JP2006515646A - エチレンの重合及び共重合方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(ii)上記マグネシウム溶液を、少なくとも一つのヒドロキシル基を有するエステル化合物と、アルコキシル基を有するシリコン化合物と反応させる工程と、
(iii)上記工程(ii)から得られた生成物をチタニウム化合物及びハロアルカン化合物の混合物と反応させて固体チタニウム触媒成分を得る工程と、
(iv)上記固体チタニウム触媒成分をアルミニウム化合物及びハロアルカンの混合物又はハロアルカンと反応させて固体チタニウム錯体触媒を得る工程と、
により構成される方法によって製造された固体チタニウム錯体触媒、
(b)周期律表第II族又は第III族に属する有機金属化合物。
固体チタニウム錯体触媒成分は次の工程(i)乃至(iv)の過程を通じて製造された。
窒素雰囲気に置換された、機械式攪拌機が設置された1.0L反応器にMgCl219.0g、ヘプタン400mlを入れて700rpmで攪拌した後、2−エチルヘキサノール120mlを投入し、120℃に昇温し、3時間反応させた。反応後に得られた均一溶液を室温(25℃)まで冷やした。
室温に冷やしたマグネシウム溶液に2−ヒドロキシエチルメタクリレート2.4mlとエチルシリケート10.0mlを添加して1時間反応させた。
上記溶液を10℃に調整し、テトラクロロチタニウム50mlとトリクロロメタン50mlの混合溶液を30分間滴下した。滴下完了後、1時間かけて反応器の温度を80℃に昇温させ、テトラクロロチタニウム150mlを注入し、この温度で2時間保持した。反応後、反応器を室温に冷却した後、未反応遊離テトラクロロチタニウムが除去されるまでヘキサン400mlを注入して洗浄した。製造された固体触媒成分のチタニウム含量は5.2%であった。
製造された固体チタニウム触媒成分をチタニウム原子基準で6mmol/lの濃度で200mlのヘキサンスラリーで小分けした。固体チタニウム触媒へキサンスラリー溶液の温度を0℃に低め、攪拌させながら1Mジエチルアルミニウムクロライド3.0mlと1Mエチルクロライド6.0mlをゆっくり注入した。注入が完了された後に、溶液温度を20℃に上昇させ、5時間攪拌させて固体チタニウム触媒成分を処理した。5時間経過後に攪拌を終了し、−10℃で保管した。
容量2Lの高圧反応器をオーブンで乾かして、熱い状態で組立てた後、窒素と真空を交代に3回操作して反応器の内部を窒素雰囲気に作った。n−ヘキサン1,000mlを反応器に注入した後、トリイソブチルアルミニウム3mmolと固体触媒をチタニウム原子基準で0.03mmolを注入し、水素1、000mlを注入した。攪拌機を700rpmで攪拌させながら反応器の温度を80℃に上げ、エチレン圧力を80psiに調整した後、1時間重合した。重合後、反応器の温度を常温に下げ、重合内容物に過量のエタノール溶液を加えた。生成された重合体は分離収集し、50℃の真空オーブンで最少限6時間乾燥して白色粉末のポリエチレンを得た。
実施例1の触媒製造工程(iv)で、1Mジエチルアルミニウムクロライド3.0mlと1Mエチルクロライド6.0mlとを、1Mジエチルアルミニウムクロライド3.0mlと1Mトリクロロメタン6.0mlとに代えて実施した。重合反応は実施例1の条件で実施し、その結果は表1に示した。
実施例1の触媒製造工程(iv)で、1Mジエチルアルミニウムクロライド3.0mlと1Mエチルクロライド6.0mlとを、1Mジエチルアルミニウムクロライド3.0mlと1Mテトラクロロメタン6.0mlとに代えて実施した。重合反応は実施例1の条件で実施し、その結果は表1に示した。
実施例1の触媒製造工程(iv)で、1Mジエチルアルミニウムクロライド3.0mlと1Mエチルクロライド6.0mlとを、1Mエチルアルミニウムセスキクロライド3.0mlと1Mエチルクロライド6.0mlとに代えて実施した。重合反応は実施例1の条件で実施し、その結果は表1に示した。
実施例1の触媒製造工程(iv)で、1Mジエチルアルミニウムクロライド3.0mlと1Mエチルクロライド6.0mlとを、1Mエチルアルミニウムセスキクロライド3.0mlと1Mトリクロロメタン6.0mlとに代えて実施した。重合反応は実施例1の条件で実施し、その結果は表1に示した。
実施例1の触媒製造工程(iv)で、1Mジエチルアルミニウムクロライド3.0mlと1Mエチルクロライド6.0mlとを、1Mエチルアルミニウムセスキクロライド3.0mlと1Mテトラクロロメタン6.0mlとに代えて実施した。重合反応は実施例1の条件で実施し、その結果は表1に示した。
実施例1の触媒製造工程(iv)で、1Mジエチルアルミニウムクロライド3.0mlと1Mエチルクロライド6.0mlとを、1Mエチルアルミニウムセスキクロライド3.0mと1Mテトラクロロメタン1.8mlとに代えて実施した。重合反応は実施例1の条件で実施し、その結果は表1に示した。
実施例1の触媒製造工程(iv)で、1Mジエチルアルミニウムクロライド3.0mlと1Mエチルクロライド6.0mlとを、1Mエチルアルミニウムセスキクロライド3.0mlと1Mテトラクロロメタン3.0mlとに代えて実施した。重合反応は実施例1の条件で実施し、その結果は表1に示した。
実施例1の触媒製造工程(iv)で、1Mジエチルアルミニウムクロライド3.0mlと1Mエチルクロライド6.0mlとを、1Mエチルクロライド3.0mに代えて実施した。重合反応は実施例1の条件で実施し、その結果は表1に示した。
実施例1の触媒製造工程(iv)で、1Mジエチルアルミニウムクロライド3.0mlと1Mエチルクロライド6.0mlとを、1Mトリクロロメタン3.0mに代えて実施した。重合反応は実施例1の条件で実施し、その結果は表1に示した。
実施例1の触媒製造工程(iv)で、1Mジエチルアルミニウムクロライド3.0mlと1Mエチルクロライド6.0mlとを、1Mトリクロロメタン3.0mに代えて実施した。重合反応は実施例1の条件で実施し、その結果は表1に示した。
実施例1の触媒製造工程(iv)で、1Mジエチルアルミニウムクロライド3.0mlと1Mエチルクロライド6.0mlとを、1Mエチルアルミニウムセスキクロライド3.0mlに代えて実施した。重合反応は実施例1の条件で実施し、その結果は表1に示した。
実施例1の触媒製造工程(iv)で、1Mジエチルアルミニウムクロライド3.0mlと1Mエチルクロライド6.0mlとを、ヘキサン6.0mlに代えて実施した。重合反応は実施例1の条件で実施し、その結果は表1に示した。
Claims (8)
- 下記(a)及び(b)の存在下で行われるエチレンの重合又は共重合方法:
(a)(i)ハロゲン化マグネシウム化合物をアルコールと接触反応させてマグネシウム溶液を調整する工程と、
(ii)上記マグネシウム溶液を、少なくとも一つのヒドロキシル基を有するエステル化合物と、アルコキシル基を有するシリコン化合物と反応させる工程と、
(iii)上記工程(ii)から得られた生成物をチタニウム化合物及びハロアルカン化合物の混合物と反応させて固体チタニウム触媒成分を得る工程と、
(iv)上記固体チタニウム触媒成分をアルミニウム化合物及びハロアルカンの混合物又はハロアルカンと反応させて固体チタニウム錯体触媒を得る工程と、
により構成される方法によって製造された固体チタニウム錯体触媒、
(b)周期律表第II族又は第III族に属する有機金属化合物。 - 請求項1に記載されたエチレンの重合又は共重合方法において、
上記固体チタニウム錯体触媒は、上記工程(iii)から得られた上記固体チタニウム触媒成分を少なくとも一回、さらなるチタニウム化合物と反応させる工程をさらに有する方法により得られるエチレンの重合又は共重合方法。 - 請求項1又は2に記載されたエチレンの重合又は共重合方法において、
上記少なくとも一つのヒドロキシ基を有するエステル化合物は、少なくとも一つのヒドロキシ基を有する不飽和脂肪酸エステル、少なくとも一つのヒドロキシ基を有する脂肪族モノエステル又はポリエステル、少なくとも一つのヒドロキシ基を有する芳香族エステル、及び少なくとも一つのヒドロキシ基を有する脂環族エステルからなる群より選ばれ、
上記アルコキシ基を有するシリコン化合物は、化学式RnSi(OR)4-n(ここで、Rは炭素数が1乃至12である炭化水素基、nは1乃至3の整数)で表される化合物であるエチレンの重合又は共重合方法。 - 請求項3に記載されたエチレンの重合又は共重合方法において、
上記アルコキシ基を有するシリコン化合物は、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、エチルシリケート、ブチルシリケート、及びメチルトリアリールオキシシランからなる群より選ばれるエチレンの重合又は共重合方法。 - 請求項1又は2に記載されたエチレンの重合又は共重合方法において、
上記チタニウム化合物は化学式Ti(OR)aX4-a(Rは炭化水素基、Xはハロゲン原子、aはO≦a≦4の整数)で表され、
上記ハロアルカン化合物は少なくとも一つ以上のハロゲン原子と、1乃至20の炭素原子とにより構成された化合物又はその混合物であるエチレンの重合又は共重合方法。 - 請求項5に記載されたエチレンの重合又は共重合方法において、
上記チタニウム化合物は、TiCl4、TiBr4、TiI4、Ti(OCH3)Cl3、Ti(OC2H5)Cl3、Ti(OC2H5)Br3、Ti(O(i−C4H9))Br3、Ti(OCH3)2Cl2、Ti(OC2H5)2Cl2、Ti(O(i−C4H9))2Cl2、Ti(OC2H5)2Br2、Ti(OCH3)4、Ti(OC2H5)4及びTi(OC4H9)4からなる群より選ばれ、
上記ハロアルカン化合物は、モノクロロメタン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、モノクロロエタン、1、2−ジクロロエタン、モノクロロプロパン、モノクロロブタン、モノクロローsec−ブタン、モノクロローt−ブタン、モノクロロシクロヘキサン、クロロベンゼン、モノブロモメタン、モノブロモプロパン、モノブロモブタン、及びモノヨードメタンからなる群より選ばれるエチレンの重合又は共重合方法。 - 請求項1又は2に記載されたエチレンの重合又は共重合方法において、
上記アルミニウム化合物は、化学式RnAlX3-n(ここで、Rは炭素数が1乃至20であるアルキル基、Xはハロゲン原子又はヒドリド、nは1、2又は3)で表される化合物又はその混合物であるエチレンの重合又は共重合方法。 - 請求項1又は2に記載されたエチレンの重合又は共重合方法において、
上記周期律表第II族又は第III族有機金属化合物は、化学式MRn(ここで、Mは、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、硼素、アルミニウム及びガリウムからなる群より選ばれる金属成分であり、Rは炭素数1乃至20のアルキル基であり、nは金属成分の原子価である)により表されるエチレンの重合又は共重合方法。
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