JP2006526679A - ポリエーテルポリオール組成物 - Google Patents
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Abstract
(a)ポリエーテルポリオール、(b)二重金属シアニド錯体触媒及び(c)ポリエーテルポリオールの重量に対し100〜10,000重量ppmのアミン酸化防止剤を含むポリエーテルポリオール組成物。
Description
ポリエーテルポリオールは周知で、多くの目的に使用されている。これらのポリオールは、ポリイソシアネートと適切な条件下で反応させて、ポリウレタンを製造するのに使用できる。作製可能なポリウレタン製品としては、ポリウレタンの塗料、エラストマー、シーラント、発泡体及び接着剤が挙げられる。更にポリエーテルポリウレタンは、コンプレッサー潤滑油、自動車潤滑油、ギアオイル、グリース、航空機タービン潤滑油、金属切削液、油圧液等の潤滑油や作動液のベース液(fluid)のような他の用途にも使用できる。
本発明のポリエーテルポリオール組成物は、二重金属シアニド錯体触媒を含有する。この触媒は、通常、ポリエーテルポリオールの製造に由来する。二重金属シアニド錯体は、ポリエーテルポリオール製品に添加した状態又はポリエーテルポリオール製造中の活性状態で存在できるし、或いは誘導体として存在できる。このような誘導体は、DMC触媒が失活した場合に得られる。失活は、ポリ(エチレンオキシド)末端ブロックを有するポリエーテルポリオールを製造するために必要であり得る。本発明の組成物は、二重金属シアニド錯体触媒、或いは二重金属シアニド錯体触媒の誘導体又は残留物のいずれかを含有する。
(a)金属塩の水溶液を金属シアニド塩の水溶液と化合(combine)させて、両水溶液を反応させる工程であって、この反応の少なくとも一部は、有機錯化剤の存在下で行ない、これにより固体DMC錯体の水性媒体分散液を形成する該工程、
(b)工程(a)で得られた分散液を、本質的に水に不溶で、かつ工程(a)で形成された固体DMC錯体を前記水性媒体から抽出可能な液体と化合させて、第一水性層と、該DMC錯体及び該添加液体を含有する層とからなる2相系を形成する工程、
(c)前記第一水性層を除去する工程、及び
(d)前記DMC触媒含有層からDMC触媒を回収する工程、
を含むものである。
Zn2[Co(CN)6]Cl.nC.mH2O.pA
(但し、Cは、使用される配位子であり、Aは、使用される一般式(I)の化合物である)
を有する。好ましくは、Cはtert−ブチルアルコールであり、Aはメチルtert−ブチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert−アミルメチルエーテル又はジブチルエーテルである。好ましくは、nは0〜10であり、mは0〜20であり、またpは0〜10である。
一般式:
で示されるアミン酸化防止剤である。式中、R1、R2及びR3は、各々独立に水素、又は炭素原子数1〜30の炭化水素、好ましくは水素、又は炭素原子数1〜30のアルキル、シクロアルキル又はアリールである。効果的であることが見い出された酸化防止剤は、N,N−ジメチル−N−シクロヘキシルアミン及びオクチル化ジフェニルアミンである。好ましくは、R1が水素であり、R2及びR3が各々独立に炭素原子数5〜25の、アルキル、シクロアルキル又はアリール、好ましくはシクロアルキル又はアリールである。更に詳しくは、R2及びR3が各々独立に、アルキル置換基の炭素原子数が5〜10のアルキル置換フェニルである。最も好ましくは、アミン酸化防止剤は、オクチル化ジフェニルアミンである。市販のオクチル化ジフェニルアミンは、Irganox 5057である。
本発明のポリエーテルポリオール組成物は、充填剤、難燃剤、気泡安定剤(界面活性剤)及び着色剤のような他の添加剤を含有できる。難燃剤は液体及び/又は固体難燃剤であってよい。ポリウレタンの製造には、気泡安定剤としてオルガノシリコーン界面活性剤が最も便利に利用される。このようなオルガノシリコーン界面活性剤は、各種市販されている。
以下に本発明を例示する。
方法A
5リットル撹拌式反応器に、平均分子量400の1,2−プロパンジオール/プロピレンオキシド付加体(PPG400)379gを充填した。更に、3重量%二重金属シアニド錯体触媒のPPG400溶液を32g加えた。二重金属シアニド錯体触媒は、WO 01/72418に記載されるように製造した。
方法Aと同様な実験で、平均分子量は4000であるが、二重金属シアニド錯体触媒を30ppm含有するポリオールを得た。
方法Bで得られた触媒30ppm含有ポリオールから二重金属シアニド錯体触媒を除去することにより、二重金属シアニド錯体触媒を実質的に含まないポリオールを得た。
これらの実験では、下記酸化防止剤を加えた。
Ionol:2,6−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−メチル−フェノール、ブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)
Irganox 5057:オクチル化ジフェニルアミン
サンプルをヘッドスペースガスクロマトグラフィー及び滴定により分析し、これらポリオールサンプルの全カルボニル含有量及び酸価を得た。引き続き、サンプルを暗所のオーブン中、100℃で7日間放置した。この処理後、ポリオールサンプルの全カルボニル含有量及び酸価を再び測定した。全カルボニル含有量及び酸価の変化(保存安定性試験の前及び後)を第1表及び第2表に示す。
Claims (6)
- (a)ポリエーテルポリオール、(b)二重金属シアニド錯体触媒及び(c)ポリエーテルポリオールの重量に対し100〜10,000重量ppmのアミン酸化防止剤を含むポリエーテルポリオール組成物。
- 前記アミン酸化防止剤が、一般式(I):
(但し、R1、R2及びR3は、各々独立に水素、又は炭素原子数1〜30の炭化水素である)
で示される請求項1に記載のポリエーテルポリオール組成物。 - R1が水素であり、R2及びR3が各々独立に炭素原子数5〜25のシクロアルキル又はアリールである請求項2に記載のポリエーテルポリオール組成物。
- 前記二重金属シアニド錯体触媒がt−ブタノール配位子を含有する請求項1〜3のいずれか1項に記載のポリエーテルポリオール組成物。
- 前記二重金属シアニド錯体触媒の量が150ppm未満である請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリエーテルポリオール組成物。
- 前記二重金属シアニド錯体触媒の量が50ppm未満である請求項4に記載のポリエーテルポリオール組成物。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013177463A (ja) * | 2005-05-20 | 2013-09-09 | Arbiser Jack L | プロテアソーム阻害剤及びその使用法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8692030B1 (en) * | 2006-04-20 | 2014-04-08 | Pittsburg State University | Biobased-petrochemical hybrid polyols |
CN102712736B (zh) * | 2009-10-30 | 2014-12-17 | 三菱化学株式会社 | 聚酯多元醇、使用该聚酯多元醇的聚氨酯及其制造方法以及聚氨酯成形体 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59184217A (ja) * | 1983-04-01 | 1984-10-19 | アトランテイツク・リツチフイ−ルド・カンパニ− | ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオールを安定化させる方法 |
JPH04145123A (ja) * | 1990-10-05 | 1992-05-19 | Asahi Glass Co Ltd | ポリエーテル化合物の製造方法 |
JPH08503991A (ja) * | 1993-02-26 | 1996-04-30 | ユニロイヤル ケミカル カンパニー インコーポレイテッド | 安定化ポリエーテルポリオール及びそれらから得られたポリウレタン発泡体 |
JPH09132630A (ja) * | 1995-08-10 | 1997-05-20 | Arco Chem Technol Lp | 粘度安定性イソシアネート末端プレポリマーおよび貯蔵安定性の向上したポリオキシアルキレンポリエーテルポリオール |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1825654A (en) * | 1928-08-28 | 1931-10-06 | American Cyanamid Co | Tertiary amine antioxidants |
US2136335A (en) * | 1935-06-25 | 1938-11-08 | Wingfoot Corp | Process of preserving rubber, and product |
GB1063525A (en) * | 1963-02-14 | 1967-03-30 | Gen Tire & Rubber Co | Organic cyclic oxide polymers, their preparation and tires prepared therefrom |
US3278459A (en) * | 1963-02-14 | 1966-10-11 | Gen Tire & Rubber Co | Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound |
US3278457A (en) * | 1963-02-14 | 1966-10-11 | Gen Tire & Rubber Co | Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound |
GB1085943A (en) * | 1963-06-10 | 1967-10-04 | Ici Ltd | Stabilisation of polyether type polymers |
US3900518A (en) * | 1967-10-20 | 1975-08-19 | Gen Tire & Rubber Co | Hydroxyl or thiol terminated telomeric ethers |
US3941849A (en) * | 1972-07-07 | 1976-03-02 | The General Tire & Rubber Company | Polyethers and method for making the same |
US4007230A (en) * | 1975-02-24 | 1977-02-08 | The Dow Chemical Company | Antioxidant composition for stabilizing polyols |
US4156759A (en) * | 1978-01-16 | 1979-05-29 | Krause Milling Company | Polyurethane foams containing stabilized amylaceous materials |
US4265783A (en) * | 1980-04-21 | 1981-05-05 | The Dow Chemical Company | Stabilization of polyether polyols and polyurethane foams prepared therefrom |
US4275173A (en) * | 1980-04-21 | 1981-06-23 | The Dow Chemical Company | Stabilization of polyether polyols and polyurethane foams prepared therefrom |
CA1155871A (en) * | 1980-10-16 | 1983-10-25 | Gencorp Inc. | Method for treating polypropylene ether and poly-1,2- butylene ether polyols |
US4760099A (en) * | 1986-12-22 | 1988-07-26 | Sloss Industries Corporation | Stabilizer-containing polyol compositions for polyurethane and polyisocyanurate foams |
US5218008A (en) * | 1991-11-13 | 1993-06-08 | The Dow Chemical Company | Polyethers stabilized with 6-chromanol derivatives |
US5482908A (en) * | 1994-09-08 | 1996-01-09 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
US5695689A (en) * | 1994-10-04 | 1997-12-09 | Bayer Aktiengesellschaft | Polyether polyols stabilized with tocopherol |
US5854386A (en) * | 1997-08-25 | 1998-12-29 | Arco Chemical Technology, L.P. | Stabilizers for polymer polyols |
-
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59184217A (ja) * | 1983-04-01 | 1984-10-19 | アトランテイツク・リツチフイ−ルド・カンパニ− | ポリオキシアルキレンポリエーテルポリオールを安定化させる方法 |
JPH04145123A (ja) * | 1990-10-05 | 1992-05-19 | Asahi Glass Co Ltd | ポリエーテル化合物の製造方法 |
JPH08503991A (ja) * | 1993-02-26 | 1996-04-30 | ユニロイヤル ケミカル カンパニー インコーポレイテッド | 安定化ポリエーテルポリオール及びそれらから得られたポリウレタン発泡体 |
JPH09132630A (ja) * | 1995-08-10 | 1997-05-20 | Arco Chem Technol Lp | 粘度安定性イソシアネート末端プレポリマーおよび貯蔵安定性の向上したポリオキシアルキレンポリエーテルポリオール |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013177463A (ja) * | 2005-05-20 | 2013-09-09 | Arbiser Jack L | プロテアソーム阻害剤及びその使用法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2004108789A1 (en) | 2004-12-16 |
KR20060013427A (ko) | 2006-02-09 |
US20050014637A1 (en) | 2005-01-20 |
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CN1798784A (zh) | 2006-07-05 |
ATE340202T1 (de) | 2006-10-15 |
EP1629022B1 (en) | 2006-09-20 |
EP1629022A1 (en) | 2006-03-01 |
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