JP2006522196A - マゼンタ金属キレート染料およびインクジェット印刷機でのその使用 - Google Patents

Abstract

式（１）の金属キレート化合物またはその塩：［Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ］Ｍ（１）、ここにおいて、Ａは、トリアゾール環以外の５または６員ヘテロ環式環であって、１個以上の置換基を持っていてもよい環であり；Ｂは、式（２ａ）または（２ｂ）のものである。式（２ａ）（２ｂ）、ここにおいて、Ｘ、ＹおよびＷは、Ｈ以外の置換基であり；Ｍは、Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂとキレートを形成している金属であり；そして、ｎは、０〜４である。式（１）の化合物を含有する組成物およびインク、該インクを用いてインクジェット印刷するための方法、ならびに該インクを含有するインクジェット印刷機用カートリッジも、請求する。

Description

発明の詳細な説明

本発明は、金属キレート化合物、インクおよびインクジェット印刷（“ＩＪＰ”）におけるそれらの使用に関する。
ＩＪＰは、ノズルを基材と接触させることなく、インクの液滴を微細ノズルに通して基材上に噴出させるノンインパクト(non-impact)印刷技術である。ＩＪＰに用いられる染料およびインクには、多くの厳しい性能要件がある。例えば、それらは、良好な耐水堅牢度、耐光堅牢度および光学濃度を有する鮮明でフェザリングのない像を提供することが望ましい。インクは、汚れを防止するために、基材に施用したときに迅速に乾燥することがしばしば要求されるが、インクジェットノズルの先端にクラスト(crust)を形成すべきではない。これは、クラストが、印刷機の作動を妨げるためである。インクはまた、分解するかまたは微細ノズルを詰まらせうる沈殿物を形成することなく、長期にわたる貯蔵に対し安定であるべきである。

カラーインクジェット印刷機では典型的に、４種の異なる色相のインク、すなわちマゼンタ、黄色、シアンブルーおよび黒色が用いられる。これら以外の色は、これらのインクの異なる組合わせを用いて得ることができる。したがって、最適な印刷品質のためには、用いる着色剤が具体的で的確な色相を有するインクを形成することができなければならない。これは着色剤を混合することにより実現することができるが、必要とされる正確な色相を有する単一の着色剤を用いることにより実現すると有利である。

さらに、得られる像は、光またはオゾンなどの一般的酸化性ガスへの暴露により迅速に退色しないことが望ましい。
ＷＯ０１／４８０９０は、ナフトール成分と特定のヘテロ環式基を含む金属キレート化合物に関するものである。ＷＯ０１／４８０９０では、具体的にナフチレン環上の３および７位または４および８位で置換されているような化合物は開示されていない。さらに、ＷＯ０１／４８０９０では、そのような置換化合物がインクジェット印刷の用途での使用について優れた性質を有するという事実が開示されていない。

本発明に従って、式（１）の金属キレート化合物またはその塩を提供する：

［式中、
Ａは、トリアゾール環以外の５または６員ヘテロ環式環であって、１個以上の置換基を持っていてもよい環であり；
Ｂは、式（２ａ）または（２ｂ）のものであり：

ここにおいて、Ｘ、ＹおよびＷは、Ｈ以外の置換基であり；
Ｍは、Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂとキレートを形成している金属であり；そして
ｎは、０〜４である］。

Ａは、好ましくは式（３）のものである：

［式中：
ｑは、０、１、２または３であり；
Ｄは、トリアゾール環以外の５または６員ヘテロ環式環を形成するのに必要とされる１種以上のＣ、Ｎ、ＳまたはＯであり；
各Ｚは、独立して、ＣＦ_３、−ＯＨ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｆ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、リン酸、スルホ、置換されていてもよいホスホルアミド、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいアラルキル、−ＳＲ^１、−ＳＯ_２Ｒ^１、−ＳＯ_２ＮＲ^２Ｒ^３、−ＳＯＲ^１、−ＯＲ^１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^１、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^２Ｒ^３、−ＮＲ^２Ｒ^３または−ＮＨＣＯＲ^１であり、ここにおいて、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｈ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよいアリールまたは置換されていてもよいアラルキルであり；あるいは、Ｒ^２およびＲ^３は、それらが付着している窒素と一緒に、置換されていてもよい５または６員環を形成する］。

好ましくは、Ａは、ピラゾール、イミダゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、ピリミジン、ピリジン、ピラジン、ピリミダジン(pyrimidazine)、テトラゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、ピラゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、ピロール、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、ピリダジン、ベンゾセレナゾール、ベンゾイソオキサゾール、インダゾール、インドール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾールまたはベンゾイミダゾール基であり、これらのそれぞれは、Ｚにより置換されていてもよい。

Ａは、置換されていてもよいイミダゾール、ピラゾールまたはピリジン基であることが特に好ましく、ここにおいて、所望による置換基は、先にＺについて記載した基の１種以上であることが好ましい。

Ｚが置換されていてもよいホスホルアミドである場合、ホスホルアミドは、置換されていないか、または置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリールもしくは置換されていてもよいアラルキルにより置換されていることが好ましい。好ましい置換基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ヒドロキシエチル、置換されていてもよいフェニルまたは置換されていてもよいベンジルが挙げられる。

Ｚが置換されていてもよいアルキルである場合、それは、置換されていてもよいＣ_１−４−アルキルであることが好ましく、より好ましくは、ハロ、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホまたはシアノにより置換されていてもよいＣ_１−４−アルキルである。例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、トリフルオロメチル、ヒドロキシエチル、シアノエチル、スルホプロピルおよびカルボキシエチルが挙げられる。Ｚが置換されていてもよいアルキルである場合、それは、メチル、エチルまたはトリフルオロメチルであることが特に好ましい。

Ｚが置換されていてもよいアルケニルである場合、それは、置換されていてもよいＣ_２−４−アルケニルであることが好ましい。
Ｚが置換されていてもよいアルキニルである場合、それは、置換されていてもよいＣ_２−６−アルキニルであることが好ましい。

Ｚが置換されていてもよいアリールである場合、それは、置換されていてもよいフェニル、置換されていてもよいナフチルまたは置換されていてもよいヘテロアリール、特に置換されていてもよいフェニルまたは置換されていてもよいヘテロアリールであることが好ましい。

Ｚが置換されていてもよいアリールである場合のＺ上の好ましい所望による置換基は、スルホ、カルボキシ、ニトロ、シアノ、ハロ（好ましくはクロロ）、アルコキシ（好ましくはＣ_１−６−アルコキシ）、アルキル（好ましくは、ハロゲン（好ましくはフルオロ）により置換されていてもよいＣ_１−６−アルキル）、ヒドロキシ、カルボキシ、リン酸およびスルホから選択される。Ｚが置換されていてもよいアリールである場合、それは特に、Ｃ_１−４−アルキル、カルボキシ、リン酸、ハロゲン（好ましくはフルオロ）、ヒドロキシおよびスルホにより置換されている。

Ｚが置換されていてもよいアラルキルである場合、それは、置換されていてもよいベンジルであることが好ましい。
しかしながら、Ｚは、独立して、−ＳＨ、カルボキシ、シアノまたはハロ（好ましくはクロロまたはフルオロ）であるか、あるいはヒドロキシ、カルボキシ、ハロ（好ましくはフルオロ）またはシアノにより置換されていてもよいアルキル（好ましくはＣ_１−４−アルキル）であることがもっとも好ましい。Ｚが、独立して、Ｃ_１−４−アルキル、カルボキシまたはシアノ基であることが特に好ましい。

Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｈ、置換されていてもよいＣ_１−４−アルキルまたは置換されていてもよいアリールであることが好ましく、より好ましくは、Ｈ；ヒドロキシ、カルボキシ、スルホもしくはシアノにより置換されていてもよいＣ_１−４−アルキル；または、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ、ニトロ、トリフルオロメチルもしくはシアノにより置換されていてもよいフェニルである。Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３により表される基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ヒドロキシエチル、シアノエチル、スルホプロピル、カルボキシエチルまたはカルボキシフェニルが挙げられる。しかしながら、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、Ｈ、置換されていてもよいＣ_１−４−アルキル（例えば、トリフルオロメチル、ヒドロキシエチルもしくはシアノエチル）、または置換されていてもよいアリール（例えば、カルボキシにより置換されていてもよいフェニル）であることが特に好ましく；あるいは、Ｒ^２およびＲ^３は、それらが付着している窒素と一緒に、５または６員環（好ましくはモルホリン、ピペリジンまたはピペラジン環）を形成する。

Ａが５員ヘテロ環式環である場合、それは、置換されていないか、またはＣ_１−４−アルキル、シアノおよびカルボキシから選択される１種以上の置換基を持つことが好ましい。Ａが６員ヘテロ環式環である場合、それは、置換されていないか、またはＣ_１−４−アルキル、Ｃ_１−４−アルコキシ、シアノおよびカルボキシから選択される１種以上の基を持つことが好ましい。

Ｘ、ＹおよびＷは、それぞれ独立して、−ＯＨ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｆ、−ＣＦ_３、−ＣＮ、−ＮＯ_２、リン酸、スルホ、置換されていてもよいホスホルアミド、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいアラルキル、−ＳＲ^１、−ＳＯ_２Ｒ^１、−ＳＯ_２ＮＲ^２Ｒ^３、−ＳＯＲ^１、−ＯＲ^１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^１、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^２Ｒ^３、−ＮＲ^２Ｒ^３および−ＮＨＣＯＲ^１から選択されることが好ましく、ここにおいて、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は上記のとおりである。

Ｘ、ＹまたはＷが置換されていてもよいアルキルである場合、それは、置換されていてもよいＣ_１−４−アルキルであることが好ましく、より好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホまたはシアノにより置換されていてもよいＣ_１−４−アルキルである。例としては、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ヒドロキシエチル、シアノエチル、スルホプロピルおよびカルボキシエチルが挙げられる。Ｘ、ＹおよびＷが置換されていてもよいＣ_１−４−アルキルである場合、それは、置換されていないか、またはシアノもしくはハロゲン（好ましくはフルオロ）により置換されていることが特に好ましい。

Ｘ、ＹまたはＷが置換されていてもよいアルケニルである場合、それは、置換されていてもよいＣ_２−４−アルケニルであることが好ましい。
Ｘ、ＹまたはＷが置換されていてもよいアルキニルである場合、それは、置換されていてもよいＣ_２−６−アルキニルであることが好ましい。

Ｘ、ＹまたはＷが置換されていてもよいアリールである場合、それは、置換されていてもよいフェニルまたは置換されていてもよいナフチルであることが好ましい。Ｘ、ＹまたはＷが置換されていてもよいアリールである場合、それは、置換されていてもよいフェニルであることが特に好ましい。

Ｘ、ＹおよびＷが置換されていてもよいアリールである場合のＸ、ＹおよびＷ上の好ましい所望による置換基としては、スルホ；カルボキシ；ハロゲン；アルコキシ（好ましくはＣ_１−６−アルコキシ）；または、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、カルボキシ、リン酸もしくはスルホにより置換されていてもよいアルキル（好ましくはＣ_１−６−アルキル）、が挙げられる。

Ｘ、ＹまたはＷが置換されていてもよいアラルキルである場合、それは好ましくはベンジルにより置換されていてもよい。
Ｘ、ＹまたはＷが置換されていてもよいスルホンアミド基である場合、それは、式ＳＯ_２ＮＲ^２Ｒ^３のものであることが好ましく、ここにおいて、Ｒ^２およびＲ^３は上記のとおりである。Ｘ、ＹまたはＷが式ＳＯ_２ＮＲ^２Ｒ^３のものである場合、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｈまたは置換されていてもよいアリールであることが好ましく、もっとも好ましくは、Ｈ、置換されていてもよいフェニルまたは置換されていてもよいナフチルである。Ｒ^２またはＲ^３が置換されていてもよいアリールである場合、Ｒ^２またはＲ^３上の特に好ましい所望による置換基としては、Ｃ_１−４アルキル、カルボキシ、リン酸またはスルホが挙げられる。Ｒ^２およびＲ^３が、それぞれ独立して、Ｈまたは置換されていてもよいアリール基であり、該アリール基がカルボキシ基を持っていてもよいことが、特にもっとも好ましい。

Ｘ、ＹおよびＷは、それぞれ独立して、スルホ、スルホンアミド、カルボキシ、ハロゲン、ニトロおよびシアノ基から選択されることが好ましく、より好ましくは、Ｘ、ＹおよびＷはスルホ基である。

ｑは、好ましくは１、２または３であり、より好ましくは１または２である。
Ｍは、好ましくは以下の金属の１種以上であるかそれを含む：ニッケル、クロム、コバルト、銅、亜鉛、鉄またはマンガン。Ｍがニッケルであることがとりわけ好ましい。Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂは、もっとも好ましくはそれぞれ１：１、２：１または２：２、２：３の比で、特にそれぞれ１：１または２：１の比で、Ｍとキレートを形成することができる。

式（１）の金属キレート化合物中に式Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂの配位子が１個より多く存在する場合、式Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂの配位子は同一または異なっていることができるが、好ましくはそれらは同一である。

式（１）の金属キレート化合物はまた、１種以上の追加的な配位子を含んでいてもよい。これらの配位子は有色または無色であることができ、１種より多く存在する場合それらは同一または異なっていることができる。

ｎは、好ましくは０、１、２または３であり、より好ましくは１、２または３、特に１または２である。
式（１）の化合物は、式（４ａ）もしくは（４ｂ）の金属キレート化合物またはその塩であることが好ましい：

［式中：
Ｇは、置換されていてもよいイミダゾール、ピラゾールまたはピリジン基であり；そして
Ｍは、角括弧中に示す基とキレートを形成しているニッケルであり；そして
ＸおよびＹは、スルホ、スルホンアミド、カルボキシ、ハロゲン、ニトロおよびシアノ基から選択される］。

式（４ａ）および（４ｂ）の化合物において、Ｇ上に存在することができる所望による置換基は、独立して、先にＺについて記載したとおりであり、特にシアノ、Ｃ_１−４アルキル、カルボキシおよびスルホである。

式（１）の化合物は、色においてマゼンタであることが特に好ましい。
本発明の化合物は、とりわけ良好な耐オゾン堅牢度、光学濃度および耐光堅牢度を示し、これにより、写真のように克明な(photorealistic)インクジェット印刷およびその他のインクジェット印刷の用途に有益な着色剤となる。

式（１）の化合物はまた、該化合物を含有するインクをインクジェット印刷機で用いるときに、インクジェット印刷機内で良好な溶解度および操作可能性(operability)を有し、ノズルにクラストを形成するかまたはノズルを詰まらせる傾向は低い。

式（１）の化合物は、好ましくは繊維反応性基を含まない。これは、そのような基は必要でないためである。繊維反応性基はまた、長期間貯蔵中にインク中で加水分解する傾向があり、このことが安定性の問題を引き起こす可能性がある。繊維反応性基という用語は当分野で周知であり、例えばＥＰ０３５６０１４ Ａ１に記載されている。繊維反応性基は、適切な条件下で、セルロース系繊維中に存在するヒドロキシル基または天然繊維中に存在するアミノ基と反応して、繊維と染料との間に共有結合的連結を形成することができる。式（１）の化合物中に存在しないことが好ましい繊維反応性基の例として、硫酸エステル基を硫黄原子に対しβ位に含有する脂肪族スルホニル基を挙げることができ、これは例えば、β−スルファト−エチルスルホニル基；脂肪族カルボン酸のα，β−不飽和アシルラジカル、例えば、アクリル酸、α−クロロ−アクリル酸、α−ブロモアクリル酸、プロピオル酸、マレイン酸、ならびにモノクロロ−およびジクロロマレイン酸；アルカリの存在下でセルロースと反応する置換基を含有する酸のアシルラジカル、例えば、クロロ酢酸、β−クロロおよびβ−ブロモプロピオン酸ならびにα，β−ジクロロ−およびジブロモプロピオン酸などのハロゲン化脂肪族酸のラジカル、あるいはビニルスルホニル−またはβ−クロロエチルスルホニル−またはβ−スルファトエチル−スルホニル−エンド−メチレンシクロヘキサンカルボン酸である。セルロース反応性基の他の例は、テトラフルオロシクロブチルカルボニル、トリフルオロ−シクロブテニルカルボニル、テトラフルオロシクロブチルエテニルカルボニル、トリフルオロ−シクロブテニルエテニルカルボニル；活性化ハロゲン化１，３−ジシアノベンゼンラジカル；および、ヘテロ環式環中に１、２または３個の窒素原子を、そして該環の炭素原子上に少なくとも１個のセルロース反応性置換基を含有するヘテロ環式ラジカルである。

本明細書中に記載する化合物は、本明細書中に示すもの以外の互変異性体の形で存在することができる。これらの互変異性体も、本発明の範囲内に含まれる。
式（１）の金属キレート化合物はまた、異なる幾何構造、例えば八面体で存在することができる。これらの異なる幾何構造の形も、本発明の範囲内に含まれる。

式（１）の化合物は、遊離酸または塩基の形であってもよい。好ましい塩は水溶性であり、例えば、アルカリ金属塩（特にリチウム、ナトリウム、カリウム）；アンモニウム、置換アンモニウムおよびそれらの混合塩である。好ましい金属塩は、ナトリウム、リチウム、アンモニウムおよび置換アルキルアンモニウム塩を伴うものである。

好ましいアンモニウムおよび置換アルキルアンモニウム塩は、式^＋ＮＶ_４のカチオンを有し、ここにおいて、各Ｖは独立してＨまたは置換されていてもよいアルキルであるか、あるいは、Ｖによって表される２個の基は、Ｈまたは置換されていてもよいアルキルであり、Ｖによって表される残りの２個の基は、それらが付着しているＮ原子と一緒に５または６員環（好ましくはモルホリニル、ピリジニルまたはピペリジニル環）を形成する。

各Ｖは、独立して、ＨまたはＣ_１−４−アルキルであることが好ましく、より好ましくは、Ｈ、ＣＨ_３またはＣＨ_２ＣＨ_３、特にＨである。
カチオンの例としては、^＋ＮＨ_４、モルホリニウム、ピペリジニウム、ピリジニウム、（ＣＨ_３）_３Ｎ^＋Ｈ、（ＣＨ_３）_２Ｎ^＋Ｈ_２、Ｈ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＣＨ_３）、ＣＨ_３Ｎ^＋Ｈ_３、ＣＨ_３ＣＨ_２Ｎ^＋Ｈ_３、Ｈ_２Ｎ^＋（ＣＨ_２ＣＨ_３）_２、ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ^＋Ｈ_３、（ＣＨ_３）_２ＣＨＮ^＋Ｈ_３、Ｎ^＋（ＣＨ_３）_４、Ｎ^＋（ＣＨ_２ＣＨ_３）_４、Ｎ−メチルピリジニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジニウムおよびＮ，Ｎ−ジメチルモルホリニウムが挙げられる。

式（１）の化合物は、ナトリウム、リチウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムの塩の形にあることが特に好ましい。これは、われわれが、これらの塩が、インクジェット印刷用インクに組み込まれたときに高い耐光堅牢度を示す印刷物を提供することを見いだしたためである。

式（１）の化合物を、公知の技術を用いて塩に転化させてもよい。例えば、染料のアルカリ金属塩を水中に溶解し、該溶液を適切に修飾されたイオン交換樹脂のカラムに通すことにより、化合物のアルカリ金属塩をアンモニアまたはアミンを伴う塩に転化させることができる。

式（１）の化合物は、金属キレート化合物の調製に関する従来技術を用いて調製することができる。例えば、適切な方法は、金属塩と式Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂの化合物とを溶液中で一緒に混合することを含み、ここにおいて、ＡおよびＢは上記のとおりである。

上記方法の生成物を、上記のような従来技術により塩に転化させてもよい。あるいは、反応混合物を、好ましくは鉱酸、例えば塩酸を用いて酸性化することにより、生成物をその遊離酸の形で単離してもよい。生成物が固体として沈殿したら、それを濾過により混合物から分離してもよい。不要なアニオンは、透析、逆浸透、限外濾過またはそれらの組合わせにより上記方法の生成物から除去してもよく、好ましくは除去する。あるいは、生成物の溶液を、生成物を単離することなく直接上記精製に付す。

式Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂの化合物は、例えば、式Ａ−ＮＨ_２の化合物をジアゾ化してジアゾニウム塩を与え、得られたジアゾニウム塩を式Ｈ−Ｂの化合物とカップリングすることにより調製することができ、ここにおいて、ＡおよびＢは上記のとおりである。

ジアゾ化は、好ましくは２０℃未満の温度、より好ましくは０℃〜５℃の温度で実施する。ジアゾ化は、好ましくは希酸中、好ましくは７より低いｐＨで実施する。希鉱酸、例えばＨＣｌもしくはＨ_２ＳＯ_４、または有機酸、例えば酢酸、リン酸もしくはその混合物を用いて、所望の酸性条件を実現することが多い。

本発明はまた、２種以上の式（１）の化合物またはその塩を含む混合物を提供する。さらに、式（１）の化合物を、市販されている染料、特にＣｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌに挙げられているものと混合して、色彩または他の性質を所望のように調整することができる。

本発明の第２の観点に従って、
（ａ）本発明の第１の観点に従った１種以上の化合物；および
（ｂ）本発明の第１の観点に従った化合物以外の１種以上の水溶性染料；
を含む組成物を提供する。

その他の水溶性染料は、好ましくは水溶性染料、例えば、キサンテン染料、アゾまたはビスアゾ染料である。
好ましい他の水溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド(Acid Red)５０、５２、８７、９１、９２、９５、２４９および２８９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット(Direct Violet)１０６および１０７；ＷＯ９６／２４６３６の８および９頁に記載されている化合物１００〜１０７、２００および２０１；米国特許第５５４２９７０号の４〜１０段に示され記載されている化合物１〜２４；ＥＰ−Ａ−６８２０８８の７〜１７頁に記載されている化合物１〜５５；ＥＰ−Ａ−１９４８８５の実施例１〜６に示されている化合物１〜１４；ＥＰ−Ａ−７１７０８９の８〜１３頁に記載されている化合物１〜２４；米国特許第５２６２５２７号の５〜１１段の実施例１〜１６に記載されている化合物；および、ＷＯ９４／１６０２１の実施例１〜２１に記載されている染料が挙げられる。

本発明の第２の観点に従った組成物中での使用に特に好ましい水溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９または式（５）、（６）および（７）の染料ならびにその塩が挙げられる。

式（５）の染料は、ＥＰ０５５９３１０の実施例１に記載の方法を用いて調製することができる。式（６）の染料は、国際特許出願ＷＯ９４／１６０２１の実施例３に記載の方法を用いて調製することができる。式（７）の染料は、国際特許出願ＷＯ９６／２４６３６の実施例１に記載の方法を用いて調製することができる。

本発明の第２の観点に従った組成物は、好ましくは
（ａ）合計で１〜９９部、より好ましくは３〜７０部、特に５〜５０部の本発明の第１の観点に従った化合物（１種以上）；および
（ｂ）合計で９９〜１部、より好ましくは３０〜９７部、特に９５〜５０部の水溶性染料（１種以上）、
を含み、ここにおいて、部は重量基準であり、部の合計（ａ）＋（ｂ）＝１００である。

該組成物は、式（１）の単一染料またはその混合物を含有することができる。同様に、該組成物は、単一の水溶性染料または２種以上の水溶性染料の混合物を含有することができる。

本発明の第１および第２の観点に従った化合物および組成物は、それらをインクジェット印刷用インクに組み込む前に、望ましくない不純物を除去するために精製してもよく、好ましくは精製する。精製には、従来の技術、例えば、限外濾過、逆浸透および／または透析を用いることができる。

本発明の第３の観点に従って、
（ａ）本発明の第１の観点に従った化合物、または本発明の第２の観点に従った組成物；および
（ｂ）液体媒体
を含むインクを提供する。

液体媒体は、好ましくは
（ｉ）水；
（ｉｉ）水と有機溶媒の混合物；または
（ｉｉｉ）水を含まない有機溶媒、
を含む。

好ましいインクは、
（ａ）本発明の第１の観点で定義したような式（１）の化合物；および
（ｂ）水と有機溶媒の混合物を含む液体媒体、
を含む。

インクの成分（ａ）の重量基準の部数は、好ましくは０．０１〜３０部、より好ましくは０．１〜２０部、特に０．５〜１５部、さらに特に１〜５部である。成分（ｂ）の重量基準の部数は、好ましくは９９．９９〜７０部、より好ましくは９９．９〜８０部、特に９９．５〜８５部、さらに特に９９〜９５部である。部数（ａ）＋（ｂ）は１００であり、ここで述べた部はすべて重量基準である。

成分（ａ）は、成分（ｂ）に完全に溶解することが好ましい。成分（ａ）は、２０℃において成分（ｂ）中で少なくとも１０％の溶解度を有することが好ましい。これにより、より希釈されたインクの調製に用いることができる濃縮物の調製が可能になり、貯蔵中に液体媒体の蒸発が起こった場合にインクの成分（ａ）の化合物（１種以上）が沈殿する可能性が低くなる。

液体媒体が水と有機溶媒の混合物を含む場合、水と有機溶媒の重量比は、好ましくは９９：１〜１：９９、より好ましくは９９：１〜５０：５０、特に９５：５〜８０：２０である。

水と有機溶媒の混合物中に存在する有機溶媒は、水混和性有機溶媒またはそのような溶媒の混合物であることが好ましい。好ましい水混和性有機溶媒としては、Ｃ_１−６−アルカノール、好ましくは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノールおよびシクロヘキサノール；線状アミド、好ましくは、ジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミド；ケトンおよびケトン−アルコール、好ましくは、アセトン、メチルエーテルケトン、シクロヘキサノンおよびジアセトンアルコール；水混和性エーテル、好ましくは、テトラヒドロフランおよびジオキサン；ジオール、好ましくは、２〜１２個の炭素原子を有するジオール、例えば、ペンタン−１，５−ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコールおよびチオジグリコール、ならびにオリゴ−およびポリ−アルキレングリコール、好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール；トリオール、好ましくはグリセロールおよび１，２，６−ヘキサントリオール；ジオールのモノ−Ｃ_１−４−アルキルエーテル、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ_１−４−アルキルエーテル、特に、２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）−エトキシ］−エタノールおよびエチレングリコールモノアリルエーテル；環状アミド、好ましくは、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタムおよび１，３−ジメチルイミダゾリドン；環状エステル、好ましくはカプロラクトン；スルホキシド、好ましくはジメチルスルホキシドおよびスルホランが挙げられる。好ましくは、液体媒体は、水と２種以上、特に２〜８種の水混和性有機溶媒を含む。

液体媒体が、水を含まない有機溶媒（すなわち重量基準で１％未満の水）を含む場合、該溶媒は好ましくは３０°〜２００℃、より好ましくは４０°〜１５０℃の沸点を有する。有機溶媒は、水不混和性、水混和性またはそのような溶媒の混合物であることができる。好ましい水混和性有機溶媒は、上記水混和性有機溶媒のいずれかおよびその混合物である。好ましい水不混和性溶媒としては、例えば、脂肪族炭化水素；エステル、好ましくは酢酸エチル；塩素化炭化水素、好ましくはＣＨ_２Ｃｌ_２；およびエーテル、好ましくはジエチルエーテル；ならびにそれらの混合物が挙げられる。

液体媒体が水不混和性有機溶媒を含む場合、好ましくは極性溶媒が包含される。これは、極性溶媒が液体媒体中での染料の溶解度を高めるためである。極性溶媒の例としてはＣ_１−４−アルコールが挙げられる。前述の優先傾向を考慮すると、液体媒体が、水を含まない有機溶媒である場合、それは、ケトン（特にメチルエチルケトン）および／またはアルコール（特にＣ_１−４−アルコール、例えば、エタノールまたはプロパノール）を含むことが特に好ましい。

水を含まない有機溶媒は、単一の有機溶媒または２種以上の有機溶媒の混合物であることができる。媒体が、水を含まない有機溶媒である場合、それは２〜５種の異なる有機溶媒の混合物であることが好ましい。これにより、インクの乾燥特性および貯蔵安定性に対し良好な制御を与える媒体を選択することが可能になる。

水を含まない有機溶媒を含むインク媒体は、迅速な乾燥時間が必要とされる場合、詳細には疎水性および非吸収性基材、例えば、プラスチック、金属およびガラス上に印刷するときに、とりわけ有用である。

特に好ましいインクは、
（ａ）合計で１〜１０部の本発明の第１または第２の観点に従った化合物または組成物；
（ｂ）２〜６０部、より好ましくは５〜４０部の水溶性有機溶媒；および
（ｃ）３０〜９７部、より好ましくは４０〜８５部の水、
を含み、ここにおいて、すべての部は重量基準であり、部の合計（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００である。

インク中の液体媒体が水と有機溶媒の混合物または水を含まない有機溶媒を含む場合、インクの成分（ａ）は本発明の第１の観点に関して先に定義したような式（１）の化合物またはその塩を含む。

好ましい低融解性固体媒体は、６０℃〜１２５℃に融点を有する。適切な低融点固体としては、長鎖脂肪酸またはアルコール、好ましくはＣ_{１８−２４}鎖を有するものおよびスルホンアミドが挙げられる。式（１）の化合物は、低融点固体に溶解することができ、またはその中に細かく分散させてもよい。

本発明に従ったインクはまた、当然ながら、インクジェット印刷用インクに従来用いられている追加的成分、例えば、粘度および表面張力の調整剤；腐敗抑制剤；殺生剤；コゲーション(kogation)を低減させる添加剤；紙のカールを減少させるためのしわ防止剤(anti-cockle agent)；および、イオン性または非イオン性であることができる界面活性剤を、さらに含有することができる。

インクのｐＨは、好ましくは４〜１１、より好ましくは７〜１０である。
本発明のインクは、標準的なマゼンタ、黄色、シアンブルーおよび黒色のインクセット中のマゼンタインクを形成することが好ましい。典型的には、そのようなインクセットにおいて、黄色インクは、ＣＩダイレクトイエロー８６、１４２またはＰｒｏ−Ｊｅｔ^ＴＭファーストイエロー(Fast yellow)２を含有し；シアンブルーインクは、ＣＩダイレクトブルー８６、１９９またはＰｒｏ−Ｊｅｔ^ＴＭファーストシアン２を含有し；そして、黒色インクは、ＣＩダイレクトブラック１９９またはＰｒｏ−Ｊｅｔ^ＴＭファーストブラック２を含有する（Ｐｒｏ−ＪｅｔはＡｖｅｃｉａ Ｌｉｍｉｔｅｄの商標である）。

本発明に従った組成物は、インクジェット印刷機での使用に適したインクであることが好ましい。インクジェット印刷機での使用に適したインクは、精密ノズルを詰まらせることなくインクジェット印刷ヘッドを通して繰り返し発射することができるインクである。

インクは、高濃度インク、低濃度インクまたは高濃度および低濃度の両方のインクとして、インクジェット印刷機中に組み込むことができる。後者の場合、このことは、印刷された像の質に改善をもたらすことができる。したがって、本発明はまた、成分（ａ）が２．５〜７部、より好ましくは２．５〜５部の量（高濃度インク）で存在するか、または成分（ａ）が０．５〜２．４部、より好ましくは０．５〜１．５部の量（低濃度インク）で存在する組成物を提供する。

インクジェット印刷機での使用に適したインクは、２５℃において好ましくは２０ｃＰ未満、より好ましくは１０ｃＰ未満、特に５ｃＰ未満の粘度を有する。
インクジェット印刷機での使用に適したインクは、合計で好ましくは５００ｐｐｍ未満、より好ましくは２５０ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｍ未満、さらに特に１０ｐｐｍ未満の二価および三価の金属イオン（式（１）の着色剤またはインクの他の任意の成分に結合しているあらゆる二価および三価の金属イオン以外のもの）を含有する。

インクジェット印刷機での使用に適したインクは、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下、特に２μｍ以下、さらに特に１μｍ以下の平均孔径を有するフィルターに通して濾過されている。この濾過により、多くのインクジェット印刷機に見いだされる精密ノズルを通常なら詰まらせうる粒状物質が除去される。

インクジェット印刷機での使用に適したインクは、合計で好ましくは５００ｐｐｍ未満、より好ましくは２５０ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｍ未満、さらに特に１０ｐｐｍ未満のハロゲン化物イオンを含有する。

本発明の第４の観点は、基材上に像を印刷するための方法であって、本発明の第１の観点に従った化合物または本発明の第２の観点に従った組成物を含有するインクを、インクジェット印刷機により該基材に施用することを含む方法を提供する。この方法で用いるインクは、本発明の第３の観点で定義したようなものであることが好ましい。

インクジェット印刷機では、好ましくは、インクを基材に、小さなオリフィスを通って基材上に噴出される液滴の形で施用する。好ましいインクジェット印刷機は、圧電インクジェット印刷機およびサーマルインクジェット印刷機である。サーマルインクジェット印刷機では、プログラム化した熱パルスをオリフィスに隣接する抵抗器によりリザーバー中のインクに施用し、それによりインクを小さな液滴の形で、基材とオリフィスの相対運動中に基材に向けて噴出させる。圧電インクジェット印刷機では、小さな結晶の振動により、オリフィスからインクを噴出させる。あるいは、インクを、例えば国際特許出願ＷＯ００／４８９３８および国際特許出願ＷＯ００／５５０８９に記載されているように、可動式のパドルまたはプランジャーに接続した電気機械的作動装置により噴出させることができる。

基材は、好ましくは、紙、プラスチック、生地、金属またはガラス、より好ましくは、紙、オーバーヘッドプロジェクター用スライドまたは生地材料、特に紙である。好ましい紙は、普通紙か、または酸性、アルカリ性もしくは中性特性を有していてもよい処理紙である。光沢紙が特に好ましい。さらに特に、写真用の上質紙が好ましい。

市販用の紙の例としては、ＨＰ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｃｏａｔｅｄ Ｐａｐｅｒ、ＨＰ Ｐｈｏｔｏｐａｐｅｒ（すべてＨｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ Ｉｎｃ．から入手可能）、Ｓｔｙｌｕｓ Ｐｒｏ ７２０ ｄｐｉ Ｃｏａｔｅｄ Ｐａｐｅｒ、Ｅｐｓｏｎ Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｇｌｏｓｓｙ Ｆｉｌｍ、Ｅｐｓｏｎ Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐａｐｅｒ（Ｓｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ Ｃｏｒｐ．から入手可能）、Ｃａｎｏｎ ＨＲ １０１ Ｈｉｇｈ Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｐａｐｅｒ、Ｃａｎｏｎ ＧＰ ２０１ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐａｐｅｒ、Ｃａｎｏｎ ＨＧ １０１ Ｈｉｇｈ Ｇｌｏｓｓｙ Ｆｉｌｍ（すべてＣａｎｏｎ Ｉｎｃ．から入手可能）、Ｗｉｇｇｉｎｓ Ｃｏｎｑｕｅｒｏｒ紙（Ｗｉｇｇｉｎｓ Ｔｅａｐｅ Ｌｔｄから入手可能）、Ｘｅｒｏｘ Ａｃｉｄ ＰａｐｅｒおよびＸｅｒｏｘ Ａｌｋａｌｉｎｅ紙（Ｘｅｒｏｘから入手可能）が挙げられる。

本発明の第５の観点は、本発明の第３の観点に従ったインクを用いるか、または本発明の第４の観点に従った方法により印刷された基材、好ましくは紙、オーバーヘッドプロジェクター用スライドまたは生地材料を提供する。

本発明の第５の観点が写真用上質印刷であることが、特に好ましい。
本発明の第６の観点に従って、チャンバーとインクを含むインクジェット印刷機用カートリッジであって、該インクがチャンバー内にあり、そして該インクが本発明の第１または第２の観点に従った化合物または組成物を含有する、前記インクジェット印刷機用カートリッジを提供する。インクは、本発明の第３の観点で定義したようなものであることが好ましい。

本発明の第７の観点に従って、インクジェット印刷機用カートリッジを含有するインクジェット印刷機であって、該インクジェット印刷機用カートリッジが本発明の第６の観点で定義されたようなものである、インクジェット印刷機を提供する。

本発明をさらに以下の実施例により例示する。ここにおいて、すべての部およびパーセンテージは、特記しない限り重量基準である。

実施例１
ニッケルキレート化合物（１）の調製

化合物（１）を段階（ａ）〜（ｃ）に従って調製した：
段階（ａ）：３−ヒドロキシナフタレン−２，６−ジスルホン酸の調製

７−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸（２５０ｇ、１．１６ｍｏｌ）を、濃Ｈ_２ＳＯ_４（９５０ｇ）と水（５０ｇ）の混合物に数回に分けて加えた。該混合物を１１０〜１２０℃で３時間撹拌し、室温まで冷却し、氷と水の混合物（５０００ｍＬ）に加え、生成物を塩化ナトリウムの添加により沈殿させた。得られたスラリーを９０℃に加温して生成物を溶解し、この温度で１時間撹拌した後、放置して冷却した。生成物を濾過により取り出し、湿った生成物を濃水酸化ナトリウム溶液の添加によりｐＨ １０で水（３０００ｍＬ）に溶解した。その後、該溶液を濾過して少量の不溶性材料を除去した。濾液のｐＨを濃ＨＣｌで７に低下させ、生成物を塩化ナトリウムの添加により沈殿させた。生成物を濾過により取り出し、真空オーブンで乾燥すると、１１７ｇのクリーム色固体が得られた（収率６８％）。
段階（ｂ）：

２−アミノ−４，５−イミダゾールジカルボニトリル（３．９９ｇ、０．０３ｍｏｌ）を水（１００ｍＬ）中に懸濁させ、２Ｍ ＮａＯＨをｐＨ ８まで加えることにより溶解した。亜硝酸ナトリウム（２．２７ｇ、０．０３３ｍｏｌ）を加え、該溶液を亜硝酸ナトリウムが溶解するまで撹拌した。

その後、混合物を氷水（１５０ｇ）と濃ＨＣｌ（１０ｍＬ）の冷却調合物に０〜５℃で滴下して加え、該混合物を０〜５℃で６０分間撹拌した後、過剰な亜硝酸をスルファミン酸の添加により除去した。該ジアゾ懸濁液を水（３００ｍＬ）中の３−ヒドロキシナフタレン−２，６−ジスルホン酸（１３．４ｇ、０．０３ｍｏｌ）の溶液にｐＨ ７〜８（２Ｎ ＮａＯＨ）で徐々に加え、５℃未満に冷却した。その後、反応混合物を０〜５℃でさらに１時間撹拌し、生成物を２Ｍ ＨＣｌでｐＨ ４まで酸性化することにより沈殿させ、濾過により採取した。該生成物を１５％ブライン溶液で洗浄した後、減圧デシケーターで乾燥すると、２９ｇの暗橙色固体が得られた（収率３２％）。

段階（ｃ）：化合物（１）の調製
水（２０ｍＬ）中の酢酸ニッケル四水和物（２．５ｇ、０．０１ｍｏｌ）の溶液を、ｐＨ ７〜８（２Ｎ ＮａＯＨ）で水（１００ｍＬ）に溶解した段階（ｂ）からの生成物（１４．０ｇ、０．０１ｍｏｌ）に滴下して加えた。反応混合物を２０℃で２時間撹拌し、ＳｐｅｃｔｒａＰｏｒメンブランチューブ（分子量３５００で分画(cut off)したもの）を用いて低伝導度まで透析した。化合物（１）を、暗色固体が生じるまで減圧下で蒸発させることにより得た（５ｇ）。

実施例２
Ｍがニッケルである化合物（２）の調製

化合物（２）を、段階（ｂ）で２−アミノ−４，５−イミダゾールジカルボニトリルの代わりに５−アミノ−３−シアノメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボニトリル（４．４１ｇ、０．０３ｍｏｌ）を用いた点を除き、実施例（１）に記載した方法と類似の方法を用いて調製した。

実施例３
Ｍがニッケルである化合物（３）の調製

化合物（３）を、段階（ｂ）で２−アミノ−４，５−イミダゾールジカルボニトリルの代わりに５−アミノ−３Ｈ−イミダゾール−４−カルボニトリル（３．２４ｇ、０．０３ｍｏｌ）を用いた点を除き、実施例（１）に記載した方法と類似の方法を用いて調製した。

実施例４
Ｍがニッケルである化合物（４）の調製

化合物（４）を段階（ａ）〜（ｄ）に従って調製した：
段階（ａ）：

１，８−ナフトスルトン（２５．０ｇ、０．１１９ｍｏｌ）を濃硫酸（７５ｍＬ）に数回にわけて加えた後、反応混合物を８０℃で２時間撹拌し、次に氷（７０ｇ）と水（２０ｍＬ）の混合物に加えた。無水硫酸ナトリウム（４６ｇ）を３０℃で反応混合物に数回に分けて加え、生成物を濾過により採取した後、５０℃で水（１２０ｍＬ）に溶解した。生成物を塩化ナトリウム（２５％ｗ／ｖ）の添加により沈殿させ、４０℃で１時間撹拌した後、濾過により採取した。固体を真空オーブンで乾燥すると、３０ｇの桃色固体が得られた（７６％）。
段階（ｂ）：

段階（ａ）からの生成物（３０ｇ）を、２Ｍ水酸化ナトリウムの添加によりｐＨ １１で水（２００ｍＬ）に溶解した。該溶液を室温で２時間撹拌して加水分解を完了させ、生成物の溶液を単離することなく次の段階で用いた。
段階（ｃ）：

水（２０ｍＬ）中の亜硝酸ナトリウム（５．４５ｇ、０．０７９ｍｏｌ）の溶液を、水（１００ｍＬ）と濃ＨＣｌ（２５ｍＬ）中の３−アミノピラゾール（５．６０ｇ、０．０６６ｍｏｌ）の懸濁液に０〜５℃で滴下して加えた。混合物を０〜５℃で３０分間撹拌した後、過剰な亜硝酸をスルファミン酸の添加により除去した。該ジアゾ溶液を水（３００ｍＬ）中の段階（ｂ）からの生成物（０．０９ｍｏｌ）の溶液にｐＨ ９（２Ｍ ＮａＯＨ）で徐々に加え、５℃未満に冷却した。その後、反応混合物を０〜５℃でさらに１時間撹拌し、生成物を濾過により採取し、アセトンで洗浄して乾燥すると、２１ｇの暗赤色固体が得られた（純度８０％）。

段階（ｄ）：化合物（４）の調製
水（５０ｍＬ）中の酢酸ニッケル四水和物（２．５２ｇ、０．１０ｍｏｌ）の溶液を、ｐＨ ８．５（２Ｎ ＮａＯＨ）で水（１００ｍＬ）に溶解した段階（ａ）からの生成物（５．０ｇ、０．０１ｍｏｌ）に滴下して加えた。反応混合物を７０℃で１時間撹拌し、ＳｐｅｃｔｒａＰｏｒメンブランチューブ（分子量３５００で分画したもの）を用いて低伝導度（＜１００μｓ）まで透析した。化合物（４）を、暗色固体が生じるまで減圧下で蒸発させることにより得た（３．６ｇ）。

実施例５
Ｍがニッケルである化合物（５）の調製

化合物（５）を、段階（ｃ）で３−アミノピラゾールの代わりに２−アミノ−４，５−イミダゾールジカルボニトリル（８．０５ｇ、０．０６６ｍｏｌ）を用いた点を除き、実施例（４）に記載した方法と類似の方法を用いて調製した。

比較染料
比較染料はＷＯ０１／４８０９０からの化合物１〜３８で、式：

のものであった。

実施例６インクおよびインクジェット印刷
インクの調製
実施例５に記載した染料および比較染料を、インクに転化した。インクは、３．５部のそれぞれを９６．５部の液体媒体に溶解することによっており、液体媒体は、
５部の２−ピロリドン；
５部のチオジグリコール；
２部のＳｕｒｆｙｎｏｌ^ＴＭ４６５（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．から入手可能な非イオン性界面活性剤）；
８８部の水、
を含み、水酸化アンモニウムでｐＨ ９．５に調整されていた。
このようにして調製したインクをインク５および比較インクとした。

インクジェット印刷
インク５および比較インクを０．４５ミクロンのナイロン製フィルターに通して濾過した後、シリンジを用いて空のインクジェット印刷用カートリッジ中に組み込んだ。
その後、インクを、全強度（１００％）の印刷が得られるように、ＨＰ５６０Ｃ印刷機を用いてＥｐｓｏｎ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｐｈｏｔｏｐａｐｅｒ^ＴＭ（ＳＥＣ ＰＭ）上に印刷した。

これらの印刷物を、Ｈａｍｐｄｅｎ ９０３ Ｏｚｏｎｅキャビネット内で４０℃、相対湿度５０％で１ｐｐｍのオゾンに２４時間暴露することにより、耐オゾン堅牢度について試験した。印刷されたインクのオゾンに対する堅牢度を、オゾンへの暴露前後の光学濃度における差異により判定した。

印刷された像の耐光堅牢度は、印刷された像をＡｔｌａｓ Ｃｉ５０００ Ｗｅａｔｈｅｒｏｍｅｔｅｒ内で１００時間にわたり退色させた後、光学濃度における変化を測定することにより評価した。

印刷物の光学濃度測定は、以下のパラメーターに設定したＧｒｅｔａｇ ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ分光光度計を用いて実施した。

オゾンまたは光に対する堅牢度を、印刷物の光学濃度におけるパーセンテージでの変化で表す。数字が小さいほど堅牢度が高いことを示す。結果を以下に示す。

表１は、本発明のインクが、同様の類似物と比較したときに、改善された耐光堅牢度および耐オゾン堅牢度を有することを示している。

他のインク
表ＡおよびＢに記載したインクを調製することができ、ここにおいて、第１列に記載した化合物は同じ数字の上記実施例で作成された化合物である。第２列以降に引用されている数字は当該成分の部数をさし、すべての部は重量基準である。インクは、サーマル式または圧電式のインクジェット印刷により、紙に施用することができる。

以下の略語を表ＡおよびＢに用いる：
ＰＧ＝プロピレングリコール
ＤＥＧ＝ジエチレングリコール
ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン
ＤＭＫ＝ジメチルケトン
ＩＰＡ＝イソプロパノール
ＭＥＯＨ＝メタノール
２Ｐ＝２−ピロリドン
ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン
Ｐ１２＝プロパン−１，２−ジオール
ＢＤＬ＝ブタン−２，３−ジオール
ＣＥＴ＝セチルアンモニウムブロミド
ＰＨＯ＝Ｎａ_２ＨＰＯ_４および
ＴＢＴ＝第三級ブタノール
ＴＤＧ＝チオジグリコール

Claims (17)

1. 式（１）：
   

   

   ［式中、Ａは、トリアゾール環以外の５または６員ヘテロ環式環であって、１個以上の置換基を持っていてもよい環であり；
   Ｂは、式（２ａ）または（２ｂ）のものであり：
   

   

   ここにおいて、Ｘ、ＹおよびＷは、Ｈ以外の置換基であり；
   Ｍは、Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂとキレートを形成している金属であり；そして
   ｎは、０〜４である］
   の金属キレート化合物またはその塩。
2. Ａが、式（３）：
   

   

   ［式中、ｑは、０、１、２または３であり；
   Ｄは、トリアゾール環以外の５または６員ヘテロ環式環を形成するのに必要とされる１種以上のＣ、Ｎ、ＳまたはＯであり；
   各Ｚは、独立して、ＣＦ_３、−ＯＨ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｆ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、リン酸、スルホ、置換されていてもよいホスホルアミド、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいアラルキル、−ＳＲ^１、−ＳＯ_２Ｒ^１、−ＳＯ_２ＮＲ^２Ｒ^３、−ＳＯＲ^１、−ＯＲ^１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^１、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^２Ｒ^３、−ＮＲ^２Ｒ^３または−ＮＨＣＯＲ^１であり、ここにおいて、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｈ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよいアリールまたは置換されていてもよいアラルキルであり；あるいは、Ｒ^２およびＲ^３は、それらが付着している窒素と一緒に、置換されていてもよい５または６員環を形成する］
   のものである、請求項１に記載の化合物。
3. Ｚが、独立して、Ｃ_１−４−アルキル、カルボキシまたはシアノ基である、請求項１または２に記載の化合物。
4. 請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物であって、Ｘ、ＹおよびＷが、それぞれ独立して、−ＯＨ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｆ、−ＣＦ_３、−ＣＮ、−ＮＯ_２、リン酸、スルホ、置換されていてもよいホスホルアミド、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいアラルキル、−ＳＲ^１、−ＳＯ_２Ｒ^１、−ＳＯ_２ＮＲ^２Ｒ^３、−ＳＯＲ^１、−ＯＲ^１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^１、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^２Ｒ^３、−ＮＲ^２Ｒ^３および−ＮＨＣＯＲ^１から選択され、ここにおいて、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、Ｈ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよいアリールまたは置換されていてもよいアラルキルであるか、あるいは、Ｒ^２およびＲ^３は、それらが付着している窒素と一緒に、置換されていてもよい５または６員環を形成する、前記化合物。
5. Ｘ、ＹおよびＷが、スルホ、スルホンアミド、カルボキシ、ハロゲン、ニトロおよびシアノ基からそれぞれ選択される、請求項４に記載の化合物。
6. Ｍが、ニッケル、クロム、コバルト、銅、亜鉛、鉄またはマンガンである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
7. Ｍがニッケルである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
8. Ｘ、ＹおよびＷがスルホ基である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
9. Ａが、置換されていてもよいイミダゾール、ピラゾールまたはピリジン基である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物。
10. 式（４ａ）もしくは（４ｂ）：
    

    

    ［式中：
    Ｇは、置換されていてもよいイミダゾール、ピラゾールまたはピリジン基であり；
    Ｍは、角括弧中に示す基とキレートを形成しているニッケルであり；そして
    ＸおよびＹは、スルホ、スルホンアミド、カルボキシ、ハロゲン、ニトロおよびシアノ基から選択される］
    のものである請求項１に記載の金属キレート化合物またはその塩。
11. （ａ）請求項１〜１０のいずれか一項に記載したような１種以上の化合物；および
    （ｂ）請求項１〜１０のいずれか一項に記載したような化合物以外の１種以上の水溶性染料；
    を含む組成物。
12. （ａ）請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物、または請求項１１に記載の組成物；および
    （ｂ）液体媒体；
    を含むインク。
13. （ａ）請求項１〜１０のいずれか一項で定義したような式（１）の化合物；および
    （ｂ）水と有機溶媒の混合物を含む液体媒体；
    を含むインク。
14. 基材上に像を印刷するための方法であって、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物または請求項１１に記載の組成物を含有するインクを、インクジェット印刷機により該基材に施用することを含む方法。
15. 請求項１２または請求項１３に記載のインクを用いるか、または請求項１４に記載の方法により印刷した基材。
16. チャンバーとインクを含むインクジェット印刷機用カートリッジであって、該インクがチャンバー内にあり、そして該インクが請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物または請求項１１に記載の組成物を含有する、前記インクジェット印刷機用カートリッジ。
17. インクジェット印刷機用カートリッジを含有するインクジェット印刷機であって、該インクジェット印刷機用カートリッジが請求項１６で定義したようなものである、前記インクジェット印刷機。