JP2007016090A - クリーンガソリン組成物及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 一酸化炭素と水素の混合ガスを、フィッシャー・トロプシュ触媒と水素化分解・異性化触媒に接触して得られたAGTLガソリンと、アルキレートガソリンとを含む、蒸気圧が65kPa以下、リサーチ法オクタン価が91以上、硫黄分が1質量ppm以下、銀板腐食が1以下、蒸留性状の50容量%留出温度が95℃以下、アロマ分が1容量%以下、オレフィン分が1容量%以下、及び水素/炭素比(mol)が2.3以上であるクリーンガソリン組成物。
【選択図】 なし
Description
一方で、RONが高い化合物として広く使用されているアロマ化合物やオレフィン化合物は、それぞれ環境面から、今後多く使用されることは考えにくい状況である。具体的には、アロマ化合物は発ガン性やPRTR法の問題や、自動車用燃料として使用されるとその一部は粒子状化合物(PM)に形を変えると言われており、また、オレフィン分は光化学的に不安定であること、貯蔵安定性に問題があることから、スラッジ分などの固体状化合物を析出させてしまう欠点が指摘されている。
上述のような事情により、未だ、硫黄分が1質量ppm以下と低く、アロマ分やオレフィン分を十分に低減させながら、満足できるRONを維持できる等、十分な実用性能を確保したガソリン組成物は開発されておらず、その製造方法も確立されていない。
(a)一酸化炭素と水素の混合ガスをフィッシャー・トロプシュ触媒及び水素化分解・異性化触媒に接触して得られた反応生成物を精製し、AGTLガソリンを得る工程、及び
(b)工程(a)で得たAGTLガソリンとアルキレートガソリンとを混合するブレンド工程
を含むことを特徴とする。
また、本発明のクリーンガソリン組成物の製造方法で、一酸化炭素と水素の混合ガスは、フィッシャー・トロプシュ触媒と接触し、同時に又は次いで水素化分解・異性化触媒と接触することが好ましく、また、フィッシャー・トロプシュ触媒及び水素化分解・異性化触媒と温度150〜300℃及び圧力0.1〜10.0MPaの条件下に接触することが好ましい。さらに、好ましくは、前記工程(a)でAGTLガソリンを製造する際に副生した炭素数3〜4の炭化水素化合物を工程(b)で用いるアルキレートガソリンを製造する原料として使用する。
なお、微量の活性硫黄による車両の燃料センサーゲージの腐食等の不具合を防ぐために、銀板腐食が1以下で、0のものが好ましい。この銀板腐食は、英国石油協会規格IP−227に規定された方法により測定されるものである。
なお、オレフィン分及びアロマ分は、既に述べたようにガソリンのRONの向上に大きく寄与するが、発ガン性、排ガスの粒子状物質など環境の面から、あるいは貯蔵安定性の面からは好ましくない成分である。本発明のクリーンガソリン組成物は、オレフィン分及びアロマ分を上記のように極めて少量に低減しても高いRONを確保することに成功したものである。
AGTLガソリンを使用すると、水素/炭素比の高い炭化水素を容易に得ることができる。このAGTLガソリンとは、一酸化炭素と水素をFischer−Tropsch(FT)法で処理し、未反応物や溶媒、副生物等と分離、除去することなく、水素化分解・異性化処理して得られるガソリンのことである。なお、Fischer−Tropsch法とは、一酸化炭素と水素を、Fischer−Tropsch触媒を用いて反応させて、主にノルマルパラフィン(FTワックス)等を合成する方法であり、また水素化分解・異性化処理とは、水素化分解・異性化触媒を用いて長鎖ノルマルパラフィンを水素存在下で短鎖イソパラフィンへ変換する方法である。
また、アルキレートガソリンは、炭素数8のイソパラフィンを主成分とする高オクタン価のガソリン基材である。
AGTLガソリンを得る精製処理の際に生じた未反応物はFT合成工程に、AGTLガソリンより重質の炭化水素は水素化分解・異性化工程にそれぞれリサイクルして処理できる。
なお、好ましい配合量としては、AGTLガソリン20〜80容量%、アルキレートガソリンを20〜80容量%、ETBEを0〜15容量%である。
富士シリシア製シリカQ−15の担体に対し、硝酸コバルト水溶液を含浸し、乾燥後、400℃で焼成して、Co担持SiO2触媒を得た。触媒中に占める担持金属の割合は、コバルト元素として10.0質量%であった。担体は、成型品ペレットを粉砕し、20〜40メッシュのふるいを用いて、粒状サイズ0.4〜0.7mmとして用いた。
東ソー製β型ゼオライトに対し、塩化パラジウムアンミン塩水溶液を用いて80℃でイオン交換し、乾燥後、450℃で焼成して、Pd担持β型ゼオライト触媒を得た。触媒中に占める金属の割合は、パラジウム元素として0.3質量%であった。担体は、成型品ペレットを粉砕し、20〜40メッシュのふるいを用いて、粒状サイズ0.4〜0.7mmとして用いた。
触媒にはFT合成触媒0.5gと水素化分解・異性化触媒0.5gを混合して用い、水素と一酸化炭素からなる混合ガスを原料として、反応温度240℃、反応圧力4.5MPa、水素/一酸化炭素=2/1(モル比)、混合ガス/ノルマルヘキサン=1.0/3.5(モル比)、混合ガス流量81ml/min.の条件下で反応を行なった。反応生成物を蒸留して軽質分と重質分を除いてAGTLガソリンを得た。
原油を蒸留して得られたガソリン留分、あるいは製油所の各種精製工程で副生したガソリン留分を必要により水素化脱硫後、精密蒸留して得た。
中東系原油を蒸留して得たガソリン留分を水素化脱硫後、蒸留分離することによりその軽質分を得た。この脱硫直留ナフサ留分は、アロマ分、オレフィン分をほとんど含有していないのが特徴である。
ブチレンを主成分とする留分とイソブタンを主成分とする留分を硫酸触媒により反応させて、炭素数8個のイソパラフィン分の高い炭化水素(ALKG)を得た。
水素化脱硫後のガソリン留分から蒸留分離して軽質分(脱硫直留ナフサ留分(DSLG))を除いた脱硫直留重質ナフサを固体改質触媒により移動床式反応装置を用いて反応させることにより、アロマ含量の多い炭化水素に改質して改質ガソリンを得る。改質ガソリンは蒸気圧の調整をする程度でそのまま使用することも多いが、ここでは蒸留分離することにより炭素数9の芳香族炭化水素を95%以上含有する留分(AC9)を得た。
脱硫軽油あるいは脱硫重油を固体触媒により流動床式反応装置を用いて分解することによりオレフィン分の高い炭化水素を得た。さらに、FCCGを収着脱硫することにより硫黄分の低い炭化水素を得た。アルミナにニッケルを20質量%担持した触媒を硫化処理した後、反応温度250℃、反応圧力常圧、液空間速度(LHSV)4h-1、水素/油比340NL/Lの条件のもと、中東系原油の減圧軽油留分を水素化精製処理したものを主たる原料油とする流動接触分解で得られた接触分解ガソリン留分を通油してジエン低減処理を行った。その後、共沈法にて調製した銅-亜鉛アルミニウム複合酸化物(銅含有量35質量%、亜鉛含有量35質量%、アルミニウム含有量5質量%)の還元処理を行った。その後、ジエン処理された接触分解ガソリンを、反応温度100℃、反応圧力常圧、LHSV2.0h-1、水素/油比0.06NL/Lの条件のもと20時間通油して収着機能をもった脱硫剤によって脱硫された脱硫接触分解ガソリン留分(FCCG)を得た。この留分は、アロマ分を17%、オレフィン分を26%含有する。
イオン交換樹脂触媒(Amberlyst-15)存在下、エタノールとイソブチレンとを反応させ、蒸留法で精製し、純度95%のETBEを得た
密度はJIS K 2249の密度試験方法、リード法蒸気圧はJIS K 2258の蒸気圧試験方法(リード法)、蒸留性状はJIS K 2254の常圧法蒸留試験方法によって測定した。硫黄分は、JIS K 2541の硫黄分試験方法によって測定した。
Claims (9)
- 一酸化炭素と水素の混合ガスをフィッシャー・トロプシュ触媒及び水素化分解・異性化触媒に接触して得られたAGTLガソリンと、アルキレートガソリンとを含む、蒸気圧が65kPa以下、リサーチ法オクタン価が91以上、硫黄分が1質量ppm以下、銀板腐食が1以下、蒸留性状の50容量%留出温度が95℃以下、アロマ分が1容量%以下、オレフィン分が1容量%以下、及び水素/炭素比(mol)が2.3以上であるクリーンガソリン組成物。
- さらに、含酸素化合物を含む請求項1に記載のクリーンガソリン組成物。
- さらに、液化石油ガス、イソペンタン、脱硫直留ナフサ、接触改質ガソリン、脱硫接触分解ガソリンよりなる群から選択される1種以上のガソリン基材を含む請求項1又は2に記載のクリーンガソリン組成物。
- ガソリンエンジン用燃料又は燃料電池用燃料として使用される請求項1〜3のいずれかに記載のクリーンガソリン組成物。
- (a)一酸化炭素と水素の混合ガスをフィッシャー・トロプシュ触媒及び水素化分解・異性化触媒に接触して得られた反応生成物を精製し、AGTLガソリンを得る工程、及び
(b)工程(a)で得たAGTLガソリンとアルキレートガソリンとを混合するブレンド工程
を含むことを特徴とする、蒸気圧が65kPa以下、リサーチ法オクタン価が91以上、硫黄分が1質量ppm以下、銀板腐食が1以下、蒸留性状の50容量%留出温度が95℃以下、アロマ分が1容量%以下、オレフィン分が1容量%以下、及び水素/炭素比(mol)が2.3以上であるクリーンガソリン組成物の製造方法。 - フィッシャー・トロプシュ触媒が周期律表第8族金属担持シリカであり、水素化分解・異性化触媒が周期律表第8族金属担持ゼオライトである請求項5に記載のクリーンガソリン組成物の製造方法。
- 一酸化炭素と水素の混合ガスは、フィッシャー・トロプシュ触媒と接触し、同時に又は次いで水素化分解・異性化触媒と接触する請求項6に記載のクリーンガソリン組成物の製造方法。
- フィッシャー・トロプシュ触媒及び水素化分解・異性化触媒と温度150〜300℃及び圧力0.1〜10.0MPaの条件下に接触する請求項6に記載のクリーンガソリン組成物の製造方法。
- 工程(a)でAGTLガソリンを製造する際に副生した炭素数3〜4の炭化水素化合物を工程(b)で用いるアルキレートガソリンを製造する原料として使用する請求項5〜7のいずれかに記載のクリーンガソリン組成物の製造方法。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007246777A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Nippon Oil Corp | 燃焼器具用燃料組成物 |
JP2012211272A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Cosmo Oil Co Ltd | ガソリン基材、及びガソリン基材の製造方法 |
JP2014527118A (ja) * | 2011-09-23 | 2014-10-09 | ビュータマックス・アドバンスド・バイオフューエルズ・エルエルシー | 燃料混合用のブタノール組成物およびそれらの製造方法 |
JP2019534925A (ja) * | 2016-10-13 | 2019-12-05 | ネステ オサケ ユキチュア ユルキネン | 再生可能なナフサおよびイソオクタンを含むアルキレートガソリン |
CN111566188A (zh) * | 2017-11-15 | 2020-08-21 | 美国燃气技术研究院 | 用于将甲烷和轻质烃重整为液烃燃料的方法和系统 |
JP2022033893A (ja) * | 2017-11-15 | 2022-03-02 | ガス、テクノロジー、インスティチュート | メタンおよび軽質炭化水素を液体炭化水素燃料に改質するためのプロセスおよびシステム |
US11667853B2 (en) | 2017-11-15 | 2023-06-06 | Gti Energy | Processes and systems for reforming of methane and light hydrocarbons to liquid hydrocarbon fuels |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002031090A1 (fr) * | 2000-10-11 | 2002-04-18 | Nippon Oil Corporation | Combustible a double fonction pour automobile a essence et systeme de pile a combustible, et systeme de stockage et/ ou de distribution de combustible a double fonction |
JP2005508407A (ja) * | 2001-11-06 | 2005-03-31 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | スラリーフィッシャー−トロプシュ反応器における合成炭化水素液体の現場水素異性化 |
JP2005097456A (ja) * | 2003-09-26 | 2005-04-14 | Japan Energy Corp | ガソリン基材の製造方法 |
JP2005513242A (ja) * | 2001-11-06 | 2005-05-12 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 下降管反応器ループ内での外部水素異性化を伴うスラリー炭化水素の合成 |
-
2005
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002031090A1 (fr) * | 2000-10-11 | 2002-04-18 | Nippon Oil Corporation | Combustible a double fonction pour automobile a essence et systeme de pile a combustible, et systeme de stockage et/ ou de distribution de combustible a double fonction |
JP2005508407A (ja) * | 2001-11-06 | 2005-03-31 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | スラリーフィッシャー−トロプシュ反応器における合成炭化水素液体の現場水素異性化 |
JP2005513242A (ja) * | 2001-11-06 | 2005-05-12 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 下降管反応器ループ内での外部水素異性化を伴うスラリー炭化水素の合成 |
JP2005097456A (ja) * | 2003-09-26 | 2005-04-14 | Japan Energy Corp | ガソリン基材の製造方法 |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007246777A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-09-27 | Nippon Oil Corp | 燃焼器具用燃料組成物 |
JP2012211272A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Cosmo Oil Co Ltd | ガソリン基材、及びガソリン基材の製造方法 |
JP2014527118A (ja) * | 2011-09-23 | 2014-10-09 | ビュータマックス・アドバンスド・バイオフューエルズ・エルエルシー | 燃料混合用のブタノール組成物およびそれらの製造方法 |
JP2019534925A (ja) * | 2016-10-13 | 2019-12-05 | ネステ オサケ ユキチュア ユルキネン | 再生可能なナフサおよびイソオクタンを含むアルキレートガソリン |
US10894927B2 (en) | 2016-10-13 | 2021-01-19 | Neste Oyj | Alkylate gasoline composition with renewable naphtha and iso-octane |
CN111566188A (zh) * | 2017-11-15 | 2020-08-21 | 美国燃气技术研究院 | 用于将甲烷和轻质烃重整为液烃燃料的方法和系统 |
JP2021503034A (ja) * | 2017-11-15 | 2021-02-04 | ガス、テクノロジー、インスティチュートGas Technology Institute | メタンおよび軽質炭化水素を液体炭化水素燃料に改質するためのプロセスおよびシステム |
JP2022033893A (ja) * | 2017-11-15 | 2022-03-02 | ガス、テクノロジー、インスティチュート | メタンおよび軽質炭化水素を液体炭化水素燃料に改質するためのプロセスおよびシステム |
US11667853B2 (en) | 2017-11-15 | 2023-06-06 | Gti Energy | Processes and systems for reforming of methane and light hydrocarbons to liquid hydrocarbon fuels |
JP7331070B2 (ja) | 2017-11-15 | 2023-08-22 | ガス、テクノロジー、インスティチュート | メタンおよび軽質炭化水素を液体炭化水素燃料に改質するためのプロセスおよびシステム |
EP3710562B1 (en) * | 2017-11-15 | 2023-09-13 | Gas Technology Institute | Process for reforming of methane and light hydrocarbons to liquid hydrocarbon fuels |
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