JP2007023211A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 陰イオン界面活性剤とアミンオキシド化合物を併用した系であって、貯蔵安定性、特に低温での貯蔵安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】 （ａ）特定の陰イオン界面活性剤、（ｂ）特定のアミンオキシド型界面活性剤、一般式（１）中のｚが１の化合物（ｃ１）、及び下記一般式（１）中のｚが２〜６の化合物（ｃ２）を、それぞれ特定比率で含有し、２５℃におけるｐＨが３以上７未満の液体洗浄剤組成物。
【選択図】 なし

Description

本発明は、液体洗浄剤組成物に関し、特に、食器用や台所廻り用などの洗浄剤として適した硬質表面用の液体洗浄剤組成物に関する。

食器洗い用の洗浄剤組成物では、乳化力を向上させ洗浄力を高める目的から、陰イオン界面活性剤とアミンオキシド化合物を併用することが提案されている。例えば、陰イオン界面活性剤及びアミンオキシド化合物を含有する酸性液体洗浄剤の技術としては、特許文献１、２を参考にすることができる。また、ポリオキシエチレンモノフェニルエーテル化合物を洗浄剤に応用する技術は特許文献３、４などを参考にすることができ、更に特許文献４には陰イオン界面活性剤及びアミンオキシド化合物を含有する洗浄剤組成物が開示されており、該公報の詳細な説明にはポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールフェニルエーテルを使用できることが記載されている。
特表平１０−５０１２７５号公報、 特開平９−７８０９１号公報 特開２００２−１４３７８８号公報、 特開２００２−２５６２８６号公報

特許文献１、２では、組成物を弱酸性にする技術を開示しており、特に、食器洗い洗浄剤を用いてシンク廻りの無機汚れを洗浄する場合には、弱酸性の組成物を用いることが好ましい。しかしながら、弱酸性の組成物は貯蔵安定性が悪くなり、特に陰イオン界面活性剤とアミンオキシド化合物を併用した組成物は、低温においてこれらのコンプレックスが析出し、外観が著しく悪くなるという課題がある。このような課題はクエン酸などの多価カルボン酸を多量に配合した場合に特に顕著に起こり、製品品質上、低温におけるコンプレックスの析出を抑制する技術が望まれる。

一方、特許文献３、４は、貯蔵安定性に優れたものであるとされているが、特に陰イオン界面活性剤とアミンオキシド化合物を併用した組成物に、更にクエン酸などの多価カルボン酸を多量に配合した場合に生じるコンプレックスの析出を抑制する技術についての示唆はない。

従って本発明の課題は、陰イオン界面活性剤とアミンオキシド化合物を併用した組成物において優れた貯蔵安定性、特に低温での貯蔵安定性を付与することにある。

本発明は、（ａ）分子中に炭素数１０〜１６の炭化水素基と、１つ以上のスルホン酸塩基又は硫酸エステル塩基を有する陰イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕を５〜５０質量％、（ｂ）炭素数１０〜１６の炭化水素基と、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基とを有するアミンオキシド型界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕を０．１〜１５質量％、下記一般式（１）中のｚが１の化合物（ｃ１）〔以下、（ｃ１）成分という〕、及び下記一般式（１）中のｚが２〜６の化合物（ｃ２）〔以下、（ｃ２）成分という〕を含有し、化合物（ｃ１）と、化合物（ｃ１）と化合物（ｃ２）の合計との質量比[ｃ１]／（[ｃ１]＋[ｃ２]）が０．１〜０．８であり、２５℃におけるｐＨが３以上７未満の液体洗浄剤組成物に関する〔以下、（ｃ１）成分と（ｃ２）成分とを合わせて（ｃ）成分という〕。
Ｐｈ−（ＣＨ₂）_x（ＯＣ_yＨ_2y）_z−ＯＨ （１）
〔式中Ｐｈは、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよいフェニル基であり、ｘは０または１の数であり（ベンジルアルコールＥＯ付加物を入れた）、ｙは２又は３の数であり、ｚは１又は２〜６の数である。〕

本発明によれば、優れた貯蔵安定性、特に低温での優れた貯蔵安定性を有する、陰イオン界面活性剤とアミンオキシド化合物を併用した液体洗浄剤組成物が得られる。

＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は分子中に炭素数１０〜１８の炭化水素基と、１つ以上のスルホン酸塩基又は硫酸エステル塩基を有する陰イオン界面活性剤であり、下記一般式（２）の化合物が好ましい。

Ｒ¹²−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a−ＳＯ₃・(1/m)Ｍ （２）
〔式中の各記号の意味は下記のとおり。
Ｒ¹²は炭素数１０〜１８のアルキル基である。
ａは０〜１５の数を示し、一般式（２）の化合物がａ＝０〜１５の化合物の混合物であるとき、混合物中のａ＝１〜１５の化合物の合計含有量は４０〜９０質量％、ａ＝０の化合物の含有量は６０〜１５質量％である。
ａの平均値は１〜５である。
Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属である。ｍはＭの価数を示す〕

（ａ）成分の好ましい例としては、炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、炭素数１０〜１６のモノアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１６のアルキル基を有し、炭素数２又は３のオキシアルキレン基が平均（ａの平均値）１．０〜４．０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１６のα−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸（炭素数８〜１６）低級アルキル（炭素数１〜３）エステル塩を挙げることができる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩を挙げることができ、特に粘度の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。

本発明では、特に炭素数１０〜１４のアルキル基を有し、炭素数２又は３のオキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基が平均（ａの平均値）１．０〜３．０モル、特に好ましくは１．５〜３．０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、又はマグネシウム塩を用いることが洗浄効果の点から好ましく、また、高濃度の陰イオン界面活性剤を含有する洗浄剤の低温あるいは高温における貯蔵安定性を改善できるため好ましい。

ａは０〜１５の数を示し、一般式（２）の化合物がａ＝０〜１５の化合物の混合物であるとき、混合物中のａ＝１〜１５の化合物の合計含有量は４０〜９０質量％が好ましく、より好ましくは５０〜９０質量％、さらに好ましくは６０〜８５質量％であり、ａ＝０の化合物の含有量は、前記数値範囲の残部量（合計を１００質量％とする量）が好ましい。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を用いる場合、直鎖１−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコールを原料にして製造された分岐鎖１級アルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。ここで、ヒドロホルミル化とは、鉄、コバルトあるいはニッケルなどのカルボニル錯体を触媒として用い、直鎖１−アルケンに一酸化炭素を付加させてアルコールを得る方法であり、直鎖アルキル基とメチル分岐アルキル基を含有するアルコールが得られる。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、このようなアルコールにさらにアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）あるいはエチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）、より好ましくはＥＯを付加させ、さらに三酸化イオウあるいはクロルスルホン酸でスルホン化し、アルカリ剤で中和して得ることができる。平均付加モル数は、好ましくは１．０〜３．０、より好ましくは１．５〜３．０、特に好ましくは１．５〜２．５が洗浄効果の点から好ましい。

中和に用いるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウムが好ましく、さらに好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムである。

このようにして得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、分岐鎖アルキル基を含むものであり、全ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩に対するポリオキシアルキレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステル塩の質量比は５〜８０質量％、更に１０〜７０質量％が優れた洗浄効果を達成するために好ましい。

特にポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を、組成物中１０質量％を超えて配合する場合、特には１５〜４０質量％の濃度で配合する場合は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩のアルキル基は前記分岐率の条件を満たすことが好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩自体は他の界面活性剤よりもぬるつき感の少ない性質を示すが、アミンオキサイド型界面活性剤との併用によるぬるつき感の上昇とともに、高濃度化による増粘やゲル化によって被洗浄表面に残留しやすくなることからのぬるつき感が懸念される。この問題は、前記分岐鎖を有する化合物を選択することにより低減される。

＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、炭素数１０〜１８の炭化水素基と、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を有するアミンオキシド型界面活性剤であり、下記一般式（３）の化合物が好ましい。

〔式中、Ｒ¹³は炭素数１０〜１８のアルキル基又は炭素数１０〜１８のアルケニル基であり、Ｒ¹⁴は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれる基である。ｂは０又は１の数であり、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。〕

一般式（３）において、Ｒ¹³は、好ましくは１０〜１４のアルキル基又は炭素数１０〜１８のアルケニル基であり、特に好ましくはラウリル基（又はラウリン酸残基）及び／又はミリスチル基（又はミリスチン酸残基）である。Ａは、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、最も好ましくは−ＣＯＮＨ−である。Ｒ¹⁴の炭素数は、好ましくは２又は３であり、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は、好ましくはメチル基である。

本発明ではＲ¹³は単独のアルキル（又はアルケニル）鎖長でもよく、異なるアルキル（又はアルケニル）鎖長を有する混合アルキル基（又はアルケニル基）であってもよい。後者の場合には、ヤシ油、パーム核油から選ばれる植物油から誘導される混合アルキル（又はアルケニル）鎖長を有するものが好適である。具体的にはラウリル基（又はラウリン酸残基）／ミリスチル基（又はミリスチン酸残基）のモル比が９５／５〜２０／８０、好ましくは９０／１０〜３０／７０であることが、洗浄効果、及び泡立ち性の点から好ましい。

＜（ｃ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、下記一般式（１）中のｚが１の化合物（ｃ１）〔（ｃ１）成分〕と、下記一般式（１）中のｚが２〜６の化合物（ｃ２）〔（ｃ２）成分〕とを含有する。そして、（ｃ１）成分と、（ｃ１）成分と（ｃ２）成分との合計との質量比[ｃ１]／（[ｃ１]＋[ｃ２]）が０．１〜０．８である。
Ｐｈ−（ＣＨ₂）_x（ＯＣ_yＨ_2y）_z−ＯＨ （１）
〔式中Ｐｈは、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよいフェニル基であり、ｘは０または１の数であり、ｙは２又は３の数であり、ｚは１〜６の数である。〕

一般式（１）の化合物は、フェノール及び／又はベンジルアルコールに、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド（以下、両者を合わせてＡＯという）を通常の付加反応させることで得られるが、本発明の[ｃ１]／（[ｃ１]＋[ｃ２]）比率を満足させるためには、次のｃ’及びｃ''を混合することが好ましい。具体的には、フェノール及び／又はベンジルアルコールにＡＯを、（フェノール及び／又はベンジルアルコール）：ＡＯ＝１：０．５〜１：１．５のモル比で付加反応させて得られる化合物の混合物ｃ'（この混合物にはｃ１が５０〜１００％含有される）及び、フェノール及び／又はベンジルアルコールにＡＯを、（フェノール及び／又はベンジルアルコール）：ＡＯ＝１：２〜１：４のモル比で付加反応させて得られる化合物の混合物ｃ''（この混合物はｃ１の含有量が１０％未満である）とを上記比率を満足する様に混合することが好ましい。

尚、ｃ''はｃ’にＡＯをさらに１〜３モル付加反応させて製造することもできる。また、本発明では、ｃ'は蒸留などの精製工程によって残留するフェノールなどを除いた高純度（９５〜１００％）のものを用いるのが好ましい。

＜その他の成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｄ）ヒドロキシカルボン酸、及びアミノポリカルボン酸から選ばれる１種以上の化合物〔以下、（ｄ）成分という〕を２．５〜８質量％含有することが好ましい。

ヒドロキシカルボン酸としては、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸等が挙げられ、これらの塩を使用することもできる。好ましくはクエン酸又はその塩である。クエン酸の塩としては、クエン酸三ナトリウム、クエン酸水素二ナトリウム、クエン酸二水素ナトリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸水素二カリウム、クエン酸二水素カリウム、クエン酸三アンモニウム、クエン酸水素二アンモニウム、クエン酸二水素アンモニウム、クエン酸カルシウム、クエン酸マグネシウム、クエン酸亜鉛などを挙げることができる。

また、アミノポリカルボン酸としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、アミノ酸化合物の窒素原子にカルボキシメチル基が１つ以上結合したアミノポリカルボン酸〔例えば、ＭＧＤＡ（メチルグリシン二酢酸）〕等が挙げられ、これらの塩を使用することもできる。

本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力を強化する目的から（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｅ）成分という〕を含有することが好ましく、特に（ｂ）成分以外の両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる化合物が好適である。

両性界面活性剤としては下記一般式（４）の化合物〔以下、（ｅ−１）成分という〕が好ましい。

〔式中、Ｒ²¹は炭素数９〜２３のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²²は炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｃは０又は１の数である。Ｒ²³、Ｒ²⁴は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ²⁵はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｄは−ＳＯ₃ ^-、−ＯＳＯ₃ ^-、−ＣＯＯ^-から選ばれる基である。〕

一般式（４）において、Ｒ²¹は、好ましくは炭素数９〜１５、特に９〜１３のアルキル基であり、Ｒ²²は、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＮＨ−が好ましく、ｃは０又は１が好適である。Ｒ²³、Ｒ²⁴はメチル基、又はヒドロキシエチル基が好ましい。Ｄは−ＳＯ₃ ^-、又は−ＣＯＯ^-が好ましく、Ｄが−ＳＯ₃ ^-の場合にはＲ²⁵は−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−が好ましく、Ｄが−ＣＯＯ^-の場合にはＲ²⁵はメチレン基が好ましい。

非イオン界面活性剤〔以下、（ｅ−２）成分という〕としては下記一般式（５）の化合物及び一般式（６）の化合物から選ばれる化合物が好適である。

Ｒ³¹−Ｅ−〔（Ｒ³²Ｏ）_d−Ｈ〕_e （５）
〔式中、Ｒ³¹は、炭素数７〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ³²は炭素数２又は３のアルキレン基である。ｄは２〜１００の数を示す。Ｅは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｅが−Ｏ−の場合、ｅは１であり、Ｅが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合、ｅは２である。〕
Ｒ⁴¹−Ｏ（Ｒ⁴²Ｏ）_fＧ_h （６）
〔式中、Ｒ⁴¹は直鎖の炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４のアルキル基、Ｒ⁴²は炭素数２〜４のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Ｇは還元糖に由来する残基、ｆは平均値０〜６、好ましくは０〜３、特に好ましくは０の数であり、ｈは平均値１〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜２の数を示す。〕

一般式（５）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ³¹−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_i−Ｈ （５−１）
〔式中、Ｒ³¹は前記の意味を示す。ｉは２〜１００の数である。〕
Ｒ³¹−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_j（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_k−Ｈ （５−２）
〔式中、Ｒ³¹は前記の意味を示す。ｊ及びｋはそれぞれ独立に２〜７０の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕

〔式中、Ｒ³¹は前記の意味を示す。ｎ及びｍの合計は３〜７０の数である。〕

一般式（５−３）においてＧは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。

一般式（６）の化合物は上記還元糖とＲ⁴¹−（ＯＲ⁴²）_f−ＯＨとを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。

上記のうち、特に一般式（４）の化合物、及び一般式（６）の化合物から選ばれる１種以上が泡立ちを改善し、しかも洗浄効果を強化できるために好ましい。

本発明の液体洗浄剤は、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸が良好である。また、マグネシウム塩も使用可能である。

本発明では貯蔵安定性の改善を目的に、及び粘度調節剤として（ｃ）成分以外の溶剤〔以下、（ｇ）成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。

本発明の洗浄剤には、ゲル化防止のための重合体、例えば特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体〔以下、（ｈ）成分という〕、とりわけポリアルキレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ゲル化防止としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が２００〜３０００のポリプロピレングリコール、及びポリエチレングリコールを挙げることができる。

また、本発明の液体洗浄剤組成物は、下記一般式（７）の化合物〔以下、（ｉ）成分という〕を０．１〜１０質量％含有することが好ましい。
Ｒ¹¹−Ｏ−Ｘ （７）
〔式中、Ｒ¹¹は２−エチルヘキシル、イソノニル、イソデシルから選ばれる基であり、ＸはＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＨである。〕

一般式（１）中のＲ¹¹は、洗浄力の観点から、２−エチルヘキシルが好ましい。

（ｉ）成分である一般式（７）の化合物は、例えば、Ｒ¹¹が２−エチルヘキシルのとき、２−エチルヘキサノールとエピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物をＢＦ₃などの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法が一般的であり、特開２００１−４９２９１号公報に記載されているように複数の生成物を含む混合物である。

具体的には、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルとして、エポキシ化合物の１位に２−エチルヘキサノールが付加した化合物（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，２−プロパンジオール、以下（ｉ１）という）やエポキシ化合物の２位に付加した化合物（２−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，３−プロパンジオール、以下（ｉ２）という）を挙げることができる。また、副生成物として、（ｉ１）又は（ｉ２）にさらにエポキシ化合物が付加した多付加化合物（以下（ｉ３）という）を挙げることができる。

本発明では（ｉ３）成分の含有量が（ｉ）成分中に３０質量％以下、好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは１質量％以下の２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルを用いることが好適である。

＜液体洗浄剤組成物＞
（ａ）成分の含有割合は、貯蔵安定性の観点から、５〜５０質量％、好ましくは１０〜４５質量％、より好ましくは１０〜４０質量％である。

（ｂ）成分の含有割合は、貯蔵安定性の観点から、０．１〜１５質量％、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜１０質量％である。

（ｃ）成分の含有割合〔（ｃ１）成分と（ｃ２）成分の合計の含有割合〕は、貯蔵安定性の観点から、組成物中、好ましくは０．５〜７質量％、より好ましくは１〜６質量％、特に好ましくは１〜５質量％である。本発明では、（ｃ１）成分と、（ｃ１）成分と（ｃ２）成分の合計との質量比[ｃ１]／（[ｃ１]＋[ｃ２]）が０．１〜０．８であり、好ましくは０．３〜０．７、より好ましくは０．３〜０．６である。

（ｄ）成分を含有する場合、その含有割合は、水垢汚れの洗浄性と経済的観点から、組成物中、好ましくは２．５〜８質量％、より好ましくは２．５〜７質量％、特に好ましくは３〜６質量％である。

水は、（ａ）〜（ｃ）成分、及び必要に応じて含有する他の成分を含めて、合計で１００質量％とする調整量である。

本発明では（ｅ）成分は洗浄効果の増強、及び貯蔵安定性を改善する目的から含有することが好ましく、特に一般式（４）の化合物、及び一般式（６）の化合物は泡立ち性を改善することができる。しかしながら、多量配合は食器洗浄時のぬるつきを助長し、（ａ）成分の効果を減じる傾向にある。このために洗浄剤中の（ｅ）成分の比率は、０．１〜２０質量％、更に０．５〜１５質量％、特に１．０〜１５質量％が好適である。

本発明の（ｆ）成分は貯蔵安定性の点から含有することが好ましく、洗浄剤中に０．１〜１０質量％、更に１〜１０質量％、特に２〜６質量％が好適である。

本発明の（ｇ）成分及び（ｈ）成分は、貯蔵安定性の向上の点で好ましく、また粘度調節剤として有効であり、（ｇ）成分を洗浄剤中に１〜２０質量％、更に５〜２０質量％、特に５〜１５質量％、（ｈ）成分を洗浄剤中に０．０５〜１０質量％、更に０．０５〜５質量％、特に０．１〜３質量％が好適である。

本発明の（ｉ）成分は油汚れに対する洗浄性能の点から含有することが好ましく、組成物中の含有量は、０．１〜１０質量％、好ましくは０．２〜６質量％、より好ましくは０．５〜５質量％である。

本発明の液体洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解又は分散させた液状の形態であり、水の含有量は貯蔵安定性の点から好ましくは２０〜６０質量％、更に好ましくは３０〜６０質量％、より好ましくは４０〜６０質量％、特に好ましくは４５〜５５質量％である。

本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）は、油汚れなど（食器洗浄時）と水垢汚れなど（キッチンシンク洗浄時）の両方に対する洗浄性能を高める観点から、３以上７未満であり、好ましくは４以上７未満であり、より好ましくは４以上６未満である。

ｐＨ調整剤としては、塩酸や硫酸など無機酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。いずれの化合物も、粘度特性に対し大きな影響のない範囲で配合される。

尚、一般的に洗浄力増強剤として用いられるＭｇについては、クエン酸と併用すると水垢汚れに対する洗浄力が減じる恐れがあるため配合量には注意を要する。Ｍｇの配合量は５〜０．０００１質量％が好ましく、１〜０．０００１質量％がより好ましく、０．４〜０．０００１質量％がさらに好ましく、０．１〜０．０００１質量％が特に好ましい。尚、この際配合に用いるＭｇ含有化合物としては、水に溶解しやすいものが良く、具体的には、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウムが挙げられる。また、溶解に時間はかかるが水酸化マグネシウムやリン酸マグネシウムも使用可能である。

本発明の液体洗浄剤組成物は、使い勝手の点から２０℃における粘度を好ましくは１０〜１０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３０〜７００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは３０〜５００ｍＰａ・ｓである。このような粘度には、例えば上記（ｆ）成分、（ｇ）成分、（ｈ）成分などを用いて調整する。

本発明でいう粘度は以下のようにして測定する。まずＴＯＫＩＭＥＣ．ＩＮＣ製Ｂ型粘度計モデルＢＭに、ローター番号Ｎｏ．２のローターを備え付けたものを準備する。試料をトールビーカーに充填し２０℃の恒温槽内にて２０℃に調整する。恒温に調整された試料を粘度計にセットする。ローターの回転数を６０ｒ／ｍに設定し、回転を始めてから６０秒後の粘度を本発明の粘度とする。

その他の成分としては、粘度特性に影響のない限り、通常液体洗浄剤に配合されている成分を配合することができる。例えば、香料成分、除菌成分、防腐剤、濁り剤、着色剤を挙げることができる。

本発明の液体洗浄剤組成物は、スポンジなどの可撓性材料（好ましくは水を含む）に染み込ませ、直接食器、調理用器具、キッチンシンク、浴槽などに接触させて洗浄を行う方法を適用できる。

本発明の液体洗浄剤組成物は、油汚れと水垢汚れなどに対する洗浄性能が優れているため、油汚れと水垢汚れを含む洗浄対象用の洗浄剤として適用できる。具体的には、食器洗い用洗浄剤、台所廻り用洗浄剤として適しており、その他、洗面台用洗浄剤、浴室用洗浄剤、トイレ用洗浄剤などの水廻り用の洗浄剤としても適用できる。

表１に示す成分を用いて液体洗浄剤組成物を調製した。それら組成物の低温安定性（低温での貯蔵安定性）を下記の方法で評価した。結果を表１に併記する。なお、組成物のｐＨは以下の方法で測定したものである。

＜ｐＨの測定方法＞
ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨ／イオンメーター Ｆ−２３）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製 ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続し、電源を投入した。ｐＨ電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液（３．３３ｍｏｌ／Ｌ）を使用した。

次に、ｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）をそれぞれ１００ｍｌビーカーに充填し、２５℃の恒温槽に３０分間浸漬した。恒温に調整された標準液にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨ６．８６→ｐＨ９．１８→ｐＨ４．０１の順に校正操作を行った。

試料を１００ｍｌビーカーに充填し、２５℃の恒温槽内にて２５℃に調整した。恒温に調整された試料にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨを測定した。

＜低温安定性＞
表１の液体洗浄剤組成物を食器用洗剤専用のＰＥＴ製ボトルに２５０ｍｌ入れ、−５℃で２０日の保存を行い、液の外観の変化を調製直後と比較して下記の基準で評価した。
外観に変化がみられない……○
ゲル化、分離、沈殿形成などの外観の変化がみられる……×

表中の成分は以下のものである。
・ＥＳ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔原料アルコールは、１−デセン及び１−ドデセン５０／５０（重量比）を原料にヒドロホルミル化して得られたアルコールである。このアルコールにＥＯを平均２モル付加させた後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）。全ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム中の全ポリオキシエチレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸の割合は４２重量％であった。〕
・ＡＰＡＯ：ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
・ＡＯ：Ｎ−ラウリル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミンオキシド
・フェノキシエタノール：日本乳化剤（株）製
・ＰｈＧ−３０：、ポリオキシエチレンモノフェニルエーテル（日本乳化剤（株）製）
・スルホベタイン：ラウリルジメチルスルホベタイン
・アルケニルコハク酸カリウム：アルケニル基の炭素数１２
・ノニオン：アルキル基の組成がＣ₁₂／Ｃ₁₄＝６０／４０（質量比）の混合アルキルでグルコシド平均縮合度１．５のアルキルグルコシド
・ＧＥ−２ＥＨ：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９８質量％）
・ポリプロピレングリコール：平均分子量１０００のもの
・防腐剤：プロキセルＢＤＮ（アビシア株式会社製）
尚、表１、実施例４においてフェノキシエタノールをベンジルオキシエタノールに等量置換しても、本発明の同様の効果が得られる。

Claims (3)

1. （ａ）分子中に炭素数１０〜１６の炭化水素基と、１つ以上のスルホン酸塩基又は硫酸エステル塩基を有する陰イオン界面活性剤を５〜５０質量％、（ｂ）炭素数１０〜１６の炭化水素基と、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基とを有するアミンオキシド型界面活性剤を０．１〜１５質量％、下記一般式（１）中のｚが１の化合物（ｃ１）、及び下記一般式（１）中のｚが２〜６の化合物（ｃ２）を含有し、化合物（ｃ１）と、化合物（ｃ１）と化合物（ｃ２）の合計との質量比[ｃ１]／（[ｃ１]＋[ｃ２]）が０．１〜０．８であり、２５℃におけるｐＨが３以上７未満の液体洗浄剤組成物。
   Ｐｈ−（ＣＨ₂）_x（ＯＣ_yＨ_2y）_z−ＯＨ （１）
   〔式中Ｐｈは、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよいフェニル基であり、ｘは０または１の数であり、ｙは２又は３の数であり、ｚは１又は２〜６の数である。〕
2. さらに（ｄ）ヒドロキシカルボン酸、及びアミノポリカルボン酸から選ばれる１種以上の化合物を２．５〜８質量％含有する請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物
3. ２５℃におけるｐＨが４以上６未満である請求項１又は２の液体洗浄剤組成物。