JP2006518410A - 溶融加工可能なポリアミド組成物を調製する方法 - Google Patents
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Abstract
Description
a)50重量%以上がカプロラクタムからなり、任意に、連鎖開始剤分子の残基を含むポリラクタムと、
b)プロトン性化合物とマグネシウムラクタマート及びマグネシウムラクタマート形成性化合物からなる群から選択されるアニオン重合触媒との反応生成物又はその残留物(residues)を0.01重量%〜2重量%と、
c)0〜10重量%のカプロラクタムモノマーと、
d)0〜0.3重量%の環状ダイマーを含むカプロラクタムオリゴマーを0〜2重量%と、
e)補強剤、難燃剤及びフィラーからなる群から選択される添加剤を0〜150重量%と、
f)顔料、加工助剤、安定化剤、耐衝撃性改善剤、可塑剤及びキャリアポリマーからなる群から選択される添加剤を0〜25重量%と、
からなり、このときすべての重量%はポリラクタムの重量に対するものである。
g)75重量%以上がカプロラクタムからなり、任意に、連鎖開始剤分子の残基を含むポリラクタムと、
h)プロトン性化合物とマグネシウムラクタマート及びマグネシウムラクタマート形成性化合物からなる群から選択されるアニオン重合触媒との反応生成物又はその残留物を0.01重量%〜1重量%と、
i)0〜1重量%のカプロラクタムモノマーと、
j)0〜0.2重量%の環状ダイマーを含むカプロラクタムオリゴマーを0〜1重量%と、
k)補強剤、難燃剤及びフィラーからなる群から選択される添加剤を0〜100重量%と、
l)顔料、加工助剤、安定化剤、耐衝撃性改善剤、可塑剤及びキャリアポリマーからなる群から選択される添加剤を0〜10重量%と、
からなり、このときすべての重量%はポリラクタムの重量に対するものである。
残留ラクタム含有量(CPL)及び環状ダイマー含有量(CD)はLC(ISO15300−2000)によって測定した。
末端基分析は非水性媒体中での電位差滴定によって行った。
相対粘度(RV)は1質量%ギ酸溶液中で測定した。
重量比によるカプロラクタム転化度は、ポリラクタムポリマーの抽出後に測定した、生成物による重量減少量から得た。
分子特性はSEC(ISO16014)によって測定した。
レオロジー特性は、Rheometrics ARES−LSディスクレオメーターを使用して測定した。
CPL: ε−カプロラクタム:AP−カプロラクタム、フレーク(例えば、DSM、オランダ)
LMB: 触媒C−1:カプロラクタムにおけるカプロラクタムマグネシウムブロミドが21重量%;フレーク(例えば、DSM、オランダ)
IPBC: イソフタロイルビスカプロラクタム、粉末(米国特許第4031164号の実施例1による合成経路)
NaL: 触媒C−10:カプロラクタムにおけるナトリウムカプロラクタマートが19重量%(例えば、DSM、オランダ)
HMDCC:活性化剤C−20:ヘキサメチレン−1,6−ジカルバモイルカプロラクタム(1,6−ヘキサンジイソシアナナートのカプロラクタム付加物;カプロラクタムにおいて80重量%)(例えば、DSM、オランダ)
AcL: N−アセチルカプロラクタム
100グラムスケールの重合実験を、異なるレベルの触媒(CPLに対して0.7〜1.5%)及びN−アセチルカプロラクタム(CPLに対して0.65〜1.4wt%)、並びにプロトン性薬剤としての水について、230℃〜270℃において行った。すべての生成物について、RV及びカプロラクタム転化度を分析した。また、いくつかの生成物については、分子特性及びレオロジー特性を分析した。結果を表1にまとめる。
LMB/カルバモイルラクタム、ナトリウムカプロラクタマート(C10)/カルバモイルラクタム、及びナトリウムカプロラクタマート(C10)/アシルラクタムの組合せについて、アニオン重合を実施例1の記載と同様の方法で行った。使用した触媒及び活性化剤の量と、結果を表2にまとめる。
実施例XI
カプロラクタム、N−アセチルカプロラクタム及びLMBのアニオン重合によって得られたポリカプロラクタムの溶融物(RV硫酸 2.57;COOH及びアミン <1mmol/kg未満)を、冷却後、プロトン性薬剤としての水(pKa、15.7)に浸漬した。乾燥後、サンプルを乾燥窒素中で230℃で加熱した。5分、10分及び15分の加熱の後、ポリカプロラクタムの溶融粘度を、レオロジー分析を行うことによって検出した。結果を表3に示す。
カプロラクタム、N−アセチルカプロラクタム及びLMBのアニオン溶融重合によって得られたポリカプロラクタム(RV硫酸 2.57;COOH及びアミン 1mmol/kg未満)を溶融状態で、プロトン性薬剤としてのtert−ブチルアルコール(pKa 18)と接触させた。乾燥後、サンプルを乾燥窒素中で230℃で加熱した。5分、10分及び15分の加熱の後、ポリカプロラクタムの溶融粘度を、レオロジー分析を行うことによって検出した。結果を表3に示す。
カプロラクタム、N−アセチルカプロラクタム及びLMBのアニオン溶融重合によって得られたポリカプロラクタム(RV硫酸 2.46;COOH及びアミン 1mmol/kg未満)を溶融状態で、プロトン性薬剤としての安息香酸(pKa 3.2)と接触させた。乾燥後、サンプルを乾燥窒素中で230℃で加熱した。5分、10分及び15分の加熱の後、ポリカプロラクタムの溶融粘度を、レオロジー分析を行うことによって検出した。結果を表4に示す。
比較のために、加水分解重合によって得られたポリカプロラクタム(RV、2.45;COOH 60mmol/kg、アミン 35mmol/kg)を乾燥し、乾燥窒素中230℃で加熱した。5分、10分及び15分の加熱の後、ポリカプロラクタムの溶融粘度を、レオロジー分析を行うことによって検出した、結果を表3に示す。
Claims (12)
- カプロラクタムモノマーをアニオン重合触媒及び活性化剤と接触させること、前記モノマーを得られるポリラクタムの溶融温度よりも高い温度において無水条件下で重合すること、並びに得られるポリラクタムを溶融状態又は固体形態でプロトン性化合物と接触させることによる、溶融加工可能なポリラクタムを調製する方法であって、
前記アニオン重合触媒が、マグネシウムラクタマート及びマグネシウムラクタマート形成性化合物からなる群から選択され、
前記活性化剤がアシルアミドであることを特徴とする、方法。 - 前記プロトン性化合物が、14未満のpKaを有するプロトン性化合物、水又は水形成性金属水酸化物である、請求項1記載の方法。
- 前記触媒がマグネシウムラクタマート又はマグネシウムラクタマート形成性化合物である、請求項1又は2記載の方法。
- 前記アシルアミドがアシルラクタムである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記重合を前記ポリラクタムの溶融温度より5℃〜80℃高い温度で行う、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記重合を連続プロセスとして行う、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 抽出ステップ、脱気ステップ、コンパウンディングステップ、ポリマー成形加工ステップ及びこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも1つのステップを更に含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法によって得られるポリラクタムと、
プロトン性化合物とマグネシウムラクタマート及びマグネシウムラクタマート形成性化合物からなる群から選択されるアニオン重合触媒との反応生成物又はその残留物と、
を含み、
ベンジルアルコールとエチルマグネシウムブロミドとの反応生成物又はその残留物をポリラクタムにおけるカプロラクタムモノマー単位に対して0.4〜0.5モル%の量で含む組成物、及びジメチルスルホキシドを含む組成物を除く、組成物。 - 前記ポリラクタムのカプロラクタム含有量が0.3%以下であることを特徴とする、請求項8記載のポリラクタム組成物。
- 請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法によって得られるポリラクタムと、
アシルラクタムの残留物と、
プロトン性化合物とマグネシウムラクタマート及びマグネシウムラクタマート形成性化合物からなる群から選択されるアニオン重合触媒との反応生成物又はその残留物と、
を含むポリラクタム組成物の、成形加工品を製造するための使用。 - 請求項11〜13のいずれか一項に記載のポリラクタムを含む成形加工品。
- 請求項14記載の成形加工品を含む物品。
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