JP2006328272A - 装飾用フィルム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】樹脂配合物100重量部中に、少なくとも2種類の樹脂成分が各20重量部以上配合されてなる樹脂配合物から製膜された装飾用フィルムにおいて、第1の樹脂成分がショアー硬度A85〜A98のウレタン樹脂であり、それ以外の樹脂成分は23℃における引張弾性率が500〜2000MPaの樹脂である装飾用フィルム。
Description
特に耐候性や耐黄変性などの理由から、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等が好適に使用される。
特にカレンダー成形性等の生産加工性、カレンダー成形品の物性低下が少ないポリカプロラクトンポリオールをポリオール成分とするカプロラクタン系ウレタン樹脂が特に好適に使用される。
本発明に用いるウレタン樹脂としては、前記ウレタン樹脂を1種または2種以上混合して用いることが可能である。
Edition(1971)及びSupplements(1975)に掲載されている着色剤から選ぶことができる。以下に示す着色剤名は同書規定のColour Index
Generic Nameによる。例えば、Y-1はC.I.Pigment Yellow1を意味し、またOは橙色(Orange)、Rは赤色(Red)、Vは紫色(Violet)、Bは青 色(Blue)、Cは緑色(Green)、Brは茶色(Brown)、Bkは黒色(Black)、Wは白 色(White)を表している。
上記黄色系の好ましい着色剤としては、例えば、アゾ系、縮合多環系、金属錯塩系、無機系の顔料を挙げることができる。
例えば、アントラキノン顔料ではY-24,Y-108,Y-147,Y-123,Y-99、イソインドリノン顔料ではY-109,Y-110,Y-173、イソインドリン顔料ではY-139、キノフタロン顔料ではY-138を挙げることができ、また、金属錯塩系の好ましい顔料としては、例えば、同アゾメチン顔料ではY-117,Y-129、ニッケルニトロソ顔料ではY-153、ニッケルアゾ顔料ではG-10を挙げることができる。更に、無機系の好ましい顔料としては、例えば、酸化鉄イエロ−ではY-42、チタン−アンチモン−ニッケル酸化物ではY-53等を挙げることができる。
アゾ系の好ましい顔料としては、例えば、不溶性モノアゾ系顔料ではO-36,O-5,O-38,O-60,O-62、ジスアゾ系顔料ではO-34、縮合アゾ系顔料ではO-31を挙げることができ、また、縮合多環系の好ましい顔料としては、例えば、ペリレン系顔料ではO-43、アントラキノン系顔料ではO-40,O-51、イソインドリノン系顔料ではO-42、キナクリドン系顔料ではO-48,O-49を挙げることができる。
また、無機系の好ましい顔料としては、例えば、カ−ボンブラックではBk-31、 Bk-7、Bk-9、鉄黒ではBk-11、コバルト酸化物系顔料ではBk-13等を挙げることができる。
また、上記着色樹脂層は、上記顔料の他、その透明性、耐候性に影響のない範囲で、マイカ、アルミ粉を含有させることができる。
ハイドロキノン系;ハイドロキノン、ハイドロキノンジサリチレ−ト
サリチル酸系;フエニルサリチレ−ト、パラオクチルフエニルサリチレ−ト
上記接着剤層は、その膜厚が20〜100μm、好ましくは30〜70μm、より好ましくは30〜50μmである。上記膜厚が20μ未満になると被着体からフィルムが剥がれて被着体の屈曲等の加工適性が悪くなって好ましくなく、また、膜厚が100μを超えると初期の接着強度が高くなり過ぎて貼着適性に劣り、しかもコストが高くなるおそれがある。
アクリル系粘着剤(日本カーバイド工業株式会社製 KP−2279)100重量部にイソシアネート架橋剤(日本ポリウレタン製 コロネートL)1.5重量部を混合、攪拌したものを、剥離紙(リンテック株式会社製 E−KB)にドライ厚み35μmになるようにコーティング、乾燥し、この粘着剤面をフィルム表面と反対側の面に貼り合わせる。
試料を一号ダンベル(10mm巾)で10mm幅のテープ状にカットし、引張試験機を用い、つかみ間隔50mm、引張速度200mm/minで引っ張り試験を行い、フィルム伸び、降伏点伸度、降伏点応力、弾性率を23℃で測定した。
IPA洗浄し、乾燥されたアルキッドメラミン塗装板(日本テストパネル社製)に2.5cm角の試料を貼り付け、室温で24時間放置して試験片を作製する。この試験片を室温にてJIS一号ガソリンに30分に浸せきさせた後に取り出し、外観を確認する。
○:試料に外観変化が見られない。
△:試料にわずかに外観変化が見られる。
×:試料に明らかな外観異常が発生する。
耐ガソリン性試験と同様にして試験片を作製する。この試験片を80℃の乾燥機に168時間放置した後に取り出し、外観を確認する。
○:試料に外観変化が見られない。
△:試料にわずかに外観変化が見られる。
×:試料に明らかな外観異常が発生する。
耐ガソリン性試験と同様にして試験片を作製する。この試験片を50℃、98%の恒温恒湿槽に168時間放置した後に取り出し、外観を確認する。
○:試料に外観変化が見られない。
△:試料にわずかに外観変化が見られる。
×:試料に明らかな外観異常が発生する。
耐ガソリン性試験と同様にして試験片を作製する。この試験片を40℃の水槽に168時間放置した後に取り出し、外観を確認する。
○:試料に外観変化が見られない。
△:試料にわずかに外観変化が見られる。
×:試料に明らかな外観異常が発生する。
学振型試験機を用い、綿布カナキン3号を使用してフィルムの表面を荷重500gで1000往復した後に、フィルム表面とカナキンの着色状態を確認する。
○:フィルム表面に傷が付かない
△:フィルム表面に多少傷は付くが、綿布カナキン3号に樹脂層フィルム色(黒)の移行がない。
×:樹脂層フィルム色に傷が付き、綿布カナキン3号に樹脂層フィルム色(黒)の色の移行がある。
10cm角に調製されたフィルム試料を、80℃の乾燥機中0.5時間放置した後に取り出し、収縮率を測定する。
○:0.5%以下
×:0.5%以上
耐ガソリン性試験と同様にして試験片を作製する。この試験片をサンシャインウエザオメーター(スガ試験機株式会社製、ブラックパネル温度63℃)で3000時間照射した後に外観を確認する。
○:試料に外観変化が見られない。
△:試料にわずかに外観変化が見られる。
×:試料に明らかな外観異常が発生する。
加工温度幅
試験装置として、ミキシングロール(日本ロール製造株式会社製 ロールサイズφ200mm×L500mm)を用い、ロール回転速度が14rpm/11rpm、ロール間隙は出来上がったフィルム厚みが100μmになるように設定し、コンパウンドをロールに巻きつけながら溶融混練し、5分後に練り上ったシートをサンプリングした。サンプリングの際に、溶融樹脂がロールに付着して剥離不能となった温度をカレンダー加工の上限温度、シート表面が滑らかな鏡面状態とならず、面転写状態が不良となった温度をカレンダー加工の下限温度とした。このカレンダー加工の上限温度と下限温度の幅を△Tとし、この△Tが10℃以上あれば、カレンダー加工に適すると判断した。
出来上がったフィルムの面状態を目視で確認する。
○:シート表面が滑らかで鏡面状態
△:シート表面にごく一部にフローマークが見られる
×:シート表面全体にフローマークが見られる
ショアー硬度A97のポリカプロラクトン系ウレタン樹脂(大日精化工業株式会社製 レザミン P−4597)50重量部に、引張弾性率1220MPaのアクリル樹脂(クラレ株式会社製 パラペット GR−F)50重量部、分子量50,000のポリカプロラクトン(ダイセル化学株式会社製 プラクセル H5)5重量部、さらに加工助剤としてアクリル樹脂(三菱レイヨン株式会社製 メタブレン P551)5重量部、さらに、紫外線吸収剤(チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製 チヌビン234)0.3重量部、光安定剤(チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製 チヌビン144)0.3重量部、酸化防止剤(チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製 IRGANOX1010)0.4重量部、滑剤(クラリアント・ジャパン株式会社製 Licowax
E)0.3重量部、着色剤(日弘ビックス株式会社製 W−8012−G3)5.0重量部、充填剤として炭酸カルシウム(竹原化学株式会社製 WS−100)5.0重量部をヘンシェルミキサーでドライブレンドして、コンパウンドを作製した。このコンパウンドのカレンダー加工温度幅は188〜213℃で、△Tは25℃であった。次に、このコンパウンドを195℃のミキシングロールで5分間加熱してゲル化させ、200℃のカレンダーロール(日本ロール製造株式会社製 200×700型6本カレンダー)を用いて、厚さ100μmの着色フィルムを得た。得られたフィルムは以下の表で示すとおり、フィルム外観、耐擦傷性、耐ガソリン性、耐候性に優れたものであった。
ショアー硬度A97のポリカプロラクトン系ウレタン樹脂(大日精化工業株式会社製 レザミン P−4597)、引張弾性率1220MPaのアクリル樹脂(クラレ株式会社製 パラペット GR−F)の部数を表1のように変えた他は実施例1と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムは以下の表で示すとおり、フィルム外観、耐擦傷性、耐ガソリン性、耐候性に優れたものであった。
分子量50,000のポリカプロラクトンを抜く以外は実施例1と同様にして、コンパウンドを作製した。このコンパウンドのカレンダー加工温度幅は193〜211℃で、△Tは18℃であった。次に、このコンパウンドを200℃のミキシングロールで5分間加熱してゲル化させ、205℃のカレンダーロール(日本ロール製造株式会社製 200×700型6本カレンダー)を用いて、厚さ100μmの着色フィルムを得た。得られたフィルムは以下の表で示すとおり、フィルム外観、耐擦傷性、耐ガソリン性、耐候性に優れたものであった。
ショアー硬度A95のポリカプロラクトン系ウレタン樹脂(日本ミラクトラン株式会社製 ミラクトラン E−995)60重量部に、引張弾性率1220MPaのアクリル樹脂(クラレ株式会社製 パラペット GR−F)40重量部、加工助剤として分子量50,000のポリカプロラクトン(ダイセル化学株式会社製 プラクセル H5)5重量部、さらに、紫外線吸収剤(チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製 チヌビン234)0.3重量部、光安定剤(チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製 チヌビン144)0.3重量部、酸化防止剤(チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製 IRGANOX1010)0.4重量部、着色剤(日弘ビックス株式会社製 W−8012−G3)5.0重量部をヘンシェルミキサーでドライブレンドして、コンパウンドを作製した。このコンパウンドのカレンダー加工温度幅は190〜210℃で、△Tは20℃であった。次に、このコンパウンドを195℃のミキシングロールで5分間加熱してゲル化させ、200℃のカレンダーロール(日本ロール製造株式会社製 200×700型6本カレンダー)を用いて、厚さ100μmの着色フィルムを得た。得られたフィルムは以下の表に示すとおり、フィルム外観、耐擦傷性、耐ガソリン性、耐候性に優れたものであった。
ショアー硬度A97のポリカプロラクトン系ウレタン樹脂(大日精化工業株式会社製 レザミン P−4597)30重量部に、引張弾性率730MPaのウレタン樹脂(大日精化工業株式会社製 レザミン P−4230)70重量部、加工助剤として分子量50,000のポリカプロラクトン(ダイセル化学株式会社製 プラクセル H5)5重量部、さらに加工助剤としてアクリル樹脂(三菱レイヨン株式会社製 メタブレン P551)5重量部、さらに、紫外線吸収剤(シプロ化成株式会社製 シーソーブ103)0.7重量部、光安定剤(旭電化株式会社製 LA−63P)0.7重量部、酸化防止剤(チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製 IRGANOX1010)0.4重量部、着色剤(日弘ビックス株式会社製 W−8012−G3)5.0重量部、充填剤として炭酸カルシウム(竹原化学株式会社製 WS−100)5.0重量部をヘンシェルミキサーでドライブレンドして、コンパウンドを作製した。このコンパウンドのカレンダー加工温度幅は201〜215℃で、△Tは14℃であった。次に、このコンパウンドを205℃のミキシングロールで5分間加熱してゲル化させ、210℃のカレンダーロール(日本ロール製造株式会社製 200×700型6本カレンダー)を用いて、厚さ100μmの着色フィルムを得た。得られたフィルムは以下の表に示すとおり、フィルム外観、耐擦傷性、耐ガソリン性、耐候性に優れたものであった。
ウレタン樹脂をショアー硬度A90のポリカーボネート系ウレタン樹脂(大日精化工業株式会社製 レザミン P890)に変更する以外は実施例1と同様にして、コンパウンドを作製した。このコンパウンドのカレンダー加工温度幅は173〜188℃で、△Tは15℃であった。次に、このコンパウンドを180℃のミキシングロールで5分間加熱してゲル化させ、183℃のカレンダーロール(日本ロール製造株式会社製 200×700型6本カレンダー)を用いて、厚さ100μmの着色フィルムを得た。得られたフィルムは以下の表に示すとおり、フィルム外観、耐擦傷性、耐ガソリン性、耐候性に優れたものであった。
ウレタン樹脂をショアー硬度A98のポリエーテル系ウレタン(ディーアイシーバイエルポリマー株式会社製 T−8198)に変更する以外は、実施例1と同様にして、コンパウンドを作製した。このコンパウンドのカレンダー加工温度幅は183〜203℃で、△Tは20℃であった。次に、このコンパウンドを190℃のミキシングロールで5分間加熱してゲル化させ、195℃のカレンダーロール(日本ロール製造株式会社製 200×700型6本カレンダー)を用いて、厚さ100μmの着色フィルムを得た。得られたフィルムは以下の表に示すとおり、フィルム外観、耐擦傷性、耐ガソリン性、耐候性に優れたものであった。
ショアー硬度A97のポリカプロラクトン系ウレタン樹脂(大日精化工業株式会社製 レザミン P−4597)40重量部に、引張弾性率1220MPaのアクリル樹脂(クラレ株式会社製 パラペット GR−F)40重量部、引張弾性率730MPaのウレタン樹脂(大日精化工業株式会社製 レザミン P−4230)20重量部、加工助剤として分子量50,000のポリカプロラクトン(ダイセル化学株式会社製 プラクセル H5)5重量部、さらに加工助剤としてアクリル樹脂(三菱レイヨン株式会社製 メタブレン P551)5重量部、さらに紫外線吸収剤(チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製 チヌビン234)0.3重量部、光安定剤(チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製 チヌビン144)0.3重量部、酸化防止剤(チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製 IRGANOX1010)0.4重量部、滑剤(クラリアント・ジャパン株式会社製 Licowax
E)0.3重量部、着色剤(日弘ビックス株式会社製 W−8012−G3)5.0重量部、充填剤として炭酸カルシウム(竹原化学株式会社製 WS−100)5.0重量部をヘンシェルミキサーでドライブレンドして、コンパウンドを作製した。このコンパウンドのカレンダー加工温度幅は197〜218℃で、△Tは21℃であった。次に、このコンパウンドを205℃のミキシングロールで5分間加熱してゲル化させ、210℃のカレンダーロール(日本ロール製造株式会社製 200×700型6本カレンダー)を用いて、厚さ100μmの着色フィルムを得た。得られたフィルムは以下の表に示すとおり、フィルム外観、耐擦傷性、耐ガソリン性、耐候性に優れたものであった。
実施例1において、ウレタン樹脂/アクリル樹脂の比率を50重量部/50重量部から10重量部/90重量部に変更する以外は同じにして、コンパウンドを作製した。このコンパウンドのカレンダー加工温度幅は180〜195℃で、△Tは15℃であった。次に、このコンパウンドを185℃のミキシングロールで5分間加熱してゲル化させ、185℃のカレンダーロール(日本ロール製造株式会社製 200×700型6本カレンダー)を用いて、厚さ100μmの着色フィルムを得た。得られたフィルムは以下の表に示すとおり、フィルム外観には優れるものの、耐擦傷性、耐ガソリン性に劣るものであった
実施例1において、ウレタン樹脂/アクリル樹脂の比率を50重量部/50重量部から100重量部/0重量部に変更する以外は同じにして、コンパウンドを作製した。このコンパウンドのカレンダー加工温度幅は193〜203℃で、△Tは10℃であった。次に、このコンパウンドを197℃のミキシングロールで5分間加熱してゲル化させ、200℃のカレンダーロール(日本ロール製造株式会社製 200×700型6本カレンダー)を用いて、厚さ100μmの着色フィルムを得た。得られたフィルムは以下の表に示すとおり、フィルム外観、耐擦傷性、耐ガソリン性には優れるものの、引張弾性率が低く、貼り加工性に劣るものであった。
ウレタン樹脂として、ショアー硬度D75のラクトン系ウレタン樹脂(ディーアイシーバイエルポリマー株式会社製 T−5070)を使用した以外は実施例1と同様の組成でコンパウンドを作製した。このコンパウンドの加工温度幅は207〜215℃で、△Tは8℃であった。次に、このコンパウンドを210℃のミキシングロールで5分間加熱してゲル化させ、212℃のカレンダーロール(日本ロール製造株式会社製 200×700型6本カレンダー)を用いて、厚さ100μmの着色フィルムを得た。得られたフィルムにはフローマークが発生し、非常に外観の悪いものであった。
ウレタン樹脂として、ショアー硬度A80(大日精化工業株式会社製 レザミンP880)を使用した以外は実施例1と同様の組成でコンパウンドを作製した。このコンパウンドのカレンダー加工温度幅は167〜183℃で、△Tは16℃であった。次に、このコンパウンドを180℃のミキシングロールで5分間加熱してゲル化させ、175℃のカレンダーロール(日本ロール製造株式会社製 200×700型6本カレンダー)を用いて、厚さ100μmの着色フィルムを得た。得られたフィルムは以下の表に示すとおり、フィルム外観、耐擦傷性には優れるものの、耐ガソリン性に劣るものであった。
アクリル樹脂の代わりに引張弾性率8MPaのアクリル樹脂(三菱レイヨン株式会社製 RF−040)を使用した以外は実施例1と同様の組成でコンパウンドを作製した。このコンパウンドのカレンダー加工温度幅は188〜205℃で、△Tは17℃であった。次に、このコンパウンドを195℃のミキシングロールで5分間加熱してゲル化させ、200℃のカレンダーロール(日本ロール製造株式会社製 200×700型6本カレンダー)を用いて、厚さ100μmの着色フィルムを得た。得られたフィルムは以下の表に示すとおり、フィルム外観、耐擦傷性には優れるものの、耐ガソリン性に劣り、引張弾性率が低く、貼り加工性に劣るものであった。
アクリル樹脂の代わりに引張弾性率2610MPaのポリエステル樹脂(東洋紡積株式会社製 バイロン 245)を使用した以外は実施例1と同様の組成でコンパウンドを作製した。このコンパウンドをミキシングロールでゲル化させようとしたが、均一に溶融せず、サンプリングすることができなかった。
Claims (7)
- 樹脂配合物100重量部中に、少なくとも2種類の樹脂成分が各20重量部以上配合されてなる樹脂配合物から製膜された装飾用フィルムにおいて、第1の樹脂成分がショアー硬度A85〜A98のウレタン樹脂であり、それ以外の樹脂成分は23℃における引張弾性率が500〜2000MPaの樹脂である装飾用フィルム。
- 第1の樹脂成分であるウレタン樹脂の配合比率が樹脂配合物100重量部中20〜70重量部である請求項1に記載の装飾用フィルム。
- 樹脂配合物100重量部に対して、さらに重量平均分子量10万以下のポリカプロラクトンを0.1〜15重量部配合した樹脂配合物から製膜された請求項1又は請求項2にいずれかに記載の装飾用フィルム。
- ウレタン樹脂がカプロラクタン系ウレタン樹脂またはポリカーボネート系ウレタン樹脂である請求項1〜3いずれかに記載の装飾用フィルム。
- 第2の樹脂成分がアクリル系樹脂である請求項1〜4いずれかに記載の装飾用フィルム。
- 23℃における引張弾性率が150〜1000MPa、及び破断伸びが80〜450%である請求項1〜請求項5のいずれかに記載の装飾用フィルム。
- フィルムの製膜方法がカレンダー法である請求項1〜請求項6のいずれかに記載の装飾用フィルム。
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