TW201520253A - 穩定劑以及包括該穩定劑的組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種穩定劑,其包括第一成分以及第二成分。第一成分為式(1)所表示的化合物, □ 第二成分為式(2)所表示的化合物, □

Description

穩定劑以及包括該穩定劑的組成物
本發明是有關於一種穩定劑,且特別是有關於一種用於聚合物的穩定劑。
隨著化學工業的發展,合成聚合物被廣泛地應用於各種領域,例如黏著劑(adhesives)、光阻材料、燃料電池之電解質膜以及絕緣材料等。
一般而言,聚合物通常需要經受高溫加工,並且在照光、受熱的情況下使用。因此,隨著聚合物在加工或使用過程中的氧化以及化學結構的改變,使得聚合物發生熱降解(thermal degradation)。為了改善上述問題,通常在聚合物中添加各種添加劑(additives),以降低聚合物的熱降解的程度。舉例而言,添加劑例如是抗氧化劑(antioxidants)或穩定劑(stabilizers)等。
US2011/0130492揭露一種包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚氨基甲酸酯(polyurethane)以及受阻胺光穩定劑(hindered amine light stabilizer)的組成物。EP1853660揭露一種包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚氨基甲酸酯(polyurethane)等聚合物、丙二 酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-((3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥苯基)甲基)丁酯(bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-((3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl)methyl)butylmalonate)以及膦酸(((1,1-二甲基乙基)-4-羥苯基)甲基)乙酯之鈣鹽(calcium salt of(((1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl)methyl)ethylphosphonate)的組成物。WO2004/068217揭露一種丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-((3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥苯基)甲基)丁酯與新戊四醇四(3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯)在光色聚氨基甲酸酯膜中或在光色聚酯多元醇中的組合物。
雖然目前已發展了許多避免聚合物的熱降解的穩定劑,但上述這些組成物或應用上述穩定劑的聚合物在受熱的情況下仍存在聚合物的熱降解的問題。
於是,亟需發展一種穩定劑,其適於添加於聚合物之中,以防止聚合物發生熱降解的問題,藉此提升聚合物的抗熱降解的程度。
本發明提供一種用於添加至聚合物中的穩定劑,藉此防止聚合物因加熱而發生熱降解等化學變化。
本發明提供一種穩定劑,其包括第一成分以及第二成分。第一成分為由式(1)所表示的化合物, 其中R1為自由碳數為1至18的烷基、具有取代基的碳數為1至18的烷基、碳數為6至15的芳基、具有取代基的碳數為6至15的芳基、碳數為6至15的雜環基以及具有取代基的碳數為6至15的雜環基所組成的族群,m為選自1至8的整數。
第二成分,為由式(2)所表示的化合物, 其中n為1或4,當n為1時,R2為碳數為1至18的烷基,當n為4時,R2為2,2-二甲基丙-1,3,1',1"-四基。
在本發明的一實施例中,上述的第一成分為選自由式(1-1)所表示的化合物、由式(1-2)所表示的化合物以及由式(1-3)所表示的化合物所組成的族群,
在本發明的一實施例中,基於第一成分與第二成分的總量為100重量%,第一成分的含量為10重量%至60重量%,且第二成分的含量為40重量%至90重量%。
在本發明的一實施例中,上述的第二成分為選自由3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸甲酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸庚酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸辛酯以及3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸壬酯所組成的族群。
在本發明的一實施例中,基於第一成分與第二成分的總量為100重量%,第一成分的含量為10重量%至60重量%,第二成分的3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸庚酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸辛酯以及3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸壬酯的含量為20重量%至80重量%,第二成分的3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸甲酯的含量為10重量%至70重量%。
本發明亦提供一種穩定劑,其包括上述的第一成分。
本發明另提供一種組成物,其包括聚合物以及上述穩定劑,其中基於聚合物的含量為100重量份,穩定劑的含量為0.01重量份至10重量份。
在本發明的一實施例中,上述的聚合物選自由聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸系多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇、官能化聚醚以及聚氨基甲酸酯所組成的族群。
基於上述,本發明藉由在聚合物之中添加包括上述第一成分、第二成分或上述兩種成分的穩定劑,可以有效改善習知聚合物熱降解的問題。
為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂,下文特舉實施例詳細說明如下。
本發明提供一種用於添加於聚合物中之穩定劑,其包括第一成分、第二成分或上述兩種成分的組合。又,添加於聚合物中之穩定劑較佳為第一成分或是第一成分與第二成分的組合。以下將詳細說明用於本發明的穩定劑的各個成分。此外,若需要,於聚合物中亦可添加其他添加劑。
第一成分
第一成分為聚(二丙二醇)亞磷酸酯類化合物,具體而言,第一成分可為由式(1)所表示的化合物, 其中R1為自由碳數為1至18的烷基、具有取代基的碳數為1至18的烷基、碳數為6至15的芳基、具有取代基的碳數為6至15的芳基、碳數為6至15的雜環基以及具有取代基的碳數為6至15的雜環基所組成的族群,m為選自1至8的整數。
當R1為碳數為1至18的烷基時,上述烷基可為直鏈或支鏈的烷基,具體而言,R1為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正 丁基、異丁基、第三丁基、第三戊基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、異辛基、2-乙基己基、正壬基、異壬基、正癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、具有支鏈的十三烷基、十四烷基、十五烷基、具有支鏈的十五烷基、十六烷基、十八烷基(硬脂醯基(stearyl group))或其類似基團。當R1為具有取代基的碳數為1至18的烷基時,上述取代基為直鏈或支鏈的碳數為1至18的烷基或碳數為6至15的芳基,其中烷基為例如上述的烷基,並且芳基為一個環或多個稠合環之同素環芳族基。值得注意的是,上述取代基可為1個或超過1個。
當R1為碳數為6至15的芳基時,上述芳基可為一個環或多個稠合環之同素環芳族基,具體而言,R1為苯基、萘基、菲基、稠四苯基、茀基、芘基或其類似基團。當R1為具有取代基的碳數為6至15的芳基時,上述取代基為直鏈或支鏈的碳數為1至18的烷基或碳數為6至15的芳基,其中烷基以及芳基為例如上所述的烷基以及芳基。值得注意的是,上述取代基可為1個或超過1個。
當R1為碳數為6至15的雜環基時,上述雜環基為芳基或環烷基中的其中一個碳被雜原子取代的基團。雜原子的實例包括氮原子、氧原子及硫原子。具體而言,雜環基例如為咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、哌啶基、嗎啉基、苯並噁唑基、苯並咪唑基、苯並噻唑基、咔唑基、氮呯基及其類似基團。當R1為具有取代基的碳數為6至15的雜環基時,取代基是指將 雜環基上的氫(例如碳或氮上的氫)取代的基團。此外,取代基為直鏈或支鏈的碳數為1至18的烷基或碳數為6至15的芳基,其中烷基以及芳基為例如上所述的烷基以及芳基。值得注意的是,上述取代基可為1個或超過1個。
第一成分的實例包括由式(1-1)所表示的化合物、由式(1-2)所表示的化合物以及由式(1-3)所表示的化合物或其類似物,或其上述化合物的組合。
由式(1-1)所表示的化合物是一種聚(二丙二醇)苯基亞磷酸酯。具體而言,由式(1-1)所表示的化合物之市售商品的實例為氧基雙亞丙基雙(1,5,9,13,17,21-六甲基-7,15,23,23-四苯氧基-3,6,8,11,14,16,19,22-八氧雜-7,15,23-三磷福克斯-1-基)(苯基)膦((oxybispropylenebis(1,5,9,13,17,21-hexamethyl-7,15,23,23-tetraphenoxy-3,6,8,11,14,16,19,22-octaoxa-7,15,23-triphosphatricos-1-yl)(phenyl)phosphine))(商品名Chinox TP-20,CAS第80584-86-7號,由雙鍵化工股份有限公司製造)。
由式(1-2)所表示的化合物之市售商品的實例為4-((8-((雙((1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)膦基)氧基)-4-甲基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,3,6-三氧雜-2-膦-2-基)氧基)-1,2,2,6,6-五甲基哌啶(4-((8-((bis((1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)phosphanyl)oxy)-4-methyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-1,3,6-trioxa-2-phosphanonan-2-yl)oxy)-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine)(商品名Chirox MP,由雙鍵化工股份有限公司製造)、
由式(1-3)所表示的化合物之市售商品的實例為1-(2-雙(2,4-二第三丁基苯氧基)膦基氧基丙氧基)丙-2-基雙(2,4-二第三丁基苯基)磷酸酯(1-(2-bis(2,4-di-tert-butylphenoxy)phosphanyloxypropoxy)propan-2-yl-bis(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphate)(商品名Chinox TP-80,CAS第1204606-71-2號,由雙鍵化工股份有限公司製造)。
值得注意的是,第一成分較佳為由式(1-1)所表示的化合物以及由式(1-2)所表示的化合物所組成的族群,且更佳為由式(1-2)所表示的化合物。
藉由在穩定劑中添加第一成分,可以使得穩定劑對於防止聚合物因加熱而發生熱降解等化學變化更佳。
基於第一成分以及第二成分的總量為100重量%,第一成分的含量可為10重量%至60重量%,較佳為15重量%至50重量%,且更佳為20重量%至40重量%。當第一成分的含量未達到10重量%或超過60重量%時,穩定劑對於防止聚合物因加熱而發生熱降解的效果不佳。
第二成分
第二成分為(3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸烷酯),具體而言,第二成分可為由式(2)所表示的化合物, 其中n為1或4,當n為1時,R1為碳數為1至18的烷基,當n為4時,R1為2,2-二甲基丙-1,3,1',1"-四基。
當R1為碳數為1至18的烷基時,上述烷基可為直鏈或支鏈的烷基,具體而言,R1例如是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、第三戊基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、異辛基、2-乙基己基、正壬基、異壬基、正癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、具有支鏈的十三烷基、十四烷基、十五烷基、具有支鏈的十五烷基、十六烷基、十八烷基(硬脂醯基(stearyl group))或其類似基團。值得注意的是,在式(2)中,R1較佳為選自由碳數為1、7、8以及9的烷基所組成的族群。
第二成分的實例包括3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸甲酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸乙酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸丙酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸丁酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸戊酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸己酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸庚酯(heptyl 3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxylphenyl)propionate)、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸辛酯(octyl 3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxylphenyl)propionate)、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸壬酯(nonyl 3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxylphenyl)propionate)、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸癸酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸十一烷酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸十二烷酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸十八烷酯(Octadecyl 3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxylphenyl)propionate)或其類似物,或其上述化合物的組合。
第二成分較佳為選自3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸甲酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸庚酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸辛酯以及3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸壬酯所組成的族群。
藉由在穩定劑中添加第二成分,可以使得穩定劑對於防止聚合物因加熱而發生熱降解等化學變化更佳,並且可進一步使得穩定劑的製備成本下降。值得注意的是,基於第一成分以及第二成分的總量為100重量%,第二成分的含量可為40重量%至90重量%,較佳為50重量%至80重量%,且更佳為60重量%至70重量%。當第二成分的含量未達到40重量%或超過90重量%時,穩定劑對於防止聚合物因加熱而發生熱降解的效果不佳。
在本發明之較佳實施例中,當第二成分是由3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸甲酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸庚酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸辛酯以及3-(3,5-二第 三丁基-4-烴基苯基)丙酸壬酯所組成時,第一成分的含量為10重量%至60重量%,且第二成分的3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸庚酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸辛酯以及3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸壬酯的含量為20重量%至80重量%,第二成分的3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸甲酯的含量為10重量%至70重量%。
添加劑
本發明的穩定劑可選擇性地進一步添加添加劑,具體而言,添加劑包括抗氧化劑、UV吸收劑及光穩定劑、金屬去活化劑(metal deactivators)、亞磷酸酯和亞膦酸酯(phosphonite)、羥胺、硫代增效劑(thiosynergists)、過氧化物清除劑(peroxide scavengers)、聚醯胺穩定劑(polyamide stabilizer)、鹼性共穩定劑(basic costabilizer)、成核劑(Nucleating agents)、填充劑(filler)和增強劑(reinforcing agents)、其他添加劑、苯并呋喃酮(Benzofuranones)和吲哚啉酮(indolinones)、阻燃劑(flame retardants)。
抗氧化劑的實例包括烷基化單酚類、烷硫基甲酚類、氫醌類及烷基化氫醌類、生育酚類、羥基化硫代二苯醚類、亞烷基雙酚類、O-、N-及S-苯甲基化合物類、羥基苯甲基化丙二酸酯類、芳香族羥基苯甲基化合物類、三嗪化合物類、膦酸苯甲酯類、醯胺酚類、β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸與單元醇或多元醇之酯類、β-(5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單元醇或多元 醇之酯類、β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與單元醇或多元醇之酯類、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基醋酸與單元醇或多元醇之酯類、β-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸之醯胺類、抗壞血酸或胺系抗氧化劑。
烷基化單酚類的實例包括2,6-二-第三丁基-4-甲酚、2-第三丁基-4,6-二甲酚、2,6-二-第三丁基-4-乙酚、2,6-二-第三丁基-4-正丁酚、2,6-二-第三丁基-4-異丁酚、2,6-二-第三丁基-4-第二丁酚、2,6-二-第三丁基-4-壬酚、2,6-二環戊基-4-甲酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲酚、2,6-二-十八烷基-4-甲酚、2,4,6-三環己酚、2,6-二-第三丁基-4-甲氧基甲酚、在側鏈中為直鏈或支鏈之壬酚,例如2,6-二壬基-4-甲酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1,-甲基十三烷-1'-基)酚或其類似物,或上述化合物的組合。
烷硫基甲酚類的實例包括2,4-二辛硫基甲基-6-第三丁酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙酚、2,6-二-十二烷硫基甲基-4-壬酚或其類似物,或上述化合物的組合。
氫醌類及烷基化氫醌類的實例包括2,6-二-第三丁基-4-甲氧酚、2,5-二-第三丁基氫醌、2,5-二-第三戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧酚、2,6-二-第三丁基氫醌、2,5-二-第三丁基-4-羥基大茴香醚、3,5-二-第三丁基-4-羥基大茴香醚、硬脂酸3,5-二-第三丁基-4-羥苯酯、雙(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)己二酸酯或其類似物,或上述化合物的組合。
生育酚類的實例包括α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維它命E)或其類似物,或上述化合物的組合。
羥基化硫代二苯醚類的實例包括2,2'-硫代雙(6-第三丁基-4-甲酚)、2,2'-硫代雙(4-辛酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-3-甲酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-2-甲酚)、4,4'-硫代雙(3,6-二-第二戊酚)、4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥苯基)二硫化物或其類似物,或上述化合物的組合。
亞烷基雙酚類的實例包括2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲酚)、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-乙酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-(α-甲基環己基)酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁酚)、2,2'-亞乙基雙(6-第三丁基-4-異丁酚)、2,2'-亞甲基雙(6-(α-甲基苯甲基)-4-壬酚)、2,2'-亞甲基雙(6-(α,α-二甲基苯甲基)-4-壬酚)、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-第三丁酚)、4,4'-亞甲基雙(6-第三丁基-2-甲酚)、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-第三丁基-5-甲基-2-羥苯甲基)-4-甲酚、1,1,3-三(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰丁烷、乙二醇雙(3,3-雙(3'-第三丁基-4'-羥苯基)丁酸酯)、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環戊二烯、雙(2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲基苯甲基)-6-第三丁基-4-甲基苯基)對酞酸酯、1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2,2-雙(3,5- 二-第三丁基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰丁烷、1,1,5,5-四-(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷或其類似物,或上述化合物的組合。
O-、N-及S-苯甲基化合物類的實例包括3,5,3',5'-四-第三丁基-4,4'-二羥基二苯甲醚、十八烷基-4-羥基-3,5-二甲基苯甲基巰基醋酸酯、十三烷基-4-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基巰基醋酸酯、三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)胺、雙(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)二硫代對酞酸酯、雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)硫化物、異辛基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基巰基醋酸酯或其類似物,或上述化合物的組合。
羥基苯甲基化丙二酸酯類的實例包括二-十八烷基-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-2-羥基苯甲基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)丙二酸酯、二-十八烷基巰乙基-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯、雙(4-(1,1,3,3-四甲丁基)苯基)-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯或其類似物,或上述化合物的組合。
芳香族羥基苯甲基化合物類的實例包括1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲苯、1,4-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲苯、2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)酚或其類似物,或上述化合物的組合。
三嗪化合物類的實例包括2,4-雙(辛巰基)-6-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁 基)-4-羥基苯胺基-1,3,5-三嗪、2-辛巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基)-4-羥基苯氧基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-第三丁基)-4-羥基苯氧基-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)異氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二環己基)-4-羥基苯甲基異氰脲酸酯或其類似物,或上述化合物的組合。
膦酸苯甲酯類的實例包括膦酸二甲基-2,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酯、膦酸二乙基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酯、膦酸二-十八烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酯、膦酸二-十八烷基-5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯甲酯或其類似物,或上述化合物的組合。
醯胺酚類的實例包括4-羥基月桂醯苯胺、4-羥基硬脂醯替苯胺、N-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)胺基甲酸辛酯或其類似物,或上述化合物的組合。
β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸與單元醇或多元醇之酯類,其中單元醇或多元醇例如是甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥乙基)乙二醯二胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷 酸-2,6,7-三氧雜雙環(2.2.2)辛烷;β-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸之碳數為13至15的烷基酯(CAS第171090-93-0號)或其類似物,或上述化合物的組合。
β-(5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單元醇或多元醇之酯類,其中單元醇或多元醇為例如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥乙基)乙二醯二胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷酸-2,6,7-三氧雜雙環(2.2.2)辛烷;3,9-雙(2-(3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺旋(5.5)-十一烷或其類似物,或上述化合物的組合。
β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與單元醇或多元醇之酯類,其中單元醇或多元醇為例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥乙基)乙二醯二胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷酸-2,6,7-三氧雜雙環(2.2.2)辛烷或其類似物,或上述化合物的組合。
3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基醋酸與單元醇或多元醇之酯類,其中單元醇或多元醇為例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代 二甘醇、二甘醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥乙基)乙二醯二胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷酸-2,6,7-三氧雜雙環(2.2.2)辛烷或其類似物,或上述化合物的組合。
β-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸之醯胺類的實例包括N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基丙醯基)六甲撐二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基丙醯基)三甲撐二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基丙醯基)醯肼、N,N'-雙(2-(3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙醯氧基)乙基)乙二醯二胺(Naugard XL-1,由Uniroyal供應)或其類似物,或上述化合物的組合。
抗壞血酸(維它命C)。
胺系抗氧化劑的實例包括N,N'-二-異丙基-對苯二胺、N,N'-二-第二丁基-對苯二胺、N,N'-雙(1,4-二甲基苯基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-乙基-3-甲戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-甲庚基)-對苯二胺、N,N'-二環己基-對苯二胺、N,N'-二苯基-對苯二胺、N,N'-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲丁基)-N'-苯基-對苯二胺、N-(1-甲庚基)-N'-苯基-對苯二胺、N-環己基-N'-苯基-對苯二胺、4-(對-甲苯磺胺醯基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-第二丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-第三辛苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、4,4'-雙(α,α-二甲基苯甲基)二苯胺、N-苯基苯胺與異丁烯及2,4,4-三甲基戊烯之反應產物、辛基化二苯胺,例如對,對'- 二-第三辛基二苯胺、4-正丁基胺酚、4-丁炔基胺酚、4-壬醯基胺酚、4-十二烷醯基胺酚、4-十八烷醯胺酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-第三丁基-4-二甲胺基甲酚、2,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基甲烷、N,N,N'N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、1,2-雙((2-甲基苯基)胺基)乙烷、1,2-雙(苯胺基)丙烷、(鄰-甲基苯基)雙胍、雙(4-(1',3'-二甲丁基)苯基)胺、第三丁基化N-苯基-1-萘胺、單烷基化與二烷基化第三丁基/第三辛基二苯胺之混合物、單烷基化與二烷基化壬基二苯胺之混合物、單烷基化與二烷基化十二烷基二苯胺之混合物、單烷基化與二烷基化異丙基/異己基二苯胺之混合物、單烷基化與二烷基化第三丁基二苯胺之混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單烷基化與二烷基化第三丁基/第三辛基吩噻嗪之混合物、單烷基化與二烷基化第三辛基吩噻嗪之混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯或其類似物,或上述化合物的組合。
UV吸收劑及光穩定劑包括2-(2'-羥苯基)苯并三唑類、2-羥基二苯甲酮類、經取代或未經取代之苯甲酸之酯類、丙烯酸酯類、鎳化合物類、位阻胺類、草醯胺類、2-(2-羥苯基)-1,3,5-三嗪類或上述化合物的組合。
2-(2'-羥苯基)苯并三唑類的實例包括2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(5'-第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥苯基)-5-氯苯并三唑、 2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第二丁基-5'-第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-第三戊基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3',5'-雙-(α,α-二甲基苯甲基)-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-(2-(2-乙基己氧基)羰乙基)-2'-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-(2-(2-乙基己氧基)羰乙基)-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2,2'-亞甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-酚);2-(3'-第三丁基-5'-(2-甲氧基羰乙基)-2'-羥苯基)-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之轉酯化產物、 ,其中R=3'-第三丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-(2'-羥基)-3'-(α,α-二甲基苯甲基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苯甲基)苯基)苯并三唑或其類似物,或上述化合物的組合。
2-羥基二苯甲酮類的實例包括4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苯甲氧基、4,2',4'-三羥基及2'- 羥基-4,4'-二甲氧基衍生物或其類似物,或上述化合物的組合。
經取代或未經取代之苯甲酸之酯類的實例包括水楊酸4-第三丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛苯酯、二苯醯基間苯二酚、雙(4-第三丁基苯醯基)間苯二酚、苯醯基間苯二酚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-第丁基苯酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十六酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十八酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-第丁基苯酯或其類似物,或上述化合物的組合。
丙烯酸酯類的實例包括α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-碳化甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸丁酯、α-碳化甲氧基-對-甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-碳化甲氧基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚滿、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊酯或其類似物,或上述化合物的組合。
鎳化合物類的實例包括具有或不具有額外配體(例如正丁胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺)之2,2'-硫代雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚)之鎳複合物,如1:1或1:2之複合物、二丁基二硫代胺基甲酸鎳、4-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基膦酸之單烷基酯(例如甲酯或乙酯)之鎳鹽、酮肟(例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟)之鎳複合物、具有或不具有額外配體之1-苯基-4-月桂醯基-5-羥基吡唑之鎳複合物或其類似物,或上述化合物的組合。
位阻胺類的實例包括雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸 酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與號珀酸之縮合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)六甲撐二胺與4-第三辛胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直鏈或環系縮合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)三醋酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1'-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基-4-六氫哌嗪酮)、4-苯醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶、硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺旋(4.5)癸烷-2,4-二酮、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直鏈或環系縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺丙基胺基)乙烷之縮合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺丙基胺基)乙烷之縮合物、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺旋(4.5)癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、4-十六烷氧基-與4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物、1,2-雙(3-胺丙基胺基)乙烷及2,4,6- 三氯-1,3,5-三嗪與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登記第(136504-96-6)號)之縮合物、1,6-己二胺與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及N,N-二丁胺與4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登記第(192268-64-7)號)之縮合物、N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀醯亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀醯亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-酮基-螺旋(4.5)癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-酮基螺旋(4.5)癸烷與環氧氯丙烷之反應產物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-雙-甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶之二酯、聚(甲丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基))矽氧烷、馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶之反應產物、2,4-雙(N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁胺基)-6-(2-羥乙基)胺基-1,3,5-三嗪、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己醯基)氧甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、山杜維(Sanduvor)科萊恩(Clariant)公司;CAS登記第106917-31-1號、5-(2-乙基己醯基)氧甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、2,4-雙((1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基)-6-氯-S-三嗪與N,N'-雙(3-胺丙基)乙二胺之反應產物、1,3,5-三(N-環己基-N-(2,2,6,6-四甲基六氫哌嗪-3-酮-4-基)胺基-s-三嗪、1,3,5-三(N-環己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基六氫哌嗪-3-酮-4-基)胺基)-s-三嗪或其 類似物,或上述化合物的組合。
草醯胺類的實例包括4,4'-二辛氧基草醯替苯胺、2,2'-二乙氧基草醯替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-第三丁醯替苯胺、2,2'-二-十二烷氧基-5,5'-二-第三丁醯替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草醯替苯胺、N,N'-雙(3-二甲基胺基丙基)乙二醯二胺、2-乙氧基-5-第三丁基-2'-乙醯替苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-第三丁醯替苯胺之混合物、鄰-與對-甲氧基二取代之草醯替苯胺之混合物及鄰-與對-乙氧基二取代之草醯替苯胺之混合物或其類似物,或上述化合物的組合。
2-(2-羥苯基)-1,3,5-三嗪類的實例包括2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-(4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基)苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三 嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-(3-(2-乙基己-1-氧基)-2-羥基丙氧基)苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(4-(2-乙基己氧基)-2-羥苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪或其類似物,或上述化合物的組合。
金屬去活化劑類的實例包括N,N'-二苯基草醯胺、N-水楊醛基-N'-水楊醯肼、N,N'-雙(水楊醯基)肼、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基丙醯基)肼、3-水楊醯基胺基-1,2,4-三唑、雙(亞苯甲基)草醯二肼、草醯替苯胺、異酞醯二肼、癸二醯基聯苯醯肼、N,N'-二乙醯基己二醯二肼、N,N'-雙(水楊醯基)草醯二肼、N,N'-雙(水楊醯基)硫代丙醯二肼或其類似物,或上述化合物的組合。
亞磷酸酯及亞膦酸酯類為式(3)所表示的化合物, 其中R3、R4以及R5各自獨立為單鍵或氧,R6、R7以及R8各自獨立選自由碳數為1至18的烷基、具有取代基的碳數為1至18的烷基、碳數為6至15的芳基以及具有取代基的碳數為6至15的芳基所組成的族群。
R3、R4以及R5各自可為相同的或不同的基團,例如R3 與R4相同但與R5不同,R3與R5相同但與R4不同、R4與R5相同但與R3不同或者三者皆相同。值得注意的是,R3、R4以及R5較佳為相同的基團,並且R3、R4以及R5更佳為氧。
當R6、R7以及R8各自獨立選自由碳數為1至18的烷基時,上述烷基可為直鏈或支鏈的烷基,具體而言,R6、R7以及R8各自獨立為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、第三戊基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、異辛基、2-乙基己基、正壬基、異壬基、正癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、具有支鏈的十三烷基、十四烷基、十五烷基、具有支鏈的十五烷基、十六烷基、十八烷基(硬脂醯基(stearyl group))或其類似基團。當R6、R7以及R8各自獨立為具有取代基的碳數為1至18的烷基時,上述取代基為直鏈或支鏈的碳數為1至18的烷基或碳數為6至15的芳基,其中烷基以及芳基為例如上述的烷基以及芳基。值得注意的是,上述取代基可為1個或超過1個。
當R6、R7以及R8各自獨立為6至15的芳基時,上述芳基可為一個環或多個稠合環之同素環芳族基,具體而言,R6、R7以及R8各自獨立為苯基、萘基、菲基、稠四苯基、茀基、芘基或其類似基團。當R6、R7以及R8各自獨立為具有取代基的碳數為6至15的芳基時,上述取代基為直鏈或支鏈的碳數為1至18的烷基或碳數為6至15的芳基,其中烷基以及芳基為例如上所述的烷基以及芳基。值得注意的是,上述取代基可為1個或超過1個。
R6、R7以及R8各自可為相同的或不同的基團,例如R6 與R7相同但與R8不同,R6與R8相同但與R7不同、R7與R8相同但與R6不同、三者皆不同或者三者皆相同。此外,R6、R7以及R8亦可相互連結,形成環狀結構。值得注意的是,R6、R7以及R8較佳為相同的基團。此外,當R3、R4以及R5為氧、R6、R7以及R8碳數為1至18的烷基時,R6、R7以及R8較佳為癸基、十一烷基、十二烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。當R3、R4以及R5為氧、R6、R7以及R8為具有取代基的碳數為6至15的芳基時,R6、R7以及R8較佳為苯基,且苯基上的取代基為壬基或第三丁基。
亞磷酸酯及亞膦酸酯類為的具體實例包括亞磷酸三苯酯(triphenyl phosphite)、亞磷酸二苯基烷酯(diphenylalkyl phosphites)、亞磷酸苯基二烷酯(phenyldialkyl phosphites)、亞磷酸三(壬基苯基)酯(tris(nonylphenyl)phosphite)、亞磷酸三(癸基)酯(tridecyl phosphite)、亞磷酸三(十一烷基)酯(triundecyl phosphite)、亞磷酸三(十二烷基)酯(tridodecyl phosphite)、亞磷酸三(十八烷基)酯(trioctadecyl phosphite)、二硬脂醯基異戊四醇二亞磷酸酯(distearylpentaerythritol diphosphite)、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯(tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite)、二異癸基異戊四醇二亞磷酸酯(diisodecyl pentaerythritol diphosphite)、雙(2,4-二第三丁基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、雙(2,4-二-異丙苯基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(bis(2,4-di-cumylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、雙(2,6-二第三 丁基-4-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、二異癸氧基異戊四醇二亞磷酸酯(diisodecyloxypentaerythritol diphosphite)、雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、雙(2,4,6-三(第三丁基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite)、三硬脂醯基山梨糖醇三亞磷酸酯(tristearyl sorbitol triphosphite)、四(2,4-二第三丁基苯基)4,4'-聯伸二苯二亞膦酸酯(tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)4,4'-biphenylene diphosphonite)、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-12H-二苯并(d,g)-1,3,2-二氧磷雜八環(6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz(d,g)-1,3,2-dioxaphosphocin)、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)甲酯(bis(2,4-di-tert-butyl-6-methyl-phenyl)methyl phosphite)、亞磷酸雙(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)乙酯(bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethyl phosphite)、6-氟-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并(d,g)-1,3,2-二氧磷雜八環(6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz(d,g)-1,3,2-dioxaphosphocin)、2,2',2"-氮基(三乙基三(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯)(2,2',2"-nitrilo(triethyltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite))、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯 (2-ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite)、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-第三丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷雜環丙烷(5-butyl-5-ethyl-2-(2,4,6-tri-tert-butyl-phenoxy)-1,3,2-dioxaphosphirane)或其類似物,或上述化合物的組合。
羥胺類的實例包括N,N-二苯甲基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二-十四烷基羥胺、N,N-二-十六烷基羥胺、N,N-二-十八烷基羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、自氫化牛油脂所衍生之N,N-二烷基羥胺或其類似物,或上述化合物的組合。
硝酮類的實例包括N-苯甲基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、自氫化牛油脂所衍生之N,N-二烷基羥胺所衍生之硝酮或其類似物,或上述化合物的組合。
硫代增效劑的實例包括硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯或二硬脂基二硫化物或其類似物,或上述化合物的組合。
過氧化物清除劑的實例包括β-硫代二丙酸之酯類(例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯)、巰基苯并咪唑或2-巰 基苯并咪唑之鋅鹽、二丁基二硫代胺基甲酸鋅、二-十八烷基二硫化物、新戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯或其類似物,或上述化合物的組合。
聚醯胺穩定劑類的實例包括與碘化物及/或磷化合物組合之銅鹽類、二價錳之鹽類或其類似物,或上述化合物的組合。
鹼性共穩定劑類的實例包括三聚氰胺、聚乙烯基吡咯啶酮、雙氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲素衍生物、肼衍生物、胺、聚醯胺、聚氨基甲酸酯、高碳脂肪酸之鹼金屬鹽類和鹼土金屬鹽類,例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、篦麻油酸鈉和棕櫚酸鉀、焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅或其類似物,或上述化合物的組合。
成核劑類的實例包括無機物質,如滑石粉、金屬氧化物(如二氧化鈦或氧化鎂)、較佳為鹼土金屬之磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機化合物,如單羧酸或多羧酸及其鹽類,例如4-第三丁基苯甲酸、己二酸、二苯基醋酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉;聚合型化合物,如離子共聚物(離子聚合物)。尤其較佳的是1,3:2,4-雙(3',4'-二甲基亞苯甲基)山梨醇、1,3:2,4-二(對甲基二亞苯甲基)山梨醇及1,3:2,4-二(亞苯甲基)山梨醇或其類似物,或上述化合物的組合。
填充劑及加強劑類的實例包括碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、玻璃珠、石棉、滑石、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、碳黑、石墨、木粉和其它天然產品之粉料或纖維、 合成纖維。
其它添加劑類的實例包括增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、觸媒、流動控制劑、增白劑、抗靜電劑及發泡劑。
苯并呋喃酮及吲哚酮類的實例包括那些在U.S.4,325,863、U.S.4,338,244、U.S.5,175,312、U.S.5,216,052、U.S.5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839、EP-A-0591102、EP-A-1291384中所述者,或3-(4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-第三丁基-3-(4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基)-苯并呋喃-2-酮、3.3'-雙(5,7-二-第三丁基-3-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-苯并呋喃)-2-酮、5,7-二-第三丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-特戊醯氧基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙醯基-5-異辛苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮、或其類似物,或上述化合物的組合。
阻燃劑類的實例包括鹵化苯、其聯苯類、酚類、醚類或酯類;雙酚、二苯醚、芳香族羧酸或多酸類、其酐類、醯胺類或醯亞胺類;有機環脂肪族或聚環脂肪族鹵化化合物類;及有機脂肪族鹵化化合物類,如鹵化石蠟、寡-或聚合物、磷酸烷基酯或異氰脲酸烷基酯。這些化合物大部分為本技藝中已知者,參見例如 美國專利第4,579,906號(例如第3欄第30-41行)、第5,393,812號;也參見由Zweifel所編輯之第五版Plastics Additives Handbook第681-698頁,Hanser出版社,Munich 2001;或四苯基間苯二酚二亞磷酸酯(FYROFLEX RDP,Akzo Nobel)、氯烷基磷酸酯類(ANTIBLAZE AB-100,Albright & Wilson;FYROL FR-2,Akzo Nobel)、聚溴化二苯醚(DE-60F,Great Lakes)公司、十溴二苯醚(DBDPO;SAYTEX 102E)、三(3-溴-2,2-雙(溴甲基丙基))磷酸酯(PB370,FMC公司)、雙酚A之雙(2,3-二溴丙醚)(PE68)、溴化環氧樹脂、乙烯-雙(四溴酞醯亞胺)(SAYTEX BT-93)、雙(六氯環戊二烯基)環辛烷(DECLORANE PLUS)、氯化石蠟、1,2-雙(三溴苯氧基)乙烷(FF680)、四溴雙酚A(SAYTEX RB100或SAYTEX CP-200)、乙烯-雙(二溴降冰片烷二甲醯亞胺)(SAYTEX BN-451)、雙(六氯環戊二烯基)環辛烷(DECLORANE Plus)、三-(2,3-二溴丙基)-異氰脲酸酯、乙烯-雙-四溴酞醯亞胺、1,2,5,6,9,10-六溴環十二烷、乙烷-1,2-雙(五溴苯基)、四溴雙酚A-雙-(烯丙醚)、二溴環己烷、三溴酚氰脲酸酯(Dead Sea FR-245)、三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2,3-二溴丙基)磷酸酯、三(2,3-二氯丙基)磷酸酯、氯菌酸(chlorendic acid)、四氯酞酸、四溴酞酸、雙(N,N'-羥乙基)四氯苯撐二胺、聚-β-氯乙基三膦酸酯混合物、八溴二苯醚、六氯環戊二烯衍生物、乙烯-雙(二溴降冰片烷二甲醯亞胺)(Saytex BN-451)、雙(六氯環戊二烯基)-環辛烷、添加或未添加銻增效劑(如Sb2O3)之聚四氟乙烯(Teflon GC)、四苯基間苯二酚二亞磷酸酯(FYROFLEX RDP,Akzo Nobel)、 磷酸三苯酯、聚磷酸銨(APP或HOSTFLAM AP750)、間苯二酚二磷酸酯寡聚物(RDP)、乙二胺二磷酸酯(EDAP)、磷酸三辛酯、磷酸三甲酚酯、硫化四(羥甲基)鏻、膦酸二乙基-N,N-雙(2-羥乙基)-胺甲酯、磷酸之羥烷基酯類、磷腈阻燃劑、氫氧化鎂、氧化鋅、三氧化鉬、Sb2O5、Sb2O3、三聚氰胺磷酸酯(MELAPUR MP)、三聚氰胺焦磷酸酯、三聚氰胺多磷酸銨、三聚氰胺焦磷酸銨、三聚氰胺氰脲酸酯(MELAPUR MC)、三聚氰胺硼酸酯、三聚氰胺多磷酸酯(Melapur 200)、三聚氰胺氰脲酸酯(Melapur MC50);或2,4-雙((1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基)-6-氯-s-三嗪與N,N'-雙(3-胺丙基)乙二胺之反應產物(CAS 191680-81-6)、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;或氧化鋁三水合物、二乙基膦酸之鋁鹽(DEPAL);或硼酸鋅;或寡聚型二異丙苯、二氧化矽、聚矽氧、矽酸鈣、矽酸鎂、硫酸鈣、碳酸鎂,或上述化合物的組合。上述穩定劑以及各種添加劑可以單獨使用或組合使用,並且可用來添加於聚合物中,藉此防止聚合物因加熱而發生熱降解。
聚合物
聚合物選自由聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸系多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇、官能化聚醚以及聚氨基甲酸酯所組成的族群。
值得注意的是,聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸系多 元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇、官能化聚醚及/或聚氨基甲酸酯組成物也可為泡棉(軟質、硬質、綜合)、微球泡棉、澆鑄型PU、PU皮、PU熱熔膠黏著劑、矽烷化聚氨基甲酸酯(SPUR)、以矽烷基終止之聚醚、熱塑性聚氨基甲酸酯(TPU)、PU彈性體、人造皮革、PU皮、PU噴霧塗料或反應注射成型模(RIM)。
聚合物的實例包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸系多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇、官能化聚醚或聚氨基甲酸酯組成物不發泡。
例如丙烯酸系多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇及官能化聚醚的市售商品。
聚氨基甲酸酯藉由例如使含有末端羥基(即多元醇)之聚醚、聚酯及聚丁二烯多元醇與脂肪族或芳香族聚異氰酸酯反應而得。
具有末端羥基之聚醚及聚酯為習知且藉由例如使環氧化物(如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、四氫呋喃、環氧苯乙烯、環氧氯丙烷)與其本身在例如BF3的存在下聚合,或藉由這些環氧化物單獨或成為混合物或連續與含有反應性氫原子(如醇、氨或胺)之原料組份(例如乙二醇、1,3-和1,2-丙二醇、三羥甲基丙烷、4,4'-二羥基二苯基丙烷、苯胺、乙醇胺或乙二胺)的加成反應所製備。此外,也可使用蔗糖聚醚。在許多例子中,較佳為選用主要包括一級OH基團(以在聚醚中存在的全部OH基團計,多達90重量 %)的聚醚。又,以乙烯基聚合物改良之聚醚(例如以苯乙烯與丙烯腈在聚醚的存在下聚合所形成)為適合者,例如含有OH基團之聚丁二烯。
上述用來合成具有末端羥基之聚醚及聚酯的化合物通常為具有40的分子量且為多羥基化合物,尤其是含有2至8個羥基之化合物,例如,含有至少2個、通常為2至8個羥基,較佳為2至4個羥基之聚醚。又,上述多羥基化合物的分子量為800至10000,且較佳為1000至6000的化合物。習知以其用於製備均勻的聚氨基甲酸酯及蜂窩狀聚氨基甲酸酯。
亦可使用含有至少2個異氰酸酯反應性氫原子之上述化合物(特別具有400-10000之分子量)的混合物。
聚異氰酸酯的實例包括脂肪族、環脂肪族、芳脂肪族、芳香族及雜環聚異氰酸酯,例如,亞乙基二異氰酸酯、1,4-丁基二異氰酸酯、1,6-己基二異氰酸酯、1,12-十二烷二異氰酸酯、環丁烷1,3-二異氰酸酯、環己烷1,3-二異氰酸酯、環己烷1,4-二異氰酸酯或上述異構物的組合;1-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸基甲基環己烷、2,4-六氫甲苯二異氰酸酯、2,6-六氫甲苯二異氰酸酯或上述異構物的組合;六氫-1,3-苯撐二異氰酸酯、六氫-1,4-苯撐二異氰酸酯、全氫-2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、全氫-4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,3-苯撐二異氰酸酯、1,4-苯撐二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯或上述異構物的組合;二苯基甲烷2,4'-二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、萘撐1,5-二異 氰酸酯、三苯基甲烷4,4',4"-三異氰酸酯、聚苯基-聚亞甲基聚異氰酸酯(如以苯胺-甲醛縮合及接著以光氣化所獲得)、異氰酸間異氰酸基苯基磺醯酯、對異氰酸基苯基磺醯酯、高氯化聚異氰酸芳酯、含有碳化二醯亞胺基團之聚異氰酸酯、含有脲基甲酸酯基團之聚異氰酸酯、含有異氰脲酸酯基團之聚異氰酸酯、含有氨基甲酸酯基團之聚異氰酸酯、含有醯化脲素基團之聚異氰酸酯、含有縮二脲基團之聚異氰酸酯、含有酯基團之聚異氰酸酯、上述異氰酸酯與縮醛之反應產物、含有聚合型脂肪酸基之聚異氰酸酯或上述化合物的組合。
還可使用含異氰酸酯基團之蒸餾殘餘物,因為彼等為或溶解在一種或多種上述聚異氰酸酯,殘餘物在異氰酸酯的工業製備過程中而獲得。聚異氰酸酯較佳為以工業上可輕易獲得的聚異氰酸酯,例如芳香族異氰酸酯(如2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯或上述化合物的組合')、以苯胺-甲醛縮合及接著以光氣化所製備的聚苯基-聚亞甲基聚異氰酸酯、含有碳化二醯亞胺、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、異氰脲酸酯、脲素或縮二脲基團之聚異氰酸酯(經改值的聚異氰酸酯)。
聚氨基甲酸酯較佳為自液體原料組份(即以一步法(one shot process)互相混合在一起反應的原料)所製備。
組成物
本發明亦提供一種組成物,其包括上述聚合物以及上述 穩定劑。組成物的製備方法如下:在60℃至65℃的溫度下,在玻璃容器中,將聚合物與穩定劑,以形成混合物。接著,將混合物在60℃至65℃的溫度下攪拌30分鐘至35分鐘。隨後冷卻至室溫,即可獲得組成物。
將上述穩定劑加入聚合物的步驟可以在配混(compounding)、擠壓(extrusion)、共擠壓(co-extrusion)之前或之中;在聚合之前或之中;或在交聯之前進行。若穩定劑是在聚合之前添加,則可以將穩定劑溶解在一個或多個反應物中。將上述穩定劑加入聚合物的步驟較佳為將穩定劑溶解於聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸系多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇或氫化聚丁二烯多元醇。又,若需要,可一併使用添加劑。
基於聚合物的含量為100重量份,穩定劑的含量為0.01重量份至10重量份,較佳為0.05重量份至6重量份,且更佳為0.1重量份至5重量份。
此外,基於聚合物的含量為100重量份,穩定劑的第一成分的含量為0.01重量份至6重量份,並且穩定劑的第二成分的含量為0.03重量份至9重量份。較佳地,第一成分的含量可為0.05重量份至5重量份,並且第二成分的含量可為0.07重量份至8重量份。更佳地,第一成分的含量可為0.1重量份至4重量份,並且第二成分的含量可為0.15重量份至7重量份。
上述組成物可經受各種加工處理(例如壓模法 (compression molding)、注射模製法(Injection Molding)、擠製法(Extruding)以及旋轉模製法(Rotational Molding)等方法)來形成各種產品,具體而言,上述產品的實例包括:
(1)黏著劑、塗層或彈性體。
(1-1)PU(聚胺酯)彈性體。
(1-1-1)電或電子工業軸襯、電纜連接、電控制或調整用之組份、電磁開關、硬質或彈性體密封劑、機電車電器用之排檔電纜澆鑄件、絕緣劑、印刷電路、封裝、半導體、開關、配電盤、中高壓變壓器或高壓變壓器。
(1-1-2)重型工業輪胎、輸送帶、篩網或襯套。
(1-1-3)休閒滑板車。
(1-2)黏著劑
(1-2-1)汽車在泡棉上的紡織品黏結、車輛擋風玻璃之無窗鑲嵌、玻璃鑲嵌更換、各種車用組份的固著或鋁箔至纖維板的真空層壓。
(1-2-2)建築或土木工程夾心絕緣板的黏結、地板、屋頂、停車場密封加固、混凝土路面、工業地板、垂直接合用之單組分密封材料(預製混凝土板、伸縮接合)或垂直表面用之可傾倒之接合密封材料(地板對牆接合)。
(1-2-3)木匠業傢俱組合或木頭對塑料之輪廓層壓。
(1-2-4)軟性包裝薄膜對薄膜或薄膜對鋁箔層壓。
(1-2-5)鞋製品鞋底的黏結。
(1-2-6)一般工業電子工業、家用物品、揚聲器迴音板、辦公室傢俱、金屬窗架、空氣調理系統、公車、貨櫃、卡車、金屬/薄片金屬建造、火車車箱、污水渠工程、筒倉或通風系統。
(1-2-7)隔熱玻璃窗
(1-2-8)橡膠碎片用於再研磨之橡膠廢棄物之黏結劑、主要用作成型地磚、遊樂場(就地)或跑道(就地)之複合材料。
(1-2-9)夾板建造類似的基板一起或與其它材料黏結,如金屬、塑料或硬質泡棉;或在各種層壓板中使用,如建築物、拖車、分隔牆、冷凍貨車或貨櫃或冷藏庫用之層壓板。
(1-3)聚胺酯熱熔黏著劑
(1-3-1)汽車應用,特別用於儀器板、隔音、地毯、座椅、裝飾件、外部應用,如擋風雨條、外部飾件、燈殼組、擋風玻璃配件或休旅車側壁。
(1-3-2)紡織品應用,特別用於層壓或輪廓包裝。
(1-3-3)傢俱工業,特別用於黏結砌合硬木頭、木頭複合材料、金屬器具或裝飾用塑料層壓材料。
(1-3-4)建造工業,特別用於門與窗框架之配件或用於亞麻地板之包角罩。
(2)熱塑性聚氨酯彈性體(Thermoplastic polyurethane,TPU)
(2-1)黏著劑種類
用於鞋子(砌合上部與鞋底)、安全鞋鞋頭蓋(粉末)、傢俱、自己動手(DIY)或汽車之黏著劑。
(2-2)擠出物種類
(2-2-1)電纜或電線應用家電用品電纜、戶外電纜、工業電纜或電線
(2-2-2)軟管或硬管氣動運輸系統、通風系統、氣動控制組、氣動式剎車、油壓管、波紋管、消防水管或吸塵器用管。
(2-2-3)輪廓應用閥杆填料、齒形帶、墊圈、鋼索、脫模刀片或電纜。
(2-3)薄膜與薄板
一般而言,指保護膜、黏著膜、接縫膠帶或在安全玻璃中的中間層。
(2-3-1)脂族TPU的光學應用:安全層壓材料或安全顯示螢幕。
(2-3-2)脂肪族TPU之非光學應用
交通或警示標誌、外部汽車應用之保護膜、工業膠帶、工業船和汽球、用於食物包裝之薄膜或太空船。
(2-3-3)熔膠塗層
用於食品輸送或工業物品之輸送帶。
(2-4)射出成型
(2-4-1)一般用途
標籤、轉盤、馬蹄鐵、插頭或手錶帶。
(2-4-2)高性能/特殊化合物
用於運動鞋之透明鞋底、用於滑雪眼鏡之鏡架、工業零件或篩網(採礦用)。
(2-4-3)汽車應用
排檔桿裝飾頭、軸承座套、電纜插頭、軸襯、澆鑄件或滑動軸承。
(2-4-4)密封應用
液壓密封、脫模圈、墊圈、氣封或薄膜。
(3)汽車應用
保險槓、儀表板、電池、後或前襯套、引擎蓋下的模件、帽架、行李箱襯套、內襯套、氣囊罩、用於配件(燈具)之電子模件、用於儀表板之窗格、頭燈玻璃、儀器板、外襯套、室內裝潢品、汽車燈具、頭燈、位置燈、尾燈、停車燈、內部和外部飾件、門板、油槽、前側鑲嵌玻璃、後窗、椅背、外殼車板、電線絕緣套、用於密封之輪廓壓出、護套、柱架蓋、底盤零件、排氣系統、汽油濾清器/加油機、燃油泵、燃油槽、車側身模件、汽車天窗頂、後視鏡、外部飾件、釦件/固定件、前端模塊、鉸鏈、鎖系統、行李(luggage)/行李(roof)架、沖壓(pressed)/沖壓(stamped)零件、密封材料、側衝擊保護、噪音消聲器/隔音器或天窗。
(3-1)軟質泡棉,特別用於扶手、座椅頭枕、隔音泡棉地毯或座椅。
(3-2)半硬質泡棉,特別用於車頂襯墊、帽架、門板、扶手、儀器板、前撞擊保護或側衝擊保護。
(3-3)硬質泡棉,特別用於孔穴的泡棉填充物。
(3-4)軟性綜合泡棉,特別用於方向盤、空氣清新器、排檔桿裝飾頭、擾流板、電纜薄片或座椅頭枕。
(3-5)RIM,特別用於保險槓、天窗、前和後擾流裙或門檻邊腳踏板。
(3-6)TPU,特別用於前和後擾流裙、門檻邊腳踏、電纜薄片、排檔桿裝飾頭、儀器板。
(3-7)澆鑄型PU系統,特別用於彈簧輔助器、彈簧隔離器、座椅阻尼系統、防傾桿、限滾器、緊急輪、車殼支架組或在門系統中的門閂。
(4)鞋類
鞋/鞋底(鞋內底、高統靴、黏著劑、結構黏著劑)
(5)家具
(6)運動器材
休閒時間用之物件,如運動或健身裝置、體操墊、滑雪靴、直排輪、滑雪用具、防滑塗層(big foot)或體育用表面(例如網球場)。
(7)其他
複合板、絕緣板和塊、技術絕緣、導管絕緣、食品盒(水果、肉品、魚)、合成紙、用於瓶子的標籤、長沙發、人造 關節、印刷板(彈性凸版印刷油墨)、印刷電路板、顯示器科技、螺旋蓋、用於瓶子的蓋子或塞子或罐頭。例如PU彈性體、PU皮、PU噴霧塗料、TPU、PU人造皮革、矽烷化聚氨基甲酸酯(SPUR)、PU熱熔膠黏著劑、澆鑄型PU、PU泡棉(軟質、硬質、綜合)、PU微球或反應注射成型模(RIM)。
4-((8-((雙((1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)膦基)氧基)-4-甲基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,3,6-三氧雜-2-膦-2-基)氧基)-1,2,2,6,6-五甲基哌啶(商品名Chinox MP,表1中的化合物A-3)的合成方法
在燒瓶中,置入100重量分的氧基雙亞丙基雙(1,5,9,13,17,21-六甲基-7,15,23,23-四苯氧基-3,6,8,11,14,16,19,22-八氧雜-7,15,23-三磷福克斯-1-基)(苯基)膦(商品名Chinox TP-20,CAS第80584-86-7號,由雙鍵化工股份有限公司製造)、77.2重量分的1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇以及0.2重量分的甲醇鈉。在145℃的溫度以及氮氣氣氛下,一邊加熱一邊攪拌3小時。待攪拌3小時後,反應所獲得的混合物中的1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇<1重量%(以氣相層析儀測定)。接著,將燒瓶中的氮氣氣氛置換為真空,並且在真空(真空度為3mm-Hg)環境下蒸餾出65重量分的副產物苯酚(蒸餾的時間為6小時)。然後,將經溫度降至120℃。接著,將經蒸餾的混合物以矽藻土過濾。如此 一來,便可獲得103g重量分的Chinox MP。
實施例 實施例1
在65℃、玻璃容器中,將100重量份聚醚多元醇(Bayer ARCOL POLYOL 5603)與0.3重量份的穩定劑(如表1的成分A-1)混合,以形成混合物。接著,將混合物在65℃下攪拌30分鐘,隨後冷卻至室溫。
實施例2至實施例5
實施例2至實施例5的組成物是以與實施例1相同的步驟來製備,並且其不同處在於:改變成分的種類及其使用量(如表2所示),其中表2中標號(A-1、A-2、A-3、B-1、B-2、C-1以及D-1)所對應的化合物如表1所示。
比較例1
比較例1的組成物為空白試驗,亦即不添加任何穩定劑。又,比較例2的組成物的製備方法為在65℃、玻璃容器中,將100重量份(30公克)聚醚多元醇(Bayer ARCOL POLYOL 5603)攪拌30分鐘,隨後冷卻至室溫。
比較例2
比較例2的組成物是以與實施例1相同的步驟來製備,並且其不同處在於:改變成分的種類及其使用量(如表2所示),其中表2中標號(A-1、A-2、A-3、B-1、B-2、C-1以及D-1)所對應的化合物如表1所示。值得注意的是,比較例2所使用的穩定劑是一種常見用於評價穩定劑的標準品。
微差掃瞄熱量法的量測
根據微差掃瞄熱量法(Differential scanning calorimetry,DSC)來測量聚合物之聚合物的耐氧化性(亦即抗熱降解的程度)。在實施例中,微差掃瞄熱量計的型號為NETZSCH DSC 200 F3。
氧化誘導溫度OIT(a)的量測
取實施例或比較例所得的樣品(即組成物)15毫克,並放入微差掃瞄熱量計中。接著,在氧氣氣氛下,對上述實施例或比較例所得的樣品進行加熱,其中升溫範圍為50℃至280℃,且升溫速率為5℃/分鐘。然後,從微差掃瞄熱量法所得的熱分析曲線觀察放熱峰,其中放熱峰之起始點所對應的溫度即為氧化誘導溫度OIT(a)。
氧化誘導溫度OIT(a)越高,代表聚合物的耐氧化性愈高(亦即聚合物的抗熱降解的程度愈高),這意味著穩定劑可有效使聚合物的抗熱降解的程度提升。實施例1以及比較例1至比較 例6的聚合物之氧化誘導溫度OIT(a)如表2所示。
氧化誘導期OIT(b)的量測
取實施例或比較例所得的樣品15毫克,並放入微差掃瞄熱量計中。接著,先在氮氣氣氛下,對上述實施例或比較例所得的樣品進行加熱,其中升溫範圍為50℃至180℃,且升溫速率為20℃/分鐘。接著,在180℃下,將氮氣氣氛轉換為氧氣氣氛(氧氣的流速與氮氣的流速相同)。然後,在180℃的恆溫下,從熱分析曲線觀察:在轉換為氧氣氣氛之後,與參考物(Al2O3)比較,觀察樣品開始進行放熱反應所需的時間,其中放熱反應所需的時間即為氧化誘導期OIT(b)。
氧化誘導期OIT(b)越高,代表聚合物在高溫下的熱穩定性愈高(亦即聚合物的抗熱降解的程度愈高),這意味著穩定劑可有效使聚合物的抗熱降解的程度提升。實施例1以及比較例1至比較例6的聚合物之氧化誘導期OIT(b)如表2所示。
評價結果
表2展示了實施例1至實施例5以及比較例1至比較例2的聚合物的氧化誘導溫度OIT(a)以及氧化誘導期OIT(b)。
比較例1的組成物不含有穩定劑,並且氧化誘導溫度OIT(a)以及氧化誘導期OIT(b)較低。相對於此,實施例1至實施例5以及比較例2的組成物皆含有穩定劑,並且氧化誘導 溫度OIT(a)以及氧化誘導期OIT(b)皆較高。此結果顯示,在聚合物中加入穩定劑可以有效提升聚合物的抗熱降解的程度。又,實施例4的穩定劑的成本較低,因此有利於應用。
比較例2所使用的穩定劑是一種常見用於評價穩定劑的標準品。與比較例2相比,實施例1、實施例2、實施例3以及實施例5的氧化誘導溫度OIT(a)低,並且氧化誘導期OIT(b)較高。此結果顯示,含有第一成分或亞磷酸酯或亞膦酸酯C的穩定劑可使聚合物的抗熱降解的程度提升。
此外,根據實施例1至實施例3的記載,當穩定劑是由第一成分組成時,可以有效提升聚合物的抗熱降解的程度。又,當穩定劑為化合物A-3時,效果特別佳。
綜上所述,本發明藉由穩定劑包括第一成分之聚(二丙二醇)亞磷酸酯類化合物、第二成分(3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸烷酯)或上述兩者的組合,可解決解決習知聚合物的抗熱降解的程度不佳的問題。
雖然本發明已以實施例揭露如上,然其並非用以限定本發明,任何所屬技術領域中具有通常知識者,在不脫離本發明的精神和範圍內,當可作些許的更動與潤飾,故本發明的保護範圍當視後附的申請專利範圍所界定者為準。

Claims (11)

  1. 一種穩定劑,包括:第一成分,為由式(1)所表示的化合物, 其中R1為自由碳數為1至18的烷基、具有取代基的碳數為1至18的烷基、碳數為6至15的芳基、具有取代基的碳數為6至15的芳基、碳數為6至15的雜環基以及具有取代基的碳數為6至15的雜環基所組成的族群,m為選自1至8的整數;以及第二成分,為由式(2)所表示的化合物, 其中n為1或4,當n為1時,R2為碳數為1至18的烷基,當n為4時,R2為2,2-二甲基丙-1,3,1',1"-四基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的穩定劑,其中所述第一成分為選自由式(1-1)所表示的化合物、由式(1-2)所表示的化合物以及由式(1-3)所表示的化合物所組成的族群,
  3. 如申請專利範圍第1項所述的穩定劑,其中基於所述第一成分與所述第二成分的總量為100重量%,所述第一成分的含量為10重量%至60重量%,且所述第二成分的含量為40重量%至90重量%。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的穩定劑,其中所述第二成分為選自由3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸甲酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸庚酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸 辛酯以及3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸壬酯所組成的族群。
  5. 如申請專利範圍第4項所述的穩定劑,其中基於所述第一成分與所述第二成分的總量為100重量%,所述第一成分的含量為10重量%至60重量%,所述第二成分的3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸庚酯、3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸辛酯以及3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸壬酯的含量為20重量%至80重量%,所述第二成分的3-(3,5-二第三丁基-4-烴基苯基)丙酸甲酯的含量為10重量%至70重量%。
  6. 一種組成物,包括:聚合物;以及如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的穩定劑,其中基於所述聚合物的含量為100重量份,所述穩定劑的含量為0.01重量份至10重量份。
  7. 如申請專利範圍第6項所述的組成物,其中所述聚合物選自由聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸系多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇、官能化聚醚以及聚氨基甲酸酯所組成的族群。
  8. 一種穩定劑,包括:第一成分,為由式(1)所表示的化合物, 其中R1為自由碳數為1至18的烷基、具有取代基的碳數為1至18的烷基、碳數為6至15的芳基、具有取代基的碳數為6至15的芳基、碳數為6至15的雜環基以及具有取代基的碳數為6至15的雜環基所組成的族群,m為選自1至8的整數。
  9. 如申請專利範圍第8項所述的穩定劑,其中所述第一成分為選自由式(1-1)所表示的化合物、由式(1-2)所表示的化合物以及由式(1-3)所表示的化合物所組成的族群,
  10. 一種組成物,包括:聚合物;以及如申請專利範圍第8項或第9項所述的穩定劑,其中基於所述聚合物的含量為100重量份,所述穩定劑的含量為0.01重量份至10重量份。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的組成物,其中所述聚合物選自由聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸系多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇、官能化聚醚以及聚氨基甲酸酯所組成的族群。
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