JP2006504818A - フェノール性安定化剤を含む混合物 - Google Patents
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Abstract
Description
X及びYは、互いに独立に、水素、直鎖、分岐鎖、及び/又は環状の1〜12の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは−C(CH3)3であり、
Zは、1〜12の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレン基、好ましくはCH2−CH2−である)
のフェノール性カルボン酸またはこれらの誘導体、例えば酸ハロゲン化物、好ましくは酸塩化物、無水物、アミド、及び/又はエステルを、好適に使用することができる。
のカルボン酸またはこれらの上述した適切な誘導体が好ましい。
メチル 3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートを製造するために、例えば、2,6−ジーtert−ブチルフェノール、及び2,6−ジ−tert−ブチルフェノールに対して0.1〜10モル%の塩基性触媒、例えばリチウムヒドロキシド、リチウムメトキシド、リチウムエトキシド、カリウムヒドロキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムtert−ブトキシド、ナトリウムヒドロキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、及び/又はナトリウムtert−ブトキシド、好ましくはカリウムメトキシド、及び/又はカリウムtert−ブトキシドを、反応器に充填する。対応するアルコール、例えばカリウムメトキシドが使用される場合にはメタノール、カリウムヒドロキシドが使用される場合には水、を蒸留により除去した後に、120〜200℃、例えば好ましくは130〜160℃へ、窒素フラッシュ及び/又は真空吸引しつつ、加熱し、次に反応混合物を90〜160℃、好ましくは100〜130℃へと温度制御して、好ましくは反応温度におけるメチルアクリレートの蒸気圧よりも高い圧力で、メチルアクリレートを緩やかに計量導入する。これが、反応溶液からメチルアクリレートが除去されないことを確実にする。操作が大気圧下で行われる場合には、蒸発するメチルアクリレートは、好ましくは環流を通じて反応溶液へと戻される。2,6−ジーtert−ブチルフェノールへと計量導入されるメチルアクリレートの量は、好ましくは2,6−ジーtert−ブチルフェノールに対して90〜120モル%、特に95〜110モル%である。60〜180分の反応時間の後に、反応は通常停止される。反応生成物は次にアルカリ触媒の中性化による公知の方法により精製され、その後に再結晶化または精留される。本発明のフェノール性安定化剤のその後の製造工程の間に塩基性触媒を使用する意図の場合には、メチルアクリレートは反応生成物から好適に除去され、例えば好ましくは50〜80℃、特に60℃で、好ましくは真空中でまたは窒素フラッシングし、次にアンカー基(IB)がフェノール性活性成分基(IA)を含む混合物へと添加される。不活性化と還元剤の計量導入の後に、トランスエステル化反応が上述したように続けられる。反応器中で行うことができるこの方法の利点は、反応器の効率的な利用と精製段階の省略にある。
X及びYは、互いに独立に、水素、直鎖、分岐鎖、及び/又は環状の1〜12個、好ましくは3〜5個の炭素原子を有するアルキル基、特に好ましくは−C(CH3)3であり、
Zは、1〜12の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレン基、好ましくはCH2−CH2−である)
の構造単位を有する混合物が好適である。
のフェノール性安定化剤を含む混合物が特に好適である。nの選択は、特に安定化剤の数平均モル質量が700〜800g/モルであるように行う。nの選択は、特に好ましくは、結合システム、すなわち個々の安定化剤分子を含む安定化剤混合物中において、安定化剤混合物の質量平均モル質量が、安定化剤混合物の数平均モル質量よりも大きくなるように行う。
のフェノール性安定化剤を含む混合物が特に好適である。mの選択は、特に安定化剤の数平均モル質量が700〜800g/モルであるように行う。mの選択は、特に好ましくは、結合システム、すなわち個々の安定化剤分子を含む安定化剤混合物中において、安定化剤混合物の質量平均モル質量が、安定化剤混合物の数平均モル質量よりも大きくなるように行う。
のフェノール性安定化剤を含む混合物もまた特に好適である。
a) 使用される有機イソシアネート(a)は、公知の脂肪族、環状脂肪族、アリール脂肪族、及び/又は芳香族イソシアネート、例えばトリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−、及び/又はオクタメチレンジイソシアネート、2−メチルペンタメチレン1,5−ジイソシアネート、2−エチルブチレン、1,4−ジイソシアネート、ペンタメチレン1,5−ジイソシアネート、ブチレン1,4−ジイソシアネート、1−イソシアナト−3,3,5−トリメチル−5−イソシアナトメチルシクロヘキサン(イソホロンジイソシアネート、IPDI)、1,4−及び/又は1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン(HXDI)、シクロヘキサン1,4−ジイソシアネート、1−メチルシクロヘキサン2,4−及び/又は2,6−ジイソシアネート、及び/又はジシクロヘキシルメタン4,4’−、2,4’−、及び2,2’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン2,2’−、2,4’−、及び/又は4,4’−ジイソシアネート(MDI)、1,5−ナフタレンジイソシアネート(NDI)、トリレン2,4−及び/又は2,6−ジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート、3,3’−ジメチルジフェニルジイソシアネート、1,2−ジフェニルエタンジイソシアネート、及び/又はフェニレンジイソシアネートである。
25gのポリエチレングリコール(OH価で557mgKOH/g)を、四つ叉フラスコ中で計量し、71.13gのメチル3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(実施例1〜10:ベジンファクトリー(Bejing Factory)No.3、バッチNo.2001−10−16;実施例11〜14:ベジンファクトリーNo.3、バッチNo.2001−10−18;実施例15〜22:ラシヒ(Raschig))、及び表1に記載の量の還元剤とともに、145℃に加熱した。加熱段階とトランスエステル化反応の間に、窒素流を溶液中に連続的に通過させた。145℃の温度に達した後に、0.177g=2000ppmのカリウムメトキシドを、トランスエステル化主反応を開始するために添加した。得られたメタノールを、下流の冷却トラップ(液体窒素)で凍結して単離した。6時間の反応時間の後に、生成物を80℃に冷却した。次に0.246gの85%濃度リン酸をフラスコに添加して生成物を中性化した。生成物を次にさらに半時間80℃で撹拌し、次にT750型フィルター(4〜10μmの保持率(retention rating))を使用してザイツシェンク(SeitzSchenk)圧力フィルターを通過させた。トランスエステル化での転化は、ゲルろ過クロマトグラフィーを使用して決定し、全試料で95%を超えた。カリウム含有量は、原子吸光度計によって決定し、全ての実験において20ppm未満であった。
TLP = トリラウリルホスファイト
TNPP = トリス(4−n−ノニルフェニル)ホスファイト
DHOP = ポリ(ジプロピレングリコール)フェニルホスファイト
TDP = トリイソデシルホスファイト
THOP = テトラフェニルジイソプロピレングリコールホスファイト
Weston(登録商標)439は、ゼネラルエレクトリックスペシャリティケミカルズ(General Electric Speciality Chemicals)より市販。
2.7モル(557.1g)の2,6−ジ−tert−ブチルフェノールを、2Lの四つ叉丸底フラスコへ、2モル%(3.79g)のカリウムメトキシドと共に入れて計量した。この混合物を、165℃で30分間N2フラッシュして乾燥した。得られたメタノールを、冷却トラップで凍結して単離下。次に装置に乾留凝縮器を取り付けて、2.97モル(255.7g)のメチルアクリレート(=10%モル過剰量)を添加した。添加の間、フラスコの温度が130℃より低くならないように注意した。混合物の撹拌を2時間140℃で続けた。
Claims (15)
- アモルフォスフェノール性安定化剤及び1種以上の還元剤を含む混合物。
- 還元剤として、3価のリンからなる1種以上の有機リン化合物を含む、請求項1に記載の混合物。
- 色値がDIN53409によるハーゼン数で100未満である、請求項1に記載の混合物。
- 前記フェノール性安定化剤が、1種以上のフェノール性活性成分基(IA)を有し、且つ1種以上のアンカー基(IB)を有し、但し、(IA)と(IB)は、エステル基及び/又はアミド基による結合を有し、(IB)には、120〜3000g/モルの範囲のモル質量で1種以上のポリエーテル、好ましくはポリエチレングリコール及び/又はポリテトラヒドロフランが存在している、請求項1に記載の混合物。
- フェノール性安定化剤:還元剤の質量比が、10000:1〜10:1の範囲にある、請求項1に記載の混合物。
- 請求項1〜9のいずれか1項に記載の混合物を含む、プラスチックまたは潤滑用オイル、または植物または動物油。
- 1種以上の還元剤の存在下で、エステル化、トランスエステル化、トランスアミド化、及び/又はアミド化を行う工程を含む、エステル及び/又はアミドの製造方法。
- 前記使用されるアルコールが、120〜3000g/モルのモル質量の1種以上のポリエーテルを含む、請求項11に記載の方法。
- エステル及び/又はアミドを製造するための、好ましくはフェノール性安定化剤を製造するための反応混合物中の還元剤の含有量が、混合物の全質量に対して、0.01〜10質量%である、請求項11に記載の方法。
- 請求項11〜14のいずれか1項に記載の方法によって得られる、フェノール性エステルまたはフェノール性アミドを含む、混合物。
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