JP2002167506A - ポリアミド組成物、それからなる成形品およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 再溶融時、特に溶融紡糸時においてモノマ
ー、オリゴマー等の低重合物の生成を抑制し、溶融時の
ポリアミドの重合度上昇抑制の面から繊維成形品を得る
のに好適なポリアミド組成物を提供する。 【解決手段】 ポリアミド構成モノマー単位においてジ
カルボン酸単位が、カルボキシル基とアミド結合が形成
可能なアミノ基を２つ以上有するポリアミン単位より多
く、その差が０．１モル％以上、０．５５モル％未満で
あるポリアミドと、該ポリアミド１００ｇに対して、
０．５ミリモル以上、３０ミリモル未満のマグネシウム
とからなるポリアミド組成物とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリアミド組成物に
関するものであり、特に溶融紡糸時のモノマー、オリゴ
マー等の低重合物の発生を低減し、紡糸時の口金表面汚
れを抑制することで紡糸操業性を改善し、かつ溶融時の
ポリアミドの重合度上昇を抑制しパック内のポリマー滞
留分布による重合度変化を抑制し、口金糸条間の繊維品
質ばらつき、特に正量繊度ばらつきを改善することがで
きるポリアミド組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミドは機械的性質、化学的性質、
熱的性質において優れた特性を有することから、衣料
用、産業用等の繊維用途あるいはエンジニアリングプラ
スチック及びフィルム用途として幅広く使用されてい
る。

【０００３】通常、繊維、樹脂成形品、フィルムなど
は、ポリアミドを形成することが可能な例えばカプロラ
クタムなどのモノマーの重合、チップ化、及び必要に応
じて重合体中に含まれる未反応の低重合体及び水分の除
去などの工程を経て得られたポリアミドペレットを再度
溶融し成形することにより得られる。

【０００４】ポリカプラミドの場合では、原料であるカ
プロラクタム及びそのオリゴマーの開閉環平衡の関係か
ら、重合後のポリマー中には約１０〜１２重量％の低重
合物を含む。このため、一般的に溶融成形前にこれらの
低重合物を熱水などにより可能な限り除去する方法が採
用されているが、平衡反応のため再溶融するとモノマ
ー、オリゴマーが再生し、成形口金表面が汚染される。
特に溶融紡糸により繊維を製造する場合、溶融時に生成
するモノマー、オリゴマーは、口金表面汚れによる糸切
れの原因となるため生産の安定化、生産性向上をはかる
上で大きな障害となっていた。

【０００５】また、ポリアミドを溶融するとそのポリマ
ー末端にあるアミノ基とカルボキシル基が縮合し、重合
度が上昇する。この重合度上昇はポリアミド成形品の物
性に影響し、特に溶融紡糸の場合、パック内でのポリマ
ーの滞留分布によってポリアミドの重合度が変化し、繊
維の品質ばらつき、特に正量繊度ばらつき原因のひとつ
となっていた。

【０００６】このため、例えば特開平８−２３１７１１
号公報において、成形装置の口金汚染低減、成形時のポ
リマー重合度変化抑制を目的に、ポリアミドのアミノ末
端基やカルボキシル末端基量を極端に低く制限し、かつ
低分子量成分の含有量を規制する方法が提案されている
が、この方法ではモノアミン、モノカルボン酸などの末
端封鎖剤を多く添加する必要があり、この場合、成形加
工に必要な重合度のポリアミドを得るためには重合に長
時間要したり、減圧重合など特殊な重合が必要となり熱
分解反応による品質劣化の可能性、また、工業的規模の
生産においては経済的観点で抜本的な解決策が求められ
ていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明では成
形品、特に繊維製品を経済的にかつ品質良く生産するた
めに、再溶融時、例えば溶融紡糸時におけるモノマー、
オリゴマーの生成抑制、溶融時のポリアミドの重合度上
昇抑制の面から繊維製品を得るのに特に好適なポリアミ
ド組成物およびその製造方法を提供することを課題とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明は主として次のような構成を有している。す
なわち、（１）ポリアミド構成モノマー単位においてジ
カルボン酸単位が、カルボキシル基とアミド結合が形成
可能なアミノ基を２つ以上有するポリアミン単位より多
く、その差が０．１モル％以上、０．５５モル％未満で
あるポリアミドと、該ポリアミド１００ｇに対して、
０．５ミリモル以上、３０ミリモル未満のマグネシウム
とからなるポリアミド組成物、（２）前記（１）記載の
ポリアミド組成物からなる成形品であって、熱水抽出法
により検出される低重合物（モノマー、オリゴマー）量
が１．８重量％以下である成形品、（３）前記（１）記
載のポリアミド組成物からなる成形品であって、窒素雰
囲気下で２７０℃、１０分間溶融した後の重合度上昇分
が、９８％硫酸相対粘度（ηｒ）として０．１以下であ
る成形品、（４）ポリアミド構成モノマーを重合し、ポ
リアミドを得るに際し、ポリアミド構成モノマーにおけ
るジカルボン酸単位が、カルボキシル基とアミド結合が
形成可能なアミノ基を２つ以上有するポリアミン単位よ
り多く、その差が０．１モル％以上、０．５５モル％未
満の範囲となるように、重合前あるいは重合中にジカル
ボン酸成分を添加し、かつ、重合前、重合中あるいは重
合後のいずれかの段階にマグネシウム化合物を該ポリア
ミド１００ｇに対してマグネシウムとして０．５ミリモ
ル以上、３０ミリモル未満の範囲となるように、重合反
応系またはポリアミドに添加するポリアミド組成物の製
造方法、である。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明に言うポリアミドは、いわゆる炭化水素基が主鎖に
アミド結合を介して連結された高分子量体であって、そ
の種類は特に制限されないが、好ましくは、主としてポ
リカプラミドからなるポリアミドであることが好まし
い。ここで言う主としてとは、カプラミド単位として８
０モル％以上であることを言い、さらに好ましくは９０
モル％以上であることが好ましい。その他の成分として
は、特に制限はないが、例えば、ポリドデカノアミド、
ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンア
ゼラミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサ
メチレンドデカノアミド、ポリメタキシリレンアジパミ
ド、ポリヘキサメチレンテレフタラミド、ポリヘキサメ
チレンイソフタラミド等を構成するモノマーである、ア
ミノカルボン酸、ジカルボン酸、ジアミンなどの単位が
挙げられる。

【００１０】本発明のポリアミドは、ポリアミド構成モ
ノマー単位におけるジカルボン酸単位が、カルボキシル
基とアミド結合が形成可能なアミノ基を２つ以上有する
ポリアミン単位より多く、その差（以降、ジカルボン酸
率Ａと略す）が０．１モル％以上、０．５５モル％未満
の範囲であるポリアミドである。下限として好ましく
は、０．１５モル％以上、さらに好ましくは０．２モル
％以上である。また、上限として好ましくは０．５モル
％未満である。ジカルボン酸率Ａが０．１モル％未満で
は、マグネシウムが本発明の範囲内に含まれていた場合
においても、成形口金表面汚染や糸切れが発生したり、
溶融時におけるパック内のポリアミド重合度が不安定に
なり繊維品質がばらつき、本発明の目的を達成すること
ができない。また、０．５５モル％以上であると、ポリ
アミド重合の際、重合速度が極端に低下し、熱分解やゲ
ル化また品質バラツキなど品質上の問題や生産性の問題
が生じる。

【００１１】このジカルボン酸成分は、ポリアミド中で
ジカルボン酸単位構造を与える成分であるが、カルボキ
シル基を２つ有するため、ポリアミド主鎖中の末端ある
いは末端以外に共重合される。かかるジカルボン酸単位
としては、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカル
ボン酸、ドデカンジカルボン酸、トリデカンジカルボン
酸等の脂肪族ジカルボン酸単位、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸単位、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、キシリレンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸単位およびこれらの混合物などが挙げら
れるが、好ましい成分としてはアジピン酸、セバシン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸から選ばれる少なくと
も一種以上のジカルボン酸単位である。

【００１２】本発明のポリアミドは、常法で重合するこ
とができ、例えば、カプロラクタムとジカルボン酸成分
および少量の水の混合物を反応器内で大気圧下、２４０
〜２７０℃の条件で１０〜１５時間加熱するか、あるい
は加圧条件で初期重合させた後さらにその後の常圧下で
の重合反応などにより液相重合を行い、得られたポリア
ミドを常法により反応器から吐出、冷却、ペレタイズ
化、抽出、乾燥するなどの操作を経て得る方法が挙げら
れる。重合時におけるジカルボン酸のカプロラクタムに
対する添加率は重合してポリアミドとなるカプロラクタ
ムの割合を考慮して調整する。通常のカプロラクタムの
重合では重合してポリアミドとなるカプロラクタムの割
合は約９０％であり、この場合、カプロラクタムに対す
るジカルボン酸成分の添加率は必要とする共重合量の約
０．９倍とすればよい。また重合時に添加するジカルボ
ン酸成分の添加率は、工業的規模の生産における経済的
観点から、重合速度を極端に低下させない範囲で選ぶこ
とが好ましく、具体的にはカプロラクタムに対し、ジカ
ルボン酸添加率を０．５モル％以下とするのが好まし
い。 また、必要に応じて重合前、重合中あるいは重合
後のポリアミド原料あるいはポリアミドに酢酸、プロピ
オン酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、トリデカン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウ
リル酸、リノール酸のような脂肪族モノカルボン酸、シ
クロヘキサンカルボン酸のような脂環式モノカルボン
酸、安息香酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸
およびこれらモノカルボン酸と同様にアミノ基と反応す
る酸無水物、また、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘ
キシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミンのよう
な脂肪族モノアミン、シクロへキシルアミンのような脂
環式モノアミン、ベンジルアミンのような芳香族モノア
ミンなどを添加しこれらをポリマー末端に反応付加させ
ても良い。

【００１３】重合により得られるポリアミドの重合度が
低すぎる場合は重合時の初期加熱温度を上げ、逆にポリ
アミドの重合度が高すぎる場合は重合時の初期加熱温度
を下げればよい。このようにポリアミドの重合度は主に
重合温度により制御することができる。

【００１４】重合されたポリアミドは、９０〜１２０℃
程度の熱水とポリアミドを接触させ、低重合物（モノマ
ー、オリゴマー）を抽出する。抽出操作後にポリアミド
に含まれる低重合物は、ポリマ粉末化後の熱水可溶成分
として通常１．０〜１．５重量％である。抽出操作を終
えたポリアミドは約１０％程度の水分を含むために乾燥
する。ポリアミドの乾燥方法は１．３ｋＰａ以下の減圧
下でバッチ方式に加熱する方法、あるいはポリアミドと
加熱された窒素とを連続的に接触させる方法が挙げられ
る。大量生産を行う場合は連続運転が可能な後者が有利
であり、少量多品種生産の場合は前者が有利である。通
常の場合、乾燥はポリアミドの融点以下の温度である１
００〜１２０℃において、１０〜３０時間程度保持する
ことにより、含水率が概ね０．１％以下となるまで行わ
れる。

【００１５】重合度が溶融紡糸などの成形に鑑みて充分
に高くない場合、該ポリアミドをさらに固相重合し、重
合度を必要な程度まで高めても良い。固相重合は、上記
抽出操作の後に行われる乾燥時の温度を重合反応が進む
１２０〜１７０℃程度とすれば乾燥操作を兼ねて行うこ
とができ、効率的かつ経済的である。固相重合による重
合度の上昇を大きくしたい場合は、温度を高くするかま
たは操作時間を長くすれば良い。逆に固相重合における
重合度の上昇を抑制したい場合には、乾燥操作が充分に
行われる範囲において温度を低くするか操作時間を短く
すれば良い。

【００１６】本発明のポリアミド組成物の重合度は成形
性あるいは成形物の特性からの要求により適宜選択して
良いが、好ましくは９８％硫酸相対粘度（ηｒ）として
２．１〜３．６の範囲であり、さらに好ましくは２．５
〜３．４の範囲である。

【００１７】本発明のポリアミド組成物は、マグネシウ
ムをポリアミド１００ｇに対して、０．５ミリモル以上
３０ミリモル未満含有する。好ましくは１〜３ミリモル
である。このマグネシウムは陽イオン状態あるいは塩と
して存在する。マグネシウムの含有量が０．５ミリモル
未満では、たとえジカルボン酸率Ａが本発明の範囲を満
足する場合でも、溶融紡糸時におけるモノマー、オリゴ
マーの再生を充分抑制することができず、成形口金表面
汚染や糸切れが発生する。また、３０ミリモル以上とし
ても、効果はそれ以上は改善されず、経済的観点から好
ましくない。また、含有量が多くなると異物が生じやす
くなる傾向が現れる。

【００１８】マグネシウム成分を含有せじめる方法とし
ては、ポリアミドペレットへマグネシウム化合物をブレ
ンドし溶融する方法、溶融状態のポリアミドへマグネシ
ウム化合物を添加し混練する方法、重合前あるいは重合
中の段階で原料あるいは反応系へマグネシウム化合物を
添加する方法などが挙げられるが、両者が均一に混ざれ
ばいかなる方法でも良い。

【００１９】マグネシウム化合物としては、酸化マグネ
シウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウムなど、
およびこれらの混合物が挙げられるが、酸化マグネシウ
ムまたは水酸化マグネシウムを用いることが好ましい。

【００２０】本発明のポリアミド組成物には、本発明の
目的を阻害しない範囲において、ポリドデカノアミド、
ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンア
ゼラミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサ
メチレンドデカノアミド、ポリメタキシリレンアジパミ
ド、ポリヘキサメチレンテレフタラミド、ポリヘキサメ
チレンイソフタラミド等が含有されていても良い。

【００２１】本発明のポリアミド組成物には、本発明の
効果を損なわない範囲において種々の添加剤を含んでも
良い。この添加剤を例示すれば、マンガン化合物などの
安定剤、酸化チタン（ＴｉＯ₂）などの着色剤、可塑
剤、滑剤、難燃剤、導電性付与剤、繊維状強化剤などで
ある。

【００２２】本発明のポリアミド組成物は好適に公知の
成形方法を用いて、繊維、フィルム、シート、射出成形
品、押出成形品などの成形体に加工された態様をとるこ
とができる。とりわけ本発明の効果が最も効果的に反映
できる繊維とすることが好ましい。

【００２３】かかる本発明のポリアミド組成物からなる
成形品は、熱水抽出法により検出される低重合物（モノ
マー、オリゴマー）量が好ましく１．８重量％以下であ
る。かかる範囲とすることにより、特に溶融紡糸時のモ
ノマー、オリゴマー等の低重合物発生を低減し紡糸時の
口金表面汚れをより良好に抑制し、糸切れが更に抑制さ
れ、優れた製糸操業性が実現できる。

【００２４】ここで、熱水抽出法により検出される低重
合物（モノマー、オリゴマー）量は、次の方法により定
義される。 （１）試料を粉砕した後、１インチあたり３５メッシュ
と１１５メッシュのフルイにかけ、３５メッシュを通過
し、１１５メッシュに留まる粉末を分取する。 （２）（１）項で得られた粉末を水分率が０．０３重量
％以下となるまで乾燥後秤量し、その重量をＷ１とす
る。 （３）（２）項で秤量した粉末を粉末重量に対して２０
０倍以上の重量の沸騰水で４時間抽出する。 （４）（３）項で得られた粉末を水洗し、ついで再び水
分率が０．０３重量％以下となるまで乾燥後秤量し、そ
の重量をＷ２とする。 （５）上記Ｗ１，Ｗ２から下式により算出する。 低重合物量（重量％）＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１×１００

【００２５】また、本発明のポリアミド組成物からなる
成形品は、窒素雰囲気下で２７０℃で１０分間溶融した
後の重合度上昇分が、９８％硫酸相対粘度（ηｒ）とし
て好ましく０．１以下である。このため、特に繊維を製
造するとき、本発明のポリアミド組成物は、紡糸操業性
を改善し、かつ溶融時のポリアミドの重合度上昇を抑制
しパック内のポリマー滞留分布による重合度変化を抑制
することで繊維品質ばらつき、特に正量繊度ばらつきを
改善することができる。

【００２６】ここで、この重合度上昇分は次の方法によ
り定義される。 （１）試料を秤量し、９８重量％濃硫酸に試料濃度
（Ｃ）が約１ｇ／１００ｍｌとなるように溶解する。 （２）（１）項の溶液をオストワルド粘度計にて２５℃
での落下秒数（Ｔ１）を測定する。 （３）試料を溶解していない９８重量％濃硫酸の２５℃
での落下秒数（Ｔ２）を（２）項と同様に測定する。 （４）試料の９８％硫酸相対粘度（ηr）を下式により
を算出する。 （ηｒ）＝（Ｔ１／Ｔ２）＋｛１．８９１×（１．００
０−Ｃ）｝ （５）次いで、同試料約５ｇを窒素雰囲気中下で２７０
℃、１０分間溶融させる処理を行った後、試料を窒素雰
囲気中に取り出し、室温まで冷却する。 （６）取り出した試料について、前記（１）〜（４）の
操作を行い、溶融処理後の硫酸相対粘度（ηｒ’）を求
める。 （７）重合度上昇分は、溶融後の（ηｒ’）から溶融前
の（ηｒ）を差し引いた値として求める。 （重合度上昇分）＝（ηｒ’）−（ηｒ）

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。物性の測定方法は次の通りである。 Ａ．低重合物（モノマー、オリゴマー）量 先述の方法を用いた。 Ｂ．９８％硫酸相対粘度（ηｒ） 先述の方法を用いた。

【００２８】Ｃ．正量繊度ばらつき（ＣＶ％） 紙管やボビン等に巻き取られた繊維糸条を、糸条が抵抗
なく解舒できるようにスタンドに置く。糸条の糸端を外
周が１．１２５ｍの検尺機に結び、２００回転巻き取り
後、糸カセを検尺機から引き出す。その糸カセを１０５
℃の熱風乾燥機で１時間乾燥後、秤量する（Ｗ
（ｇ））。その重量から下式により正量繊度を算出す
る。 正量繊度（ｄｔｅｘ）＝（Ｗ／２２５）×１００００×
１．０４５ 正量繊度ばらつき、すなわち正量繊度ＣＶ％は、測定糸
条数４８本での正量繊度の標準偏差を平均値で割った値
（百分率）として求められる。

【００２９】実施例１〜４、比較例３、５ 水分を３重量％含有するε−カプロラクタムに、ジカル
ボン酸として表１に示す量のテレフタル酸を加えた。こ
れらを常法により重合した後ペレット化し、熱水抽出に
より低重合物（モノマー、オリゴマー）量が１．３重量
％のポリアミドペレットを得た。これらポリアミドペレ
ットを水分率０．０３重量％以下になるまで乾燥した
後、マグネシウム化合物として表１に示す量の酸化マグ
ネシウムを粉末ブレンドした。これらを、押出機で溶融
混練し、そしてそのまま口金周辺部の発生ガスの強制除
去を行わずに紡糸し、５０００ｍ／分の速度で巻き取っ
た。紡糸開始から口金汚れにより糸切れが発生するまで
の時間と、紡糸により得られた繊維糸条中に含有された
低重合物量、およびこれら繊維糸条の前記重合度上昇分
を測定した。また、得られた繊維糸条４８本の正量繊度
ばらつきを調べた。結果を表１に示す。

【００３０】比較例１ 水分を３重量％含有するε−カプロラクタムを、常法に
より重合した後ペレット化し、熱水抽出により低重合物
（モノマー、オリゴマー）量が１．３重量％のポリアミ
ドペレットを得た。このポリアミドペレットを水分率
０．０３重量％以下になるまで乾燥した。これを、押出
機で溶融し、そしてそのまま口金周辺部の発生ガスの強
制除去を行わずに紡糸し、５０００ｍ／分の速度で巻き
取った。紡糸開始から口金汚れにより糸切れが発生する
までの時間と、紡糸により得られた繊維糸条中に含有さ
れた低重合物量、およびこれら繊維糸条の前記重合度上
昇分を測定した。また、得られた繊維糸条４８本の正量
繊度ばらつきを調べた。結果を表１に示す。

【００３１】比較例２ 水分を３重量％含有するε−カプロラクタムを、常法に
より重合した後ペレット化し、熱水抽出により低重合物
（モノマー、オリゴマー）量が１．３重量％のポリアミ
ドペレットを得た。このポリアミドペレットを水分率
０．０３重量％以下になるまで乾燥した後、マグネシウ
ム化合物として表１に示す量の酸化マグネシウムを粉末
ブレンドした。これを、押出機で溶融し、そしてそのま
ま口金周辺部の発生ガスの強制除去を行わずに紡糸し、
５０００ｍ／分の速度で巻き取った。紡糸開始から口金
汚れにより糸切れが発生するまでの時間と、紡糸により
得られた繊維糸条中に含有された低重合物量、およびこ
れら繊維糸条の前記重合度上昇分を測定した。また、得
られた繊維糸条４８本の正量繊度ばらつきを調べた。結
果を表１に示す。

【００３２】比較例４ 水分を３重量％含有するε−カプロラクタムに、ジカル
ボン酸として表１に示す量のテレフタル酸を加えた。こ
れを常法により重合した後ペレット化し、熱水抽出によ
り低重合物（モノマー、オリゴマー）量が１．３重量％
のポリアミドペレットを得た。このポリアミドペレット
を水分率０．０３重量％以下になるまで乾燥した。これ
を、押出機で溶融し、そしてそのまま口金周辺部の発生
ガスの強制除去を行わずに紡糸し、５０００ｍ／分の速
度で巻き取った。紡糸開始から口金汚れにより糸切れが
発生するまでの時間と、紡糸により得られた繊維糸条中
に含有された低重合物量、およびこれら繊維糸条の前記
重合度上昇分を測定した。また、得られた繊維糸条４８
本の正量繊度ばらつきを調べた。結果を表１に示す。

【００３３】実施例５ 水分を３重量％含有するε−カプロラクタムに、ジカル
ボン酸として表１に示す量のアジピン酸を加えた。これ
を常法により重合した後ペレット化し、熱水抽出により
低重合物（モノマー、オリゴマー）量が１．３重量％の
ポリアミドペレットを得た。このポリアミドペレットを
水分率０．０３重量％以下になるまで乾燥した後、マグ
ネシウム化合物として表１に示す量の水酸化マグネシウ
ムを粉末ブレンドした。これを、押出機で溶融し、そし
てそのまま口金周辺部の発生ガスの強制除去を行わずに
紡糸し、５０００ｍ／分の速度で巻き取った。紡糸開始
から口金汚れにより糸切れが発生するまでの時間と、紡
糸により得られた繊維糸条中に含有された低重合物量、
およびこれら繊維糸条の前記重合度上昇分を測定した。
また、得られた繊維糸条４８本の正量繊度ばらつきを調
べた。結果を表１に示す。

【００３４】実施例６ 水分を３重量％含有するε−カプロラクタムに、ジカル
ボン酸として表１に示す量のテレフタル酸を加えた。こ
れを常法により重合した後ペレット化し、熱水抽出によ
り低重合物（モノマー、オリゴマー）量が１．３重量％
のポリアミドペレットを得た。このポリアミドペレット
を水分率０．０３重量％以下になるまで乾燥した。これ
を２軸スクリュータイプのエクストルーダーを用いて、
温度２５０℃で溶融しつつ、マグネシウム化合物として
表１に示す添加量となるように酸化マグネシウムを定量
フィーダーで供給、混練してペレット化した。このポリ
アミドペレットを水分率０．０３重量％以下になるまで
乾燥した。これを、押出機で溶融し、そしてそのまま口
金周辺部の発生ガスの強制除去を行わずに紡糸し、５０
００ｍ／分の速度で巻き取った。紡糸開始から口金汚れ
により糸切れが発生するまでの時間と、紡糸により得ら
れた繊維糸条中に含有された低重合物量、およびこれら
繊維糸条の前記重合度上昇分を測定した。また、得られ
た繊維糸条４８本の正量繊度ばらつきを調べた。結果を
表１に示す。

【００３５】実施例７ 水分を３重量％含有するε−カプロラクタムに、ジカル
ボン酸として表１に示す量のテレフタル酸を、マグネシ
ウム化合物として表１に示す量の酸化マグネシウムを加
えた。これを常法により重合した後ペレット化し、熱水
抽出により低重合物（モノマー、オリゴマー）量が１．
３重量％のポリアミドペレットを得た。このポリアミド
ペレットを水分率０．０３重量％以下になるまで乾燥し
た。これを、押出機で溶融し、そしてそのまま口金周辺
部の発生ガスの強制除去を行わずに紡糸し、５０００ｍ
／分の速度で巻き取った。紡糸開始から口金汚れにより
糸切れが発生するまでの時間と、紡糸により得られた繊
維糸条中に含有された低重合物量、およびこれら繊維糸
条の前記重合度上昇分を測定した。また、得られた繊維
糸条４８本の正量繊度ばらつきを調べた。結果を表１に
示す。

【００３６】

【表１】 表１の結果から明らかなように、本発明のポリアミド組
成物は、再溶融後においてもモノマー、オリゴマーの生
成が抑制され、従来のポリアミド組成物と比較して糸切
れまでの時間が長く、また、ポリアミドの重合度上昇が
抑制され、正量繊度ばらつきが従来のポリアミド組成物
と比較して小さいという極めて顕著な効果を奏すること
が判る。

【００３７】

【発明の効果】本発明によれば、再溶融時、特に溶融紡
糸時のモノマー、オリゴマー等の低重合物の生成を抑制
し、紡糸時の口金表面汚れを抑制することで紡糸操業性
を改善し、かつ、再溶融時のポリアミドの重合度上昇を
抑制し、特に、パック内のポリマー滞留分布による重合
度変化を抑制することで、繊維品質ばらつき、特に正量
繊度ばらつきを改善することができるポリアミド組成物
を提供することができる。 従って、各種成形品に用い
られることはもちろんのことであるが、好適に繊維成形
品用途に本発明は用いられる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアミド構成モノマー単位においてジ
   カルボン酸単位が、カルボキシル基とアミド結合が形成
   可能なアミノ基を２つ以上有するポリアミン単位より多
   く、その差が０．１モル％以上、０．５５モル％未満で
   あるポリアミドと、該ポリアミド１００ｇに対して、
   ０．５ミリモル以上、３０ミリモル未満のマグネシウム
   とからなるポリアミド組成物。
2. 【請求項２】 前記ポリアミドが主としてポリカプラミ
   ドからなる請求項１記載のポリアミド組成物。
3. 【請求項３】 前記ジカルボン酸単位がアジピン酸、セ
   バシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸から選ばれた少
   なくとも一種以上のジカルボン酸に由来する請求項１ま
   たは２記載のポリアミド組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３いずれか記載のポリアミド
   組成物からなる成形品であって、熱水抽出法により検出
   される低重合物（モノマー、オリゴマー）量が１．８重
   量％以下である成形品。
5. 【請求項５】 請求項１〜３いずれか記載のポリアミド
   組成物からなる成形品であって、窒素雰囲気下で２７０
   ℃、１０分間溶融した後の重合度上昇分が、９８％硫酸
   相対粘度（ηｒ）として０．１以下である成形品。
6. 【請求項６】 ポリアミド構成モノマーを重合し、ポリ
   アミドを得るに際し、ポリアミド構成モノマーにおける
   ジカルボン酸単位が、カルボキシル基とアミド結合が形
   成可能なアミノ基を２つ以上有するポリアミン単位より
   多く、その差が０．１モル％以上、０．５５モル％未満
   の範囲となるように、重合前あるいは重合中にジカルボ
   ン酸成分を添加し、かつ、重合前、重合中あるいは重合
   後のいずれかの段階にマグネシウム化合物を該ポリアミ
   ド１００ｇに対してマグネシウムとして０．５ミリモル
   以上、３０ミリモル未満の範囲となるように、重合反応
   系またはポリアミドに添加するポリアミド組成物の製造
   方法。
7. 【請求項７】 前記ジカルボン酸がアジピン酸、セバシ
   ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸から選ばれた少なく
   とも一種以上のジカルボン酸であることを特徴とする請
   求項６記載のポリアミド組成物の製造方法。
8. 【請求項８】 前記マグネシウム化合物が酸化マグネシ
   ウムまたは水酸化マグネシウムである請求項６または７
   記載のポリアミド組成物の製造方法。
9. 【請求項９】 ポリアミド構成モノマーが、主としてε
   −カプロラクタムであることを特徴とする請求項６〜８
   いずれか記載のポリアミド組成物の製造方法。