JP2006521442A5

JP2006521442A5 -

Info

Publication number: JP2006521442A5
Application number: JP2006506008A
Authority: JP
Filing date: 2004-03-24
Publication date: 2007-06-14
Anticipated expiration: 2024-03-24

Description

比較合成例ＣＳＥ２
例ＣＳＥ１を繰り返したが、但しベンジルブロマイド対ジマンガンデカカルボニルのモル比は２：１であった。

合成例ＳＥ８
例ＳＥ７を繰り返したが、但し反応性基質対連鎖停止剤対ジマンガンデカカルボニルのモル比は２：３：１であった。

合成例ＳＥ９
例ＳＥ７を繰り返したが、但し２，３−ジクロロプロプ−１−エンを連鎖停止剤として用いた。

合成例ＳＥ１０
例ＳＥ７を繰り返したが、但し反応性基質対連鎖停止剤対ジマンガンデカカルボニルのモル比は２：３：１であった。

Claims

エチレン不飽和モノマーを重合する方法において、マンガンカルボニルラジカル開始剤、ハロゲン含有反応性基質及びアリルハロゲン置換連鎖停止剤を有する触媒系を用いて、少なくとも１種のエチレン不飽和モノマーを重合する方法。
開始剤が、式（Ｉ）
Ｒ¹−Ｍｎ（ＣＯ）_n（Lig）_p （Ｉ）
〔ここで、
Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₃₀の、ヒドロカルビル、又はハロゲン、アルキル、アルコキシ、アシルで置換されたヒドロカルビルであり、あるいは
Ｒ¹は、式−Ｍｎ（ＣＯ）_n（Lig）_p（ここで、Lig、ｎ及びｐは下記に定義されるとおりである）の基であり、
各Ligは、配位子化学種であり、
ｎ＋ｐ＝５となるように
ｎは、１から５であり、そして
ｐは、０から４である〕
の化合物であるか又はこの化合物を含む、請求項１に記載の方法。
開始剤が、式（Ｉａ）
（Lig）_p（ＣＯ）_nＭｎ−Ｍｎ（ＣＯ）_n（Lig）_p （Ｉａ）
〔ここで、Lig、ｐ及びｎは、ｐ＋ｎ＝５となるように、式（Ｉ）について定義されたとおりである〕
の化合物であるか又はこの化合物を含む、請求項２に記載の方法。
開始剤がジマンガンデカカルボニルである、請求項３に記載の方法。
アリルハロゲン置換連鎖停止剤が、式（ＩＩ）
Hal−ＣＨＲ³−ＣＲ⁴＝ＣＨ₂ （ＩＩ）
〔ここで、
Halは、ハロゲンであり、そして
Ｒ³及びＲ⁴は、各々独立して水素又は基
（Link）_n−Ｒ⁵
（ここで、
ｎは、０又は１であり、
Linkは、連結基であり、そして
Ｒ⁵は、ハロゲン、グリシジル、エチレン二重結合、カルボニル、カルボキシル、シアノ、ヒドロキシル、アミノ若しくは第４級アミノ又はアンモニウム、リン含有化学種、硫黄含有化学種、水素結合供与体又は受容体、芳香族環、複素環式環、あるいはサッカライド残基である）
である〕
の化合物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
Halが、塩素又は臭素原子である、請求項５に記載の方法。
反応性基質が連鎖停止剤でもある、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
反応性基質が、ハロゲンで置換されたアルカン、アルコール若しくはカルボン酸エステル、芳香族置換アルキルハライド、環置換ベンジルハライド、又はスルホニルハライドであるか又はこれを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
反応性基質が、多数のハロゲン置換体を有する、請求項８に記載の方法。
反応性基質が、四塩化炭素、四臭化炭素、クロロトリブロモメタン、トリクロロメタン、トリブロモメタン、ジクロロメタン、ジブロモメタン、１，１−ジクロロエタン、１，１−ジブロモエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，１−トリブロモエタン、２，２−ジクロロエタノール、２，２−ジブロモエタノール、２，２，２−トリクロロエタノール、２，２，２−トリブロモエタノール、トリクロロ酢酸、トリクロロ酢酸のＣ₁〜Ｃ₆アルキルエステル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキル２−ブロモ−２−メチルプロピオネート、ベンジルハライド、２−ハロ−２−フェニルエタン、４−アルキルベンジルハライド、４−フルオロベンジルブロマイド、４−クロロベンジルブロマイド、４−フルオロベンジルクロライド、４−クロロベンジルクロライド、１，２−ジ（ブロモメチル）ベンゼン、ベンゼンスルホニルクロライド及びトルエンスルホニルクロライドであるか又はこれを含む、請求項８に記載の方法。
モノマーが、アクリルモノマー、ビニルアセテート、ビニルハライド、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルカプロラクトン、ビニルカプロラクタム又はＮ−ビニルピロリドンの一つ又はそれ以上であるか又はこれを含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
モノマーが、少なくとも４０モル％の１種又は複数種のアクリルモノマーを含む、請求項１１に記載の方法。
アクリルモノマーが、式（ＩＶ）
Ｒ¹⁰−ＣＲ¹¹＝ＣＲ¹²−ＣＯＲ¹³ （ＩＶ）
〔ここで、
Ｒ¹⁰は、メチル又は水素であり、
Ｒ¹¹は、メチル又は水素であり、
Ｒ¹²は、メチル又は水素であり、
但しＲ¹¹及びＲ¹²の少なくとも一方は水素であることを条件とし、そして
Ｒ¹³は、−ＯＲ¹⁴又は−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶（ここで、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は各々水素、ヒドロカルビル又はポリアルキレンオキシ鎖である）である〕
のモノマーであるか又はこれを含む、請求項１１又は１２に記載の方法。
モノマーが、１種又はそれ以上のアクリレート若しくはメタクリレートエステル、アクリル酸若しくはメタクリル酸、アクリル酸アミド若しくはメタクリル酸アミド、又はスルホン化アクリルモノマーであるか又は含む、請求項１３に記載の方法。
反応条件が、マンガンカルボニルラジカル開始剤を含有する反応混合物を加熱して開始剤の熱分解を開始させることを含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
反応を５０から１５０℃の温度にて行う、請求項１５に記載の方法。
反応条件が、マンガンカルボニルラジカル開始剤を含有する反応混合物を化学線に暴露して開始剤の光分解を開始させることを含む、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
化学線が、可視光線又は紫外線である、請求項１７に記載の方法。
反応を−５０から１００℃の温度にて行う、請求項１７又は１８に記載の方法。
反応混合物が、追加的にルイス酸を含む、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
そのルイス酸が金属含有ルイス酸である、請求項１〜１６のいづれか一項に記載の方法。
ルイス酸が、マグネシウム塩、亜鉛塩、ランタン塩、またはイッテルビウム塩である、請求項２１に記載の方法。
ルイス酸が、ハロゲン化マグネシウム、ハロゲン化亜鉛、またはハロゲン化イッテルビウムである、請求項２２に記載の方法。
ルイス酸が、臭化マグネシウム、塩化マグネシウム、臭化亜鉛、塩化亜鉛、亜鉛トリフルオロメタンスルホネート、酢酸ランタン、塩化イッテルビウムまたはイッテルビウムトリフレートである、請求項２２に記載の方法。
エチレン不飽和モノマーを重合するための触媒系であって、マンガンカルボニルラジカル開始剤、ハロゲン含有反応性基質及びアリルハロゲン置換連鎖停止剤の組合わせである触媒系。
開始剤が、請求項２〜４のいずれか一項において定められた化合物であるか又は含む、請求項２５に記載の触媒系。
連鎖停止剤が、請求項５〜７のいずれか一項において定められた化合物であるか又はこの化合物を含む、請求項２５又は２６に記載の触媒系。
反応性基質が連鎖停止剤でもある、請求項２５〜２７のいずれか一項に記載の触媒系。
反応性基質が、請求項８〜１０のいずれか一項において定められた化合物であるか又はこの化合物を含む、請求項２５〜２８のいずれか一項に記載の触媒系。
追加的にルイス酸を含む、請求項２５〜２９のいずれか一項に記載の触媒系。
ルイス酸が金属含有ルイス酸である、請求項２５〜３０のいずれか一項に記載の触媒系。
ルイス酸が、マグネシウム塩、亜鉛塩、ランタン塩、またはイッテルビウム塩である、請求項３１に記載の触媒系。
ルイス酸が、ハロゲン化マグネシウム、ハロゲン化亜鉛、またはハロゲン化イッテルビウムである、請求項３２に記載の方法。
ルイス酸が、臭化マグネシウム、塩化マグネシウム、臭化亜鉛、塩化亜鉛、亜鉛トリフルオロメタンスルホネート、酢酸ランタン、塩化イッテルビウムまたはイッテルビウムトリフレートである、請求項３２に記載の方法。
（コ）ポリマー鎖の一端に反応性基質の残基及び他端に連鎖停止剤の残基を有するところの１種又はそれ以上のエチレン不飽和モノマーのポリマー又はコポリマー。
（コ）ポリマー鎖が、請求項１１〜１４のいずれか一項において定められた１種又はそれ以上のモノマーの残基を含む、請求項３５に記載のポリマー又はコポリマー。
連鎖停止剤の残基が、請求項５〜７のいずれか一項において定められた連鎖停止剤の残基であるか又はこれを含む、請求項３５又は３６に記載のポリマー又はコポリマー。
反応性基質の残基が、請求項８〜１０のいずれか一項において定められた反応性基質の残基であるか又はこれを含む、請求項３５〜３７のいずれか一項に記載のポリマー又はコポリマー。