JP2004533495A

JP2004533495A - 化合物、組成物及び方法

Info

Publication number: JP2004533495A
Application number: JP2002571769A
Authority: JP
Inventors: グレゴリー，ピーター; フォスター，クライブ・エドウィン; ミラード，クリスティーン
Original assignee: アベシア・リミテッド
Priority date: 2001-03-14
Filing date: 2002-03-07
Publication date: 2004-11-04
Also published as: DE60215468D1; WO2002072708A1; ATE342938T1; EP1370613B1; EP1370613A1; US20040089198A1; GB0106345D0

Abstract

媒体及び以下の式（１）：
【化１】

［式中：
Ａは、所望により置換されたアリールであり；
Ｂは、所望により置換されたアリーレンであり；そして
Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立にＮＲ³Ｒ⁴、ヒドロキシ、アルコキシ又はヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立にＨ、アルコキシ又はＣ_1-30ヒドロカルビルであるか、或いはＲ³及びＲ⁴は、これらが結合している窒素原子といっしょに脂肪族又は芳香族環系を表す；］
の化合物を含んでなる組成物をインクジェット印刷機によってその上に適用することを含んでなる、基質の着色のための方法。
更に特許請求されるものは、インクジェット印刷機において使用するための化合物、組成物及びインクジェットカートリッジ、並びにインクジェット印刷機で印刷された基質である。

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物、これらの化合物を含有する組成物、インク、印刷法、印刷された基質及びインクジェット印刷機用カートリッジに関する。
インクジェット印刷（ＩＪＰ）は、インクの液滴が微細なノズルを通してノズルを基質に接触させることなく基質上に射出される、非衝撃的印刷技術である。
【０００２】
ＩＪＰにおいて使用される染料及びインクに対しては、多くの過酷な性能要求が存在する。例えばこれらは、好ましくは良好な耐水、耐光及び耐オゾン堅牢性並びに高い光学密度を有する、鮮明な、にじみのないイメージを与える。インクは、しばしば基質に適用された場合、不鮮明さを避けるために迅速に乾燥することが要求されるが、しかしこれらは、インクジェットノズルの先端に印刷機の作業を停止させるものであるために、硬皮を形成してはならない。インクは更に長期間の保存に対して、分解又は微細なノズルを閉塞させることができる沈殿物の形成を伴わずに、安定でなければならない。
【０００３】
写真のように写実的な品質の印刷に対する特別の問題は、耐光堅牢性のものである。印刷物は、しばしば昼光に長時間さらされ、そして可能な限り良好な耐光堅牢性を有するイメージに対する必要性が存在する。然しながら、同時にインクジェットによる写真的に写実的な印刷物は、ハロゲン化銀による写真と競合しなければならず、そして従ってＩＪＰのインクに使用される染料は不適当に高価であることはできない。高い耐光堅牢性は、屋外の広告板に使用される印刷物においても重要である。大気中のオゾンと反応する印刷物の着色料は、不良な耐光堅牢性において主要な役割を演じることができる。
【０００４】
本発明は、耐オゾン堅牢性及び耐光堅牢性のイメージを提供するインクジェット印刷用インクにおける使用に適した着色料及びインクジェット印刷法に関する。
本発明によれば、媒体及び以下の式（１）：
【０００５】
【化１】

【０００６】
［式中：
Ａは、所望により置換されたアリールであり；
Ｂは、所望により置換されたアリーレンであり；そして
Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立にＮＲ³Ｒ⁴、ヒドロキシ、アルコキシ又はヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立にＨ、アルコキシ又はＣ_1-30ヒドロカルビルであるか、或いはＲ³及びＲ⁴は、これらが結合している窒素原子といっしょに脂肪族又は芳香族環系を表す；］
の化合物を含んでなる組成物を、インクジェット印刷機によってその上に適用することを含んでなる、基質の着色のための方法を提供する。
【０００７】
インクジェット印刷機は、好ましくは組成物を、小さいオリフィスを通して基質上に射出される液滴の形態で基質に適用する。好ましいインクジェット印刷機は、圧電式インクジェット印刷機及び熱式インクジェット印刷機である。熱式インクジェット印刷機において、熱のプログラムされたパルスが、オリフィスに隣接した抵抗器によって容器中の組成物に適用され、これによって組成物が、基質及びオリフィスの相対的な動きの中で、小さい液滴の形態で紙に向かって射出されることを起こす。圧電式インクジェット印刷機においては、小さい結晶の振動がオリフィスからの組成物の射出を起こす。別の方法として、例えば国際特許出願公開ＷＯ００／４８９３８及びＷＯ００／５５０８９に記載されているような、インクは、可動式のパドル又はプランジャーに接続された電気機械式作動子によって射出することができる。
【０００８】
基質は、好ましくは紙、プラスチック、織物、金属又はガラス、更に好ましくは紙、オーバーヘッドプロジェクターのスライド又は織物生地、特に紙である。
好ましい紙は、普通紙、被覆紙、又は酸性、アルカリ性若しくは中性の特質を有する処理紙である。
【０００９】
好ましくはＡは、所望により置換されたフェニル又は所望により置換されたナフチルである。
好ましくはＢは、所望により置換されたフェニレン又は所望により置換されたナフチレンである。更に好ましくはＡは、所望により置換されたフェニルであり、そしてＢは、所望により置換されたフェニレンである。
【００１０】
Ａ又はＢに独立に存在することができる好ましい所望による置換基は、所望により置換されたアルキル（好ましくはＣ_1-4−アルキル）、所望により置換されたアルコキシ（好ましくはＣ_1-4−アルコキシ）、所望により置換されたアリール（好ましくはフェニル）、所望により置換されたアリールオキシ（好ましくはフェノキシ）、ポリアルキレンオキシド（好ましくはポリエチレンオキシド又はポリプロピレンオキシド）、カルボキシ、ホスファト、スルホ、ニトロ、シアノ、ハロ、ウレイド、−ＳＯ₂Ｆ、ヒドロキシ、エステル、−ＮＲ⁵Ｒ⁶、−ＣＯＲ⁵、−ＣＯＮＲ⁵Ｒ⁶、−ＮＨＣＯＲ⁵、カルボキシエステル、スルホン、及び−ＳＯ₂ＮＲ⁵Ｒ⁶であり、ここにおいてＲ⁵及びＲ⁶は、それぞれ独立にＨ又は所望により置換されたアルキル（特にＣ_1-4−アルキル）であるか、或いは−ＣＯＮＲ⁵Ｒ⁶及び−ＳＯ₂ＮＲ⁵Ｒ⁶の場合、Ｒ⁵及びＲ⁶は、これらが結合している窒素原子といっしょに脂肪族又は芳香族環系を表す。更に好ましくは、Ａ又はＢに独立に存在することができる所望による置換基は、それぞれ独立にメチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、カルボキシ、ホスファト、スルホ、ニトロ、フェノキシ、シアノ、カルボキシエステル、スルホン、スルホンアミド、ウレイド、−ＳＯ₂ＮＲ⁵Ｒ⁶及び−ＮＨＣＯＲ⁵基から選択され、ここにおいてＲ⁵及びＲ⁶は、本明細書中で先に定義した通りである。
【００１１】
Ａが所望により置換されたナフチルであるか、又はＢが所望により置換されたナフチレンである場合、好ましくはＡ及び／又はＢは、ヒドロキシ、アミノ、スルホ及びカルボキシから選択される一つ又はそれより多い（好ましくは１ないし４個）の置換基を保持する。
【００１２】
Ａが所望により置換されたフェニルであるか、又はＢが所望により置換されたフェニレンである場合、好ましくはＡ及び／又はＢは、ヒドロキシ、ホスファト、アミノ、スルホ及びカルボキシから選択される少なくとも一つの置換基を保持する。更に好ましくはＡが所望により置換されたフェニルであるか、又はＢが所望により置換されたフェニレンである場合、Ａ及びＢは、それぞれ独立に少なくとも一つのカルボキシ又はスルホ置換基を保持する。
【００１３】
ヒドロカルビル基は、直鎖、分枝鎖及び環式のアルキル、アルケニル及びアルキニル基を含み、これらのそれぞれは、一つ又はそれより多い二価のラジカル、所望により置換されたアリール、所望により置換されたヘテロアリール基及びこれらのいずれもの組み合わせ（アラルキル及びアルカリールのような）によって所望により置換及び／又は中断されている。
【００１４】
好ましくはＲ¹及びＲ²はそれぞれ独立に；ＮＲ³Ｒ⁴（本明細書中で先に定義した通り）、ヒドロキシ、所望により置換されたアルキル、所望により置換されたアリール又は所望により置換されたヘテロアリールである。Ｒ¹及びＲ²がＮＲ³Ｒ⁴である場合、Ｒ³及びＲ⁴がそれぞれ独立にＨ、所望により置換されたアルキル、所望により置換されたアリール又は所望により置換されたヘテロアリールであるか、或いはＲ³及びＲ⁴がこれらが結合している窒素原子といっしょに脂肪族又は芳香族環系を表すことが好ましい。
【００１５】
更に好ましくはＲ¹及びＲ²の両方が−ＯＨであるか、或いはＲ¹及びＲ²の一方が所望により置換されたアルキル（好ましくはＣ_1-18アルキル、更に好ましくはＣ_1-4−アルキル）であり、そして他方がＮＲ³Ｒ⁴であり、ここにおいてＲ³及びＲ⁴は、それぞれ独立にＨ、一つ又はそれより多い二価のラジカルによって所望により中断された所望により置換されたアルキル、所望により置換されたアリール又は所望により置換されたヘテロアリールであるか、或いはＲ³及びＲ⁴はこれらが結合している窒素原子といっしょに脂肪族又は芳香族環系を表す。
【００１６】
Ｒ¹及びＲ²の一方が所望により置換されたＣ_1-18アルキル（更に好ましくはＣ_1-4アルキル）であり、そして他方がＮＲ³Ｒ⁴であることが特に好ましく、ここにおいてＲ³及びＲ⁴の一方がＨ又はＣ_1-4−アルキルであり、そして他方がＨ、所望により置換されたフェニル、所望により置換されたピリジル又は所望により置換されたアニリノである。
【００１７】
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の所望による置換基は、好ましくは先に列挙したＡ及びＢに対する好ましい所望による置換基から独立に選択される。
式（１）の好ましい化合物は、１、２又は３個の水分散性置換基を有する。好ましい水分散性置換基は、ポリアルキレンオキシド、スルホ、ホスファト及びカルボキシ、更に好ましくはスルホ及びカルボキシから選択される。
【００１８】
好ましいポリアルキレンオキシド基は、ポリ（Ｃ_2-3−アルキレンオキシド）基、更に好ましくはポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールであり、好ましくは１ないし２０個のグリコール単位を有し、そしてヒドロキシ又はＣ_1-4−アルコキシ基で停止されている。
【００１９】
好ましくは式（１）の化合物は、水溶性である。
好ましくは式（１）の化合物は、織物と反応性の基を含有しない。
式（１）の化合物が、更に二つのみのアゾ基を含有することも好ましい。
【００２０】
上記の選択の観点から、好ましい方法において、式（１）の化合物は、本明細書中で以下に記載される通りの式（２）、更に好ましくは本明細書中で以下に記載される通りの式（７）のものである。
【００２１】
化合物中のいずれもの酸性又は塩基性の基は、好ましくは塩の形態である。従って、本明細書中に示した式は、遊離酸及び塩の形態の化合物を含む。
好ましい塩は、アルカリ金属塩、特にリチウム、ナトリウム及びカリウム、アンモニウム及び置換されたアンモニウム塩（（（ＣＨ₃）₄Ｎ⁺のような第四アミンを含む）並びにこれらの混合物である。特に好ましいものは、ナトリウム、リチウム、アンモニア及び揮発性アミンとの塩、更に特にナトリウム塩である。化合物は、既知の技術を使用して塩に転換することができる。
【００２２】
式（１）、（２）及び（７）の化合物は、本明細書中に示したもの以外の異なる互変異性体の形態で存在することができる。これらの互変異性体は、本発明の範囲内に含まれる。
【００２３】
好ましくは組成物は：
（ａ）０．０１ないし３０部の本明細書中で先に定義した通りの式（１）の、好ましくは本明細書中で先に定義した通りの式（２）の、更に好ましくは本明細書中で先に定義した通りの式（７）の化合物；及び
（ｂ）７０ないし９９．９９部の媒体；
を含んでなり、ここにおいて全ての部は重量であり、そして部の数字の（ａ）＋（ｂ）＝１００である。
【００２４】
好ましくは媒体は、液体媒体である。
成分（ａ）の部の数字は、好ましくは０．１ないし２０、更に好ましくは０．５ないし１５、特に１ないし５部である。成分（ｂ）の部の数字は、好ましくは９９．９ないし８０、更に好ましくは９９．５ないし８５、特に９９ないし９５部である。
【００２５】
組成物は、もちろん（ａ）及び（ｂ）に加えて、更なる成分を含有することができる。
好ましくは成分（ａ）は、成分（ｂ）中に完全に溶解する。好ましくは成分（ａ）は、２０℃で少なくとも１０％の成分（ｂ）中の溶解度を有する。これは、液体濃縮物の調製を可能にし、これは、更に希釈されたインクの調製に使用することができ、そして更に保存中に液体媒体の蒸発が起こった場合、成分（ａ）が沈殿する機会を減少する。
【００２６】
好ましい媒体は、水、水及び有機溶媒の混合物並びに水を含まない有機溶媒を含む。
液体媒体が水及び有機溶媒の混合物を含んでなる場合、水と有機溶媒との重量比は、好ましくは９９：１ないし１：９９、更に好ましくは９９：１ないし５０：５０そして特に９５：５ないし８０：２０である。
【００２７】
水及び有機溶媒の混合物中に存在する有機溶媒が、水混和性有機溶媒又はこのような溶媒の混合物であることが好ましい。好ましい水混和性有機溶媒は、Ｃ_1-6−アルカノール、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノール及びシクロヘキサノール；直鎖アミド、好ましくはジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミド；ケトン及びケトンアルコール、好ましくはアセトン、メチルエーテルケトン、シクロヘキサノン及びジアセトンアルコール；水混和性エーテル、好ましくはテトラヒドロフラン及びジオキサン；ジオール、好ましくは２ないし１２個の炭素原子を有するジオール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール及びチオジグリコール並びにオリゴ−及びポリ−アルキレングリコール、好ましくはペンタン−１，５−ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール；トリオール、好ましくはグリセリン及び１，２，６−ヘキサントリオール；ジオールのモノ−Ｃ_1-4−アルキルエーテル、好ましくは２ないし１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ_1-4−アルキルエーテル、特に２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）−エトキシ］−エタノール及びエチレングリコールモノアリルエーテル；環式アミド、好ましくは２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタム及び１，３−ジメチルイミダゾリドン；環式エステル、好ましくはカプロラクタン；スルホキシド、好ましくはジメチルスルホキシド及びスルホランを含む。好ましくは液体媒体は、水及び２種類又はそれより多い、特に２ないし８種類の水溶性有機溶媒を含んでなる。
【００２８】
特に好ましい水溶性有機溶媒は、環式アミド、特に２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリドン及びＮ−エチル−ピロリドン；ジオール、特にペンタン−１，５−ジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコール及びトリエチレングリコール；並びにジオールのモノ−Ｃ_1-4−アルキル及びＣ_1-4−アルキルエーテル、更に好ましくは２ないし１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ_1-4−アルキルエーテル、特に２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノールである。
【００２９】
通常必要ではないが、更なる着色料を組成物媒体に加えて、組成物の色調及び性能特性を改質することができる。このような着色料の例は、Ｃ．Ｉ．Direct Yellow８６、１３２、１４２及び１７３；Ｃ．Ｉ．Direct Blue１９９、及び３０７；Ｃ．Ｉ．Food Black２；Ｃ．Ｉ．Direct Black１６８及び１９５；Ｃ．Ｉ．Acid Yellow２３；並びにＳｅｉｋｏＥｐｓｏｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、ＨｅｗｌｅｔｔＰａｃｋａｒｄＣｏｍｐａｎｙ、ＣａｎｏｎＩｎｃ．及びＬｅｘｍａｒｋＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌによって販売されているインクジェット印刷機で使用されている染料のいずれをも含む。このような更なる着色料の添加は、全体の溶解度を増加することができ、得られた組成物のコゲーション（ノズルの閉塞）をより少なくする。
【００３０】
水及び一つ又はそれより多い有機溶媒の混合物を含んでなる更なる適した液体媒体の例は、米国特許第４，９６３，１８９号、米国特許第４，７０３，１１３号、米国特許第４，６２６，２８４号及び欧州特許出願公開ＥＰ４，２５１，５０Ａに記載されている。
【００３１】
液体媒体が水を含まない有機溶媒（即ち１重量％より少ない水）を含んでなる場合、溶媒は、好ましくは３０°ないし２００℃、更に好ましくは４０°ないし１５０℃、特に５０ないし１２５℃の沸点を有する。有機溶媒は、水非混和性、水混和性又はこのような溶媒の混合物であることができる。好ましい水混和性有機溶媒は、本明細書中で先に記載した水混和性有機溶媒及びそれらの混合物のいずれもである。好ましい水非混和性溶媒は、例えば脂肪族炭化水素；エステル、好ましくは酢酸エチル；塩素化炭化水素、好ましくはＣＨ₂Ｃｌ₂；及びエーテル、好ましくはジエチルエーテル；並びにこれらの混合物を含む。
【００３２】
液体媒体が水非混和性有機溶媒を含んでなる場合、好ましくは極性溶媒が、これが液体媒体中の染料の溶解度を向上させるために含まれる。極性溶媒の例はＣ_1-4−アルコールを含む。上記の選択の観点から、液体媒体が水を含まない有機溶媒をである場合、これが、ケトン（特にメチルエチルケトン）及び／又はアルコール（特にＣ_1-4−アルカノール、更に特にエタノール又はプロパノール）を含んでなることが特に好ましい。
【００３３】
水を含まない有機溶媒は、単一の有機溶媒又は二つ若しくはそれより多い有機溶媒の混合物であることができる。媒体が水を含まない有機溶媒である場合、これが２ないし５種類の異なった有機溶媒の混合物であることが好ましい。これは、媒体を組成物の乾燥特性及び保存安定性に対する良好な制御を与えるように選択することを可能にする。
【００３４】
水を含まない有機溶媒を含んでなる液体媒体は、迅速な乾燥時間が必要とされる場合、そして特に疎水性の、そして非吸収性の基質、例えばプラスチック、金属及びガラスに印刷する場合に特に有用である。
【００３５】
好ましくは組成物は、１０μｍより小さい、更に好ましくは３μｍより小さい、特に２μｍより小さい、更に特に１μｍより小さい平均細孔サイズを有するフィルターを通して濾過されている。この濾過は、さもなければ多くのインクジェット印刷機において見出される微細なノズルを閉塞することができる粒子状物質を除去する。
【００３６】
組成物は、好ましくは１０００より少ない、更に好ましくは１００より少ない、特に２０より少ない、更に特に１０重量パーツパーミリオンより少ない二価及び三価の金属イオンの合計濃度を、組成物の全重量に対して有する。純粋なこの種類の組成物は、高純度の成分を使用して及び／又は組成物が調製された後に精製することによって調製することができる。適した精製技術、例えば限外濾過、逆浸透、イオン交換及びこれらの組み合わせは公知である。
【００３７】
液体媒体は、もちろん更にインクジェット印刷用インクにおいて慣用的に使用される更なる添加剤、例えば粘度及び表面張力改良剤、腐食防止剤、殺生物剤、コゲーション減少添加剤及びイオン性又は非イオン性であることができる界面活性剤を含有することができる。
【００３８】
本発明の第２の側面は、本発明の第１の側面による方法によって印刷された基質、特に紙、オーバーヘッドプロジェクターのスライド、織物生地、プラスチック、ガラス及び金属を提供する。好ましくは基質は紙である。
【００３９】
好ましい紙は、普通紙、被覆紙又は酸性、アルカリ性若しくは中性の特質を有することができる処理紙である。
本発明の第３の側面によれば、本明細書中で先に定義した通りの式（１）の化合物、並びに水及び有機溶媒の混合物又は水を含まない有機溶媒を含んでなる媒体を含んでなる組成物が提供される。
【００４０】
好ましくは式（１）の化合物は、本明細書中で以下に定義する通りの式（２）のものであり、更に好ましくは式（１）の化合物は、本明細書中で以下に定義する通りの式（７）のものである。
【００４１】
水及び有機溶媒の好ましい混合物並びに水を含まない有機溶媒、そして化合物及び媒体の好ましい量は、本発明の第１の側面において先に記載した通りである。
本発明の第３の側面による組成物は、好ましくは高純度の成分を使用して及び／又は組成物を調製後に精製することによって調製される。適した精製技術（これらが本発明による組成物に組み込まれる前又は後のいずれかの）、例えば限外濾過、逆浸透、イオン交換及びこれらの組み合わせは公知である。この精製は、その合成から得られる実質的に全ての無機塩及び副産物を除去することとなる。このような精製は、インクジェット印刷機における使用に適した低粘度水性溶液の調製を補助する。
【００４２】
好ましくは組成物は、本発明の第１の側面において先に記載した通りのフィルターを通して濾過され、そして本発明の第１の側面において更に記載されている通りの低い二価及び三価の金属イオン濃度を有する。
【００４３】
好ましくは組成物は、インクジェット印刷用インク又は液体染料濃縮物である。濃縮物は、着色料の運搬の手段として有用であり、そして従って染料の乾燥及び過剰の液体の運搬に関連する費用を最小化する。
本発明の第４の側面は、以下の式（２）：
【００４４】
【化２】

【００４５】
［式中：
ｐは、０ないし５であり；
ｑは、０ないし４であり；
それぞれのＹは、Ｈ、カルボキシ、ホスファト、スルホ、ニトロ、シアノ、ハロ、ウレイド、ＳＯ₂Ｆ、ヒドロキシ、エステル；−ＮＲ⁵Ｒ⁶−ＣＯＲ⁵、−ＣＯＮＲ⁵Ｒ⁶、−ＮＨＣＯＲ⁵、カルボキシエステル、スルホン、及び−ＳＯ₂ＮＲ⁵Ｒ⁶からなる群から独立に選択され、ここにおいてＲ⁵及びＲ⁶は、それぞれ独立にＨ又は所望により置換されたアルキル（特にＣ_1-4−アルキル）であり；
Ｒ⁸は、ＯＨ、所望により置換されたＣ_1-18アルキル、アルコキシ、所望により置換されたアリール、所望により置換されたヘテロアリールであり；
Ｒ⁹は、ＯＨ又はＮＲ¹⁰Ｒ¹¹であり；
Ｒ¹⁰は、Ｈ又は所望により置換されたＣ_1-18アルキルであり；そして
Ｒ¹¹は、Ｈ、所望により置換されたＣ_1-18アルキル、所望により置換されたアリール、所望により置換されたヘテロアリールであるか、或いはＲ¹⁰及びＲ¹¹は、これらが結合している窒素原子といっしょに脂肪族又は芳香族環系を表す；］
の化合物を提供するが：
但し、式（２）の化合物は、以下の式：（３）、（４）、（５）又は（６）：
【００４６】
【化３】

【００４７】
のもの或いはその塩ではないことを条件とし、式中、Ｒ¹²はＨ又はスルホであり；Ｒ¹³はＣｌ又はメトキシであり；そしてＲ¹⁴及びＲ¹⁵は独立にＨ又はメトキシである。
式（２）において；ｐが１であり、ｑが０であり、Ｙがアゾ連結基に対してパラ位のスルホ基であり、Ｒ⁸がメチルであり、そしてＲ¹⁰がＨである場合、Ｒ¹¹は、連結する第二アミノに対してオルト位にメトキシ又はクロロ置換基を持つフェニルではないことが好ましい。
【００４８】
好ましくはｐは１又は２であり、更に好ましくはｐは１である。
好ましくはｑは１又は２であり、更に好ましくはｑは１である。
それぞれのＹが、独立にＨ、スルホ、カルボキシ、ホスファト又はクロロであることが好ましい。更に好ましくはそれぞれのＹは、独立にＨ、スルホ又はカルボキシである。Ｙが、アルキルジオンに連結しているアゾ基に対してオルト位であることが特に好ましい。
【００４９】
好ましくはＲ⁸は、ＯＨ又は所望により置換されたＣ_1-4アルキルであり、更に好ましくはＲ⁸は、ＯＨ又はメチルである。
好ましくはＲ¹⁰は、Ｈ又は所望により置換されたＣ_1-4アルキルであり、更に好ましくはＲ⁹は、Ｈ又はメチルである。
【００５０】
好ましくはＲ¹¹は、Ｈ、所望により置換されたＣ_1-4アルキル、所望により置換されたフェニル又は所望により置換されたピリジルである。
上記の選択の観点から、式（２）の好ましい化合物は、以下の式（７）：
【００５１】
【化４】

【００５２】
［式中：
ｒは、１又は２であり；
それぞれのＺは、独立にスルホ又はカルボキシであり；
Ｒ¹⁶は、スルホ又はカルボキシであり；
Ｒ¹⁷は、ＯＨ又は所望により置換されたＣ_1-4アルキルであり；
Ｒ¹⁸は、ＯＨ又はＮＲ¹⁹Ｒ²⁰であり；
Ｒ¹⁹は、Ｈ又は所望により置換されたＣ_1-4アルキルであり、そしてＲ²⁰はＨ、所望により置換されたＣ_1-18アルキル又は所望により置換されたアリールであるか、或いはＲ¹⁹及びＲ²⁰は、これらが結合している窒素原子といっしょに脂肪族又は芳香族環系を表す；］
のものであるが：
但し、Ｒ¹⁶がスルホであり、Ｒ¹⁷がメチルであり、そしてＲ¹⁹がＨである場合、Ｒ²⁰は、メトキシ置換基を持つフェニルではなく、又は連結している第二アミノに対してオルト位にクロロ置換基を持つフェニルでもないことを条件とする。
【００５３】
好ましくはｒが１である場合、Ｚはアゾ連結橋に対してパラ位のスルホ基であり、そしてｒが２である場合、Ｚはアゾ連結橋に対してメタ位の二つのカルボキシ基である。
好ましくはＲ¹⁷はメチルである。
【００５４】
好ましくはＲ¹⁹はＨ又はメチルであり、更に好ましくはＨである。
好ましくはＲ²⁰は、Ｈ、所望により置換されたフェニル又は所望により置換されたピリジルである。
【００５５】
本発明の第５の側面は、容器及び組成物を含んでなるインクジェット印刷機のカートリッジを提供し、ここにおいて組成物は容器内にあり、そして組成物は本発明の第１及び第３の側面において記載した通りである。
【００５６】
本発明は、以下の実施例によって更に例示され、これらにおいて全ての部及びパーセントは、他に記述しない限り重量による。
実施例１
【００５７】
【化５】

【００５８】
の調製：
Ｃ．Ｉ．Acid Yellow９（５．９ｇ）を、水（１５０ｍｌ）中にｐＨ５．６で溶解した。亜硝酸ナトリウム（１．１４ｇ）を加え、そして得られた溶液を、氷（２０ｇ）及び濃塩酸（７．５ｍｌ）を含有するビーカーに加えた。混合物を温度を概略５℃に維持しながら４０分間撹拌した。次いでスルファミン酸（０．５ｇ）を加え、そして得られた溶液を、変性アルコール（１００ｍｌ）及び氷（３０ｇ）中に溶解されたアセトアセトアニリド（２．６５ｇ）の撹拌された溶液を含有するビーカーに注いだ。酢酸ナトリウムを加えて、ｐＨを５−６に調節した。次いで水（２００ｍｌ）を加えた。２時間の撹拌後、反応は完結した。塩化ナトリウムを加えて、表題生成物を沈殿させた。この沈殿物を濾過によって収集し、水及びアセトンで洗浄し、そして乾燥して、黄色の固体を得て、これは、水に溶解した場合、λ_max＝４０８ｎｍ及びε_max＝５１，６００ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1を有していた。
実施例２
【００５９】
【化６】

【００６０】
の調製：
実施例２を、２’−クロロアセトアセトアニリドを、アセトアセトアニリドの代わりに使用した以外は、実施例１と同様の手順によって行った。生成物は黄色の固体であり、これは、水に溶解した場合、λ_max＝４０６ｎｍを有していた。ε_max＝４８，７００ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1。
実施例３
【００６１】
【化７】

【００６２】
の調製：
工程１
１−（３−アミノピリジル）−１，３−ブタンジオンの調製：
ジケテン（１５ｇ）を、３−アミノピリジン（９．４ｇ）の撹拌された溶液に０−５℃でｐＨ７で加えた。ｐＨは、反応中に低下するままにされた。２時間後、反応混合物を濃縮し、そして残留物をエタノールから再結晶させて、１−（３−アミノピリジル）−１，３−ブタンジオンを得た。
【００６３】
工程２
表題生成物の調製：
実施例３を、工程１で調製した１−（３−アミノピリジル）−１，３−ブタンジオンを、アセトアセトアニリドの代わりに使用した以外は、実施例１と同様の手順によって行った。生成物は黄色の固体であり、これは、水に溶解した場合、λ_max＝４０４ｎｍ、ε_max＝５２，０００ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1を有していた。
実施例４
【００６４】
【化８】

【００６５】
の調製：
実施例４を、アセトアセトアミドを、アセトアセトアニリドの代わりに使用した以外は、実施例１と同様の手順によって行った。生成物は黄色の固体であり、これは、水に溶解した場合、λ_max＝３９７ｎｍを有していた。ε_max＝３５，３００ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1。
実施例５
【００６６】
【化９】

【００６７】
の調製：
実施例５を、３−（フェニルアゾ−４’−スルホン酸）アントラニル酸を、Ｃ．Ｉ．Acid Yellow９の代わりに使用した以外は、実施例１と同様の手順によって行った。生成物は黄色の固体であり、これは、水に溶解した場合、λ_max＝４１６ｎｍを有していた。
実施例６
【００６８】
【化１０】

【００６９】
の調製：
実施例６を、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオンを、アセトアセトアニリドの代わりに使用した以外は、実施例１と同様の手順によって行った。生成物は黄色の固体であり、これは、水に溶解した場合、λ_max＝４０２ｎｍ及びε_max＝３２，０００ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1を有していた。
実施例７
【００７０】
【化１１】

【００７１】
の調製：
工程１
３’，５’−ジカルボキシアセトアセトアニリドの調製：
生成物を、５−アミノイソフタル酸を、３−アミノピリジンの代わりに使用した以外は、実施例３の工程１と同様の手順によって行った。
【００７２】
工程２
表題生成物の調製：
実施例８を、３’，５’−ジカルボキシアセトアセトアニリドを、アセトアセトアニリドの代わりに使用した以外は、実施例１と同様の手順によって行った。生成物は黄色の固体であり、これは、水に溶解した場合、λ_max＝４１０ｎｍ、ε_max＝３８，０００ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1を有していた。
実施例８
【００７３】
【化１２】

【００７４】
の調製：
硫酸（２０ｇ）を５℃で撹拌した。亜硝酸ナトリウム（０．８ｇ）、続いて８６：１４の酢酸：プロピオン酸（２０ｇ）、及び４’−アミノ−３，５−ジカルボキシアゾベンゼン（４ｇ）を加えた。混合物を温度を概略５℃に維持しながら６０分間撹拌した。溶液を３’，５’−ジカルボキシアセトアセトアニリド（４ｇ）、スルファミン酸（０．５ｇ）及び氷（３０ｇ）の撹拌された溶液を含有するビーカーに注いだ。酢酸ナトリウムを加えて、ｐＨを５−６に調節した。４時間の撹拌後、反応は完結した。沈殿物を濾過によって収集し、水で洗浄し、そして乾燥して、黄色の固体を得て、これは、水に溶解した場合、λ_max＝４１０ｎｍ及びε_max＝２４，０００ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1を有していた。
実施例９
【００７５】
【化１３】

【００７６】
の調製：
実施例１０を、実施例３の工程１において調製した１−（３−アミノピリジル）−１，３−ブタンジオンを、３’，５’−ジカルボキシアセトアセトアニリドの代わりに使用した以外は、実施例９と同様の手順によって行った。生成物は黄色の固体であり、これは、水に溶解した場合、λ_max＝４０８ｎｍ及びε_max＝３４，０００ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1を有していた。
実施例１０
【００７７】
【化１４】

【００７８】
の調製：
実施例７を、３−オキソ−Ｎ−（２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）−ブチルアミドを、アセトアセトアニリドの代わりに使用した以外は、実施例１と同様の手順によって行った。生成物は黄色の固体であり、これは、水に溶解した場合、λ_max＝４１４ｎｍ及びε_max＝４０，０００ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1を有していた。
実施例１１
【００７９】
【化１５】

【００８０】
の調製：
実施例１２を、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオンを、３’，５’−ジカルボキシアセトアセトアニリドの代わりに使用した以外は、実施例９と同様の手順によって行った。生成物は黄色の固体であり、これは、水に溶解した場合、λ_max＝４０５ｎｍ及びε_max＝２４，０００ｄｍ³ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1を有していた。
実施例１２
【００８１】
【化１６】

【００８２】
実施例１２を、３’−スルホアセトアセトアニリドを、アセトアセトアニリドの代わりに使用し、そして４’−アミノ−３，５−ジカルボキシアゾベンゼンをＣ．Ｉ．Acid Yellow９の代わりに使用した以外は、実施例１と同様の手順によって行った。生成物は黄色の固体であった。
【００８３】
実施例１３ないし１６
インクの調製
実施例１、４、６及び１２の化合物（３ｇ）を、１００ｍｌの、５：５：１の重量比の２−ピロリドン／チオジグリコール／Ｓｕｌｆｙｎｏｌ４６５からなる液体媒体中に溶解した。インクの実施例において使用した化合物を表１に示す。
【００８４】
【表１】

【００８５】
実施例１7
インクジェット印刷
実施例１３ないし１６に記載されたインクを、ＨｅｗｌｅｔｔＰａｃｋａｒｄＤｅｓｋＪｅｔ５５０Ｃ^TMを使用して各種の用紙上にインクジェット印刷した。それぞれの印刷物のＣＩＥ色彩座標（ａ、ｂ、Ｌ、彩度及び色相）を、０°／４５°の測定方向で、４００−７００ｎｍのスペクトル範囲で２０ｎｍのスペクトル間隔で、Ｘｒｉｔｅ９８３Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ^TMを使用して、２°（ＣＩＥ１９３１）の観察装置角度及びステータスＴの濃度操作で光源Ｃを使用して測定した。１０ｍｍ×１０ｍｍより大きいサイズの一様な色の区画を、対角線的に交差する二つより少なくない測定を得た。得られた印刷物の特性を表２に示す。
【００８６】
【表２】

【００８７】
【表３】

【００８８】
耐光堅牢性
耐光堅牢性を評価するために、印刷物を、ＡｔｌａｓＣｉ３５Ｗｅａｔｈｅｒｏｍｅｔｅｒ^TM中で１００時間照射した。結果を表３に示し、ここで退色の程度は△Ｅとして表示され、ここでより低い数字はより高い耐光堅牢性を示す。△Ｅは、印刷物のＣＩＥ色彩座標Ｌ、ａ、ｂの全体的変化として定義され、そして等式△Ｅ＝（△Ｌ²＋△ａ²＋△ｂ²）^0.5によって表示される。
【００８９】
【表４】

【００９０】
耐オゾン堅牢性
実施例１３ないし１６を、Ｃａｎｏｎ４３００^TM ＩＪ印刷機を使用して示した基質に印刷した。次いで印刷した基質を、ＨａｍｐｄｅｎＴｅｓｔＥｑｕｉｐｍｅｎｔから入手したオゾン試験装置を使用してオゾン安定性を評価した。試験は、２時間半、４０℃及び５５％相対湿度で、４００パーツパー１００ミリオンのオゾンの存在中で行われた。オゾンに対する印刷されたインクの堅牢性は、Ｘｒｉｔｅ９８３^TM Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒを使用して、オゾンに対する暴露の前後の光学濃度の差によって判定した。従って、ＯＤ損失％が低いほど、耐オゾン堅牢性は大きい。結果を以下の表４に示し、そしてこれらは、本発明の化合物に基づくインクが良好な耐オゾン堅牢性を示すことを明白に証明している。
【００９１】
【表５】

【００９２】
インク及びインクジェット印刷
実施例１ないし１２に記載された化合物は、適した液体媒体中に溶解し、そして溶液を０．４５μｍのフィルターを通して濾過することによって、インクに処方することができる。例えば、適したインクは、９６．５部の：
５部の２−ピロリドン
５部のチオジグリコール
２部のＳｕｌｆｙｎｏｌ^TM４６５（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓＩｎｃ．から入手可能な非イオン性界面活性剤）；
及び
８８部の水；
からなる液体媒体中の３．５部の化合物を含んでなる。
【００９３】
紙にインクジェット印刷された場合、インクは、高い耐水堅牢性、良好な耐光堅牢性、良好な対オゾン堅牢性及び高い光学濃度を持つ鮮やかな黄色の色調である印刷物を提供する。
【００９４】
更なるインク
表Ｉ及びＩＩに記載したインクを調製することができ、表中、第１列に記載された染料は、同一番号の上記の実施例において製造された化合物である。第２列以降に引用された数字は関連する成分の部の数字を指し、そして全ての部は重量である。インクは、熱式又は圧電式インクジェット印刷によって紙に適用することができる。
【００９５】
以下の略語が表Ｉ及びＩＩにおいて使用される：
ＰＧ＝プロピレングリコール
ＤＥＧ＝ジエチレングリコール
ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン
ＤＭＫ＝ジメチルケトン
ＩＰＡ＝イソプロパノール
ＭＥＯＨ＝メタノール
２Ｐ＝２−ピロリドン
ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン
Ｐ１２＝プロパン−１，２−ジオール
ＢＤＬ＝ブタン−２，３−ジオール
ＣＥＴ＝臭化セチルアンモニウム
ＰＨＯ＝Ｎａ₂ＨＰＯ₄及び
ＴＢＴ＝第三ブタノール
ＴＤＧ＝チオジグリコール
【００９６】
【表６】

【００９７】
【表７】

Claims

媒体及び以下の式（１）：

［式中：
Ａは、所望により置換されたアリールであり；
Ｂは、所望により置換されたアリーレンであり；そして
Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立にＮＲ³Ｒ⁴、ヒドロキシ、アルコキシ又はヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立にＨ、アルコキシ又はＣ_1-30ヒドロカルビルであるか、或いはＲ³及びＲ⁴は、これらが結合している窒素原子といっしょに脂肪族又は芳香族環系を表す；］
の化合物を含んでなる組成物をインクジェット印刷機によってその上に適用することを含んでなる、基質の着色のための方法。
式（１）の化合物において、Ａが所望により置換されたフェニルであり、そしてＢが所望により置換されたフェニレンである、請求項１に記載のインクジェット印刷法。
式（１）の化合物において、Ｒ¹及びＲ²の一方が所望により置換されたＣ_1-18アルキルであり、そして他方がＮＲ³Ｒ⁴であり、ここにおいてＲ³及びＲ⁴の一方がＨ又はＣ_1-4−アルキルであり、そして他方がＨ、所望により置換されたフェニル又は所望により置換されたピリジルである、請求項１又は２のいずれか１項に記載のインクジェット印刷法。
前記媒体が、液体媒体である、請求項１ないし３のいずれか１項に記載のインクジェット印刷法。
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の方法によって印刷された基質、特に紙、オーバーヘッドプロジェクターのスライド、織物生地、プラスチック、ガラス及び金属。
請求項１ないし３のいずれか１項において定義された式（１）の化合物、並びに水及び有機溶媒の混合物又は水を含まない有機溶媒を含んでなる媒体を含んでなる組成物。
１０μｍより小さい平均細孔サイズを有するフィルターを通して濾過された、請求項６に記載の組成物。
１０００ｐｐｍより少ない二価及び三価の金属イオンの合計濃度を持つ、請求項６又は７のいずれか１項に記載の組成物。
インクジェット印刷用インク又は液体染料濃縮物である、請求項６ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
以下の式（２）：

［式中：
ｐは、０ないし５であり；
ｑは、０ないし４であり；
それぞれのＹは、Ｈ、カルボキシ、ホスファト、スルホ、ニトロ、シアノ、ハロ、ウレイド、ＳＯ₂Ｆ、ヒドロキシ、エステル；−ＮＲ⁵Ｒ⁶−ＣＯＲ⁵、−ＣＯＮＲ⁵Ｒ⁶、−ＮＨＣＯＲ⁵、カルボキシエステル、スルホン、及び−ＳＯ₂ＮＲ⁵Ｒ⁶からなる群から独立に選択され、ここにおいてＲ⁵及びＲ⁶は、それぞれ独立にＨ又は所望により置換されたアルキル（特にＣ_1-4−アルキル）であり；
Ｒ⁸は、ＯＨ、所望により置換されたＣ_1-18アルキル、アルコキシ、所望により置換されたアリール、所望により置換されたヘテロアリールであり；
Ｒ⁹は、ＯＨ又はＮＲ¹⁰Ｒ¹¹であり；
Ｒ¹⁰は、Ｈ又は所望により置換されたＣ_1-18アルキルであり；そして
Ｒ¹¹は、Ｈ、所望により置換されたＣ_1-18アルキル、所望により置換されたアリール、所望により置換されたヘテロアリールであるか、或いはＲ¹⁰及びＲ¹¹は、これらが結合している窒素原子といっしょに脂肪族又は芳香族環系を表し：
但し、式（２）の化合物は、Ｒ¹²がＨ又はスルホであり；Ｒ¹³がＣｌ又はメトキシであり；そしてＲ¹⁴及びＲ¹⁵が独立にＨ又はメトキシである、以下の式：（３）、（４）、（５）又は（６）：

のものではないことを条件とする；］
の化合物。
式（２）の化合物が、以下の式（７）：

［式中：
ｒは、１又は２であり；
それぞれのＺは、独立にスルホ又はカルボキシであり；
Ｒ¹⁶は、スルホ又はカルボキシであり；
Ｒ¹⁷は、ＯＨ又は所望により置換されたＣ_1-4アルキルであり；
Ｒ¹⁸は、ＯＨ又はＮＲ¹⁹Ｒ²⁰であり；
Ｒ¹⁹は、Ｈ又は所望により置換されたＣ_1-4アルキルであり、そしてＲ²⁰はＨ、所望により置換されたＣ_1-18アルキル又は所望により置換されたアリールであるか、或いはＲ¹⁹及びＲ²⁰は、これらが結合している窒素原子といっしょに脂肪族又は芳香族環系を表し：
但し、Ｒ¹⁶がスルホでり、Ｒ¹⁷がメチルであり、そしてＲ¹⁹がＨである場合、Ｒ²⁰は、メトキシ置換基を持つフェニルではなく、又は連結している第二アミノに対してオルト位にクロロ置換基を持つフェニルでもないことを条件とする；］
のものである、請求項１０に記載の化合物。
容器及び組成物を含んでなり、ここにおいて前記組成物は前記カートリッジ内にあり、そして前記組成物は、請求項６ないし９のいずれか１項に記載の通りであるインクジェット印刷機用カートリッジ。