン(フルオロホルムを除く)を含む電解媒体中で電解重合させることにより、該予備導電層上に導電性高分子からなる固体電解質層を形成させる工程とを有することを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008239835A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Tokyo Institute Of Technology | ナノシリンダー型導電性高分子材の製造方法 |
JP2009249705A (ja) * | 2008-04-09 | 2009-10-29 | Japan Carlit Co Ltd:The | 電解用電極及びその用途 |
WO2022158350A1 (ja) * | 2021-01-22 | 2022-07-28 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 固体電解コンデンサ素子および固体電解コンデンサ |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5889639A (ja) * | 1981-11-25 | 1983-05-28 | Teijin Ltd | ポリピロ−ル複合体及びその製造方法 |
JPH01302613A (ja) * | 1988-05-30 | 1989-12-06 | Nissha Printing Co Ltd | 導電性材料の製造方法 |
JPH01313521A (ja) * | 1988-04-22 | 1989-12-19 | Bayer Ag | ポリチオフエンの製造法 |
JPH06206986A (ja) * | 1992-07-08 | 1994-07-26 | Toho Rayon Co Ltd | 可溶性導電性高分子の製造方法 |
JP2002313684A (ja) * | 2001-02-08 | 2002-10-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 固体電解コンデンサの製造方法および固体電解コンデンサ |
JP2004143570A (ja) * | 2002-10-28 | 2004-05-20 | Hideo Yoshida | 導電性有機薄膜の製造方法および製造装置 |
JP2005200518A (ja) * | 2004-01-14 | 2005-07-28 | Rikogaku Shinkokai | 導電性高分子膜およびその製造方法ならびに固体電解コンデンサおよびその製造方法 |
-
2005
- 2005-12-21 JP JP2005368153A patent/JP2007046033A/ja active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5889639A (ja) * | 1981-11-25 | 1983-05-28 | Teijin Ltd | ポリピロ−ル複合体及びその製造方法 |
JPH01313521A (ja) * | 1988-04-22 | 1989-12-19 | Bayer Ag | ポリチオフエンの製造法 |
JPH01302613A (ja) * | 1988-05-30 | 1989-12-06 | Nissha Printing Co Ltd | 導電性材料の製造方法 |
JPH06206986A (ja) * | 1992-07-08 | 1994-07-26 | Toho Rayon Co Ltd | 可溶性導電性高分子の製造方法 |
JP2002313684A (ja) * | 2001-02-08 | 2002-10-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 固体電解コンデンサの製造方法および固体電解コンデンサ |
JP2004143570A (ja) * | 2002-10-28 | 2004-05-20 | Hideo Yoshida | 導電性有機薄膜の製造方法および製造装置 |
JP2005200518A (ja) * | 2004-01-14 | 2005-07-28 | Rikogaku Shinkokai | 導電性高分子膜およびその製造方法ならびに固体電解コンデンサおよびその製造方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008239835A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Tokyo Institute Of Technology | ナノシリンダー型導電性高分子材の製造方法 |
JP2009249705A (ja) * | 2008-04-09 | 2009-10-29 | Japan Carlit Co Ltd:The | 電解用電極及びその用途 |
WO2022158350A1 (ja) * | 2021-01-22 | 2022-07-28 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 固体電解コンデンサ素子および固体電解コンデンサ |
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