JP2006317927A - トナー用鉄系黒色粒子粉末 - Google Patents

Abstract

【課題】 本発明は、着色力に優れると共に、可及的に磁化値が低い鉄系黒色粒子粉末を提供するものであり、本発明に係る鉄系黒色粒子粉末は、黒色を呈する顔料及び塗料、樹脂組成物の着色用材料、トナー用着色剤等として使用することができる。
【解決手段】 平均粒子径が０．０５〜０．４μｍであって粒度分布（σ／Ｄ）が４５％以下であり、飽和磁化値が５Ａｍ^２／ｋｇ未満である鉄チタン複合酸化物からなるトナー用鉄系黒色粒子粉末である。
【選択図】 なし

Description

本発明は、着色力に優れると共に、可及的に磁化値が低いトナー用鉄系黒色粒子粉末を提供する。

本発明に係る鉄系黒色粒子粉末は、黒色を呈する顔料及び塗料、樹脂組成物の着色用材料等として使用することができ、殊に、非磁性黒色トナーに用いた場合には、高い着色力を有するとともに、磁化値が低く、バインダー樹脂組成物中での黒色粒子の分散が均一なため、耐久現像性の高い非磁性黒色トナーを提供することができる。

マグネタイト粒子粉末、イルメナイト粒子粉末、カーボンブラック等の黒色顔料は、塗料用、印刷インク用、化粧品用、ゴム・樹脂組成物用等の着色剤として古くから汎用されている。

特に、マグネタイト粒子粉末等の黒色磁性酸化鉄粒子粉末を樹脂中に混合分散させた複合体粒子は、電子写真用現像剤として用いる磁性トナーに多用されている。

しかしながら、マグネタイト粒子は、磁性を有するため粒子相互間で磁気凝集し易く、分散性に優れるとは言い難いものである。

近時、レーザービームプリンターやデジタル複写機の高速化及び高画質化に伴って、現像剤である黒色トナーの特性向上が強く要求されており、その為には、黒色トナーが十分な黒色度を有していることが強く要求される。

更に、近年では、フルカラー化が進められており、対応するプリンターや複写機としては非磁性トナーが用いられている。

そこで、黒色トナーにおいても、非磁性又は可及的に磁化値が小さく、現在のシステムに適合できる黒色非磁性トナーが要求されている。

上述した通り、黒色非磁性トナーの諸特性の向上は強く要求されているところである。黒色非磁性トナーは、殊に、トナー中に含有する黒色顔料の特性が現像特性に大きく影響することが知られており、黒色非磁性トナーの諸特性と黒色非磁性トナー中に混合分散されている黒色顔料の諸特性とは密接な関係があり、黒色非磁性トナーに用いられる黒色顔料についても、更に一層の特性改善が強く望まれている。

即ち、黒色度に優れた黒色非磁性トナーを得るためには、黒色粒子粉末が十分な黒色度を有し、分散性がより優れていることが要求されている。さらに、現行の非磁性トナーを用いるシステムに適合させるためには、黒色粒子粉末としても、非磁性又は可及的に磁化値が低い粒子粉末が要求されている。

一方、カーボンブラックは非磁性ではあるが、粒子サイズが平均粒子径０．００５〜０．０５μｍ程度の微粒子粉末であるため、ビヒクル中や樹脂組成物中への分散が困難であり、また、かさ密度が０．１ｇ／ｃｍ^３程度とかさ高い粉末であるため、取り扱いが困難で、作業性が悪いことが知られている。

そこで、黒色度に優れるとともに磁化値が可及的に低く、樹脂組成物中への分散の優れる黒色粒子粉末が要求されている。

黒色を呈した鉄系粒子粉末として、水熱処理することによって得られたイルメナイト粒子粉末（特許文献１）、Ｆｅ_２ＴｉＯ_５とＦｅ_２Ｏ_３−ＦｅＴｉＯ_３固溶体との混合組成からなる黒色顔料（特許文献２）、Ｆｅ_２Ｏ_３−ＦｅＴｉＯ_３固溶体又はＦｅ_２Ｏ_３−ＦｅＴｉＯ_３固溶体とスピネル型構造を有する鉄系酸化物との混合組成からなる鉄系黒色粒子粉末（特許文献３）が知られている。

特開平１−２９８０２８号公報 特開平３−２２７６号公報 特開２００４−１６１６０８号公報

着色力に優れるとともに、可及的に磁化値が低い鉄系黒色粒子粉末は、現在最も要求されているところであるが、未だ得られていない。

即ち、前出特許文献１には、Ｔｉ^３＋を用いて水熱処理によってイルメナイト粒子粉末を得ることが記載されているが、水熱処理によって製造しており、工業的とは言い難い。

前出特許文献２記載の非磁性粒子粉末は、Ｆｅ_２ＴｉＯ_５を含有しているので磁化値は低いが、粒度分布については考慮されておらず、着色力が低く、黒色度を満足するものとは言い難いものである。

前出特許文献３記載の鉄系黒色粒子粉末は、粒度分布については考慮されておらず、また、飽和磁化値が５〜４０Ａｍ^２／ｋｇと高く、非磁性のシステムに容易に適合できるとは言い難いものである。

そこで、本発明は、着色力に優れると共に、磁化値が低い鉄系黒色粒子粉末を得ることを技術的課題とする。

前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。

即ち、本発明は、平均粒子径が０．０５〜０．４μｍであって粒度分布（σ／Ｄ）が４５％以下であり、飽和磁化値が５Ａｍ^２／ｋｇ未満である鉄チタン複合酸化物からなることを特徴とするトナー用鉄系黒色粒子粉末である（本発明１）。

また、本発明は、平均粒子径が０．１〜０．３μｍであって粒度分布（σ／Ｄ）が４５％以下であり、飽和磁化値が５Ａｍ^２／ｋｇ未満である鉄チタン複合酸化物からなることを特徴とするトナー用鉄系黒色粒子粉末である（本発明２）。

また、本発明は、本発明１又は本発明２の鉄チタン複合酸化物粒子粉末において、Ｔｉ含有量が１０〜３８原子％であることを特徴とするトナー用鉄系黒色粒子粉末である（本発明３）。

また、本発明は、本発明１又は本発明２又は本発明３の鉄チタン複合酸化物粒子粉末において、構成相が少なくともＦｅＴｉＯ_３−Ｆｅ_２Ｏ_３固溶体を有することを特徴とするトナー用鉄系黒色粒子粉末である（本発明４）。

また、本発明は、本発明４において、更に、スピネル構造を有する鉄系酸化物及び／又はＦｅ_２ＴｉＯ_５からなることを特徴とするトナー用鉄系黒色粒子粉末である（本発明５）。

本発明に係る鉄系黒色粒子粉末は、着色力に優れ、可及的に磁化値が低いので、黒色を呈する顔料及び塗料、樹脂組成物の着色用材料、充填材等として好適である。

殊に、非磁性黒色トナーに用いた場合には、高い着色力を有するとともに、磁化値が低く、バインダー樹脂中での黒色粒子の分散が均一なため、耐久現像性の高い非磁性黒色トナーとなる。

本発明の構成をより詳しく説明すれば次の通りである。

先ず、本発明に係る鉄系黒色粒子粉末について述べる。

本発明に係る鉄系黒色粒子粉末は、粒度分布（σ／Ｄ）が４５％以下である。粒度分布（σ／Ｄ）が４５％を越える場合には、加熱処理による焼結部分が多くなり、所望の着色力が得られない。また、非磁性トナーに用いた場合、樹脂中での分散性が悪くなり所望の画像濃度を得難くなる。好ましくは４３％以下、より好ましくは４０％以下である。

本発明に係る鉄系黒色粒子粉末の平均粒子径（Ｄ）は０．０５〜０．４０μｍである。平均粒子径が０．０５μｍ未満の場合には、所望の黒色度が得られない。０．４０μｍを越える場合には、所望の着色力が得られない。好ましくは０．１０〜０．３０μｍ、より好ましくは０．１０〜０．２５μｍである。

本発明に係る鉄系黒色粒子粉末の粒子径の標準偏差σは０．０１０〜０．１８０μｍが好ましい。

本発明に係る鉄系黒色粒子粉末の飽和磁化値は５Ａｍ^２／ｋｇ未満である。飽和磁化値が５Ａｍ^２／ｋｇを越える場合には、現行の非磁性トナーを用いるシステムに容易に適合させることが困難であり、所望の画像濃度を得にくくなり、またカブリ発生の可能性が高くなる。好ましくは４．５Ａｍ^２／ｋｇ以下である。

本発明に係る鉄系黒色粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は３．０〜１５ｍ^２／ｇが好ましい。ＢＥＴ比表面積値が３．０ｍ^２／ｇ未満の場合には、鉄系黒色粒子粉末が粗大であったり、粒子及び粒子相互間で焼結が生じた粗大粒子となり着色力が低下する。１５ｍ^２／ｇを越える場合には、所望の黒色度を得ることが困難となる。より好ましくは４．０〜１４ｍ^２／ｇ、更により好ましくは５．０〜１３ｍ^２／ｇである。

本発明に係る鉄系黒色粒子粉末のチタン含有量は１０〜３８原子％が好ましい。より好ましくは１２〜３５原子％である。

本発明に係る鉄系黒色粒子粉末の構成相としては、ＦｅＴｉＯ_３−Ｆｅ_２Ｏ_３固溶体、Ｆｅ_２ＴｉＯ_５、Ｆｅ_２ＴｉＯ_４−Ｆｅ_３Ｏ_４固溶体、ＦｅＴｉＯ_３、Ｆｅ_２ＴｉＯ_４等が挙げられ、上記化合物の二種以上の混合物であってもよく、少なくともＦｅＴｉＯ_３−Ｆｅ_２Ｏ_３固溶体を有することが好ましい。また、原料であるＦｅ_３Ｏ_４や、γ−Ｆｅ_２Ｏ_３等のスピネル酸化鉄が存在してもよい。

本発明に係る鉄系黒色粒子粉末の着色力は、後述する評価法の展色で示した場合、３５〜４４が好ましい。着色力が４４を越える場合には、該鉄系黒色粒子粉末を用いた非磁性黒色トナーの使用した場合に、十分な画像濃度を得ることが困難である。着色力が３５未満の鉄系黒色粒子粉末は工業的に製造することができない。より好ましくは３５〜４３である。

なお、本発明に係る鉄系黒色粒子粉末は、鉄、チタン以外にＭｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ及びＺｎから選ばれる１種又２種以上の元素を鉄とチタンの全量に対して０〜１０原子％含んでも良い。

次に、本発明に係る鉄系黒色粒子粉末の製造法について述べる。

本発明に係る鉄系黒色粒子粉末は、チタン含有マグネタイト粒子を、非酸化性雰囲気下で６５０〜８５０℃の温度範囲で加熱焼成した後、粉砕して得ることができる。

前記チタン含有マグネタイト粒子粉末は、例えば、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応して得られた水酸化第一鉄塩コロイドを含む第一鉄塩反応溶液に酸素含有ガスを通気することによってマグネタイトを得る製造法において、水酸化第一鉄塩コロイドを含む第一鉄塩反応溶液に酸素含有ガスを通気中にチタン化合物を添加すればよい。

本発明に用いる第一鉄塩水溶液としては、硫酸鉄水溶液が好ましい。

本発明に用いるチタン化合物としては、硫酸チタニル、四塩化チタン、三塩化チタンを挙げることができる。

チタン化合物の添加は、チタン化合物の添加と同時に、水酸化アルカリ水溶液、炭酸アルカリ水溶液等を添加して、水懸濁液のｐＨ値を６．０以上に保持することが好ましい。

本発明においては、前記チタン含有マグネタイト粒子の粒子表面に、更にチタン化合物を被覆してもよい。

チタン含有マグネタイト粒子粉末に対するチタン化合物の被覆は、チタン含有マグネタイト粒子を含有する水懸濁液に、チタン化合物を添加する前に水酸化アルカリ水溶液、炭酸アルカリ水溶液等を添加するか、又はチタン化合物を添加すると同時に水酸化アルカリ水溶液、炭酸アルカリ水溶液等を添加し、水懸濁液のｐＨ値を保持することが好ましい。

チタン含有マグネタイト粒子粉末のチタン含有量は、１０〜３８原子％が好ましい。前記範囲外の場合には、加熱処理による焼結部が多くなり着色力が低下する。より好ましくは１２〜３３．３原子％である。
なお、マグネタイト粒子中には少なくとも３原子％以上のチタンを含有させることが好ましい。３原子％未満であると、加熱処理による焼結部が多くなり着色力が低下する。より好ましくは５原子％以上である。

なお、前記異種金属元素を含有させる場合には、予めマグネタイト粒子中に含有させておいても良く、又はマグネタイト粒子の表面にチタン化合物を被覆させた水溶液に各種金属元素からなる塩、又は各種金属元素を含有する溶液を添加しても良い。

本発明における加熱焼成の雰囲気は非酸化性雰囲気下が好ましく、酸化性雰囲気下では、高い黒色度を有する鉄系黒色粒子粉末を得ることが困難である。

本発明における加熱焼成の温度範囲は６５０〜８５０℃が好ましく、６５０℃未満の場合には、マグネタイト粒子とＴｉ化合物の固相反応が不十分となり、目的とする鉄系黒色粒子粉末を得ることが困難であり、８５０℃を越える場合には、不要な相が生成するため好ましくない。より好ましくは６８０〜８３０℃である。

加熱焼成後の粒子粉末は、常法によって、粉砕すればよい。

＜作用＞
本発明に係る鉄系黒色粒子粉末の飽和磁化値が低い理由としては、マグネタイト中にチタン化合物を含有させることによって、加熱処理時のマグネタイトとチタン化合物の反応性が高まり、残存するマグネタイトを可及的に減少させたことによるものと本発明者は推定している。

本発明に係る鉄系黒色粒子粉末が粒度分布に優れるのは、加熱処理時の反応性が高まり均一な固相反応が進行したことによるものと本発明者は推定している。

本発明に係る鉄系黒色粒子粉末が着色力に優れるのは、飽和磁化値が低いことによって磁気凝集が抑制されるとともに、粒子間の焼結が抑制され粒度分布に優れた粒子であることから、鉄系黒色粒子粉末が分散性に優れることによるものと本発明者は推定している。

本発明の代表的な実施の形態は、次の通りである。

粒子の平均粒子径は、電子顕微鏡写真に示される粒子３５０個の粒子径をそれぞれ測定し、その個数平均値（Ｄ）で示した。

粒子径の標準偏差σは、電子顕微鏡観察で撮影した画像の粒子に対して統計解析（グラフテック株式会社製 デジタイザＫＤ４６２０）から求めた。

粒子の粒度分布（σ／Ｄ）は、前記平均粒子径Ｄ（μｍ）と前記標準偏差σ（μｍ）とから下記式に従って算出した。粒度分布の値が小さくなるほど、粒度分布に優れていることを表している。
粒子の変動係数＝σ／Ｄ×１００（％）

粒子の構成相は、「Ｘ線回折装置ＲＩＮＴ−２５００」（理学電機（株）製、管球：Ｃｕ）を用いて同定した。

ＢＥＴ比表面積値は、「Ｍｏｎｏ Ｓｏｒｂ ＭＳ−ＩＩ」（湯浅アイオニックス（株）製）を用いて、Ｎ_２吸着によるＢＥＴ法により測定した値で示した。

鉄系黒色粒子粉末の磁気特性は「振動試料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業（株）製）を用いて磁場７９６ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）下で測定した値である。

鉄系黒色粒子粉末のＴｉの含有量は、「蛍光Ｘ線分析装置 ＲＩＸ−２１００型」（理学電機工業（株）製）を用い検量線法により、測定した。

鉄系黒色粒子粉末の着色力は、試料０．５ｇ、ヒマシ油０．５ｍｌ及び二酸化チタン１．５ｇをフーバー式マーラーで練ってペースト状とし、このペーストにクリアラッカー４．５ｇを加え、混練、塗料化してキャストコート紙上に１５０μｍ（６ｍｉｌ）のアプリケーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約３０μｍ）を作製し、該塗布片について、分光色彩計カラーガイド（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ ＧｍｂＨ製）を用いて測色し、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に定めるところに従って表色指数（Ｌ^＊値）で示した。

実施例１
＜鉄系黒色粒子粉末の製造＞
２．７６ＮのＮａＯＨ溶液２２．２Ｌに、１．８ｍｏｌ／Ｌの硫酸第一鉄水溶液１７．８Ｌを添加し、全量４０Ｌ、ｐＨ６．５の水酸化鉄塩コロイドを含む反応溶液を得た。その後、この反応溶液を９０℃昇温し、１００分間空気を通気するとともに０．４８ｍｏｌ／Ｌの硫酸チタニル水溶液２０Ｌを添加し、黒色沈殿物を生成した。この間、温度９０℃、ｐＨ６．５に保持した。
この黒色沈殿物を濾別、水洗後、６０℃で乾燥し、さらにＮ_２ガス流下７３０℃で加熱焼成した後、粉砕処理して、鉄系黒色粒子粉末を得た。

得られた黒色粒子粉末の平均粒子径（Ｄ）は０．１１μｍ、標準偏差σは０．０４１μｍ、粒度分布（σ／Ｄ）は３７．３％、ＢＥＴ比表面積値は１２．８ｍ^２／ｇであり、飽和磁化値σｓは１．２Ａｍ^２／ｋｇであり、着色力を表すＬ^＊値は３９．２であった。構成相はＦｅＴｉＯ_３−Ｆｅ_２Ｏ_３固溶体であった。

実施例２、３
チタン化合物の種類と添加量、反応溶液のｐＨ、加熱焼成処理の温度を種々変化させた以外は前記実施例１と同様にして鉄系黒色粒子粉末を得た。

実施例４
実施例１と同様にして、全量４０Ｌ、ｐＨ６．５の水酸化鉄塩コロイドを含む反応溶液を得た。その後、この反応溶液を９０℃昇温し、１００分間空気を通気するとともに０．４８ｍｏｌ／Ｌの硫酸チタニル水溶液３．３Ｌを添加し、黒色沈殿物を生成した。この間、温度９０℃、ｐＨ６．５に保持した。
次いで、この黒色沈殿物を含む水溶液に０．４８ｍｏｌ／Ｌの硫酸チタニル水溶液１６．７Ｌを添加した。尚、添加時の水溶液のｐＨを８．５以上に保持するように、該水溶液にＮａＯＨを添加した。その後、水溶液のｐＨを８．０に調整した。
チタンの含水酸化物で被覆されている黒色粒子粉末を、濾別、水洗、乾燥し、さらにＮ_２ガス流下７９０℃で加熱焼成した後、粉砕処理して、鉄系黒色粒子粉末を得た。

得られた鉄系黒色粒子粉末の平均粒子径（Ｄ）は０．３１μｍ、標準偏差はσ０．１３２μｍ、粒度分布（σ／Ｄ）は４２．６％、ＢＥＴ比表面積値は５．２ｍ^２／ｇで、飽和磁化値σｓは４．７Ａｍ^２／ｋｇであり、着色力を表すＬ^＊値は４２．９であった。構成相はＦｅＴｉＯ_３−Ｆｅ_２Ｏ_３固溶体とＦｅ_３Ｏ_４−γ−Ｆｅ_２Ｏ_３固溶体の混合物であった。

実施例５、６
マグネタイト生成時に添加するチタン化合物の種類と添加量、反応溶液のｐＨ、被覆処理に用いるチタン化合物の種類と添加量、加熱焼成処理の温度を種々変化させた以外は前記実施例４と同様にして鉄系黒色粒子粉末を得た。

このときの製造条件を表１に、得られた鉄系黒色粒子粉末の諸特性を表２に示す。

比較例１
２．７６ＮのＮａＯＨ溶液２２．２Ｌに、１．８ｍｏｌ／Ｌの硫酸第一鉄水溶液１７．８Ｌを添加し、全量４０Ｌ、ｐＨ６．５の水酸化鉄塩コロイドを含む反応溶液を得た。その後、この反応溶液を９０℃昇温し、１００分間空気を通気し、黒色沈殿物を生成した。この間、温度９０℃、ｐＨ６．５に保持した。
次いで、この黒色沈殿物を含む水溶液に０．４８ｍｏｌ／Ｌの硫酸チタニル水溶液２０Ｌを添加した。尚、添加時の水溶液のｐＨを８．５以上に保持するように、該水溶液にＮａＯＨを添加した。その後、水溶液のｐＨを８．０に調整した。
チタンの含水酸化物で被覆されている黒色粒子粉末を、濾別、水洗、乾燥し、さらにＮ２ガス流下７３０℃で加熱焼成した後、粉砕処理して、鉄系黒色粒子粉末を得た。

得られた黒色粒子粉末の平均粒子径（Ｄ）は０．１５μｍ、標準偏差σは０．０７２μｍ、粒度分布（σ／Ｄ）は４８．０％、ＢＥＴ比表面積値は１０．３ｍ^２／ｇで、飽和磁化値σｓは１４．３Ａｍ^２／ｋｇであり、着色力を表すＬ^＊値は４４．８であった。構成相はＦｅＴｉＯ_３−Ｆｅ_２Ｏ_３固溶体とＦｅ_３Ｏ_４−γ−Ｆｅ_２Ｏ_３固溶体の混合物であった。

比較例２
比較例１と同様にして得たチタンの含水酸化物で被覆されている黒色粒子粉末を、Ｎ_２ガス流下８１０℃で加熱焼成した後、粉砕処理して、鉄系黒色粒子粉末を得た。

得られた黒色粒子粉末の平均粒子径（Ｄ）は０．４３μｍ、標準偏差σは０．２２９μｍ、粒度分布（σ／Ｄ）は５３．３％、ＢＥＴ比表面積値は３．２ｍ^２／ｇで、飽和磁化値σｓは３．８Ａｍ^２／ｋｇであり、着色力を表すＬ^＊値は５０．１であった。構成相はＦｅＴｉＯ_３−Ｆｅ_２Ｏ_３固溶体とＦｅ_３Ｏ_４−γ−Ｆｅ_２Ｏ_３固溶体とＦｅ_２ＴｉＯ_５の混合物であった。

使用例１
＜電子写真用トナーの製造＞
実施例１で得た鉄系黒色粒子粉末を用いて、下記混合割合でヘンシェルミキサーにより混合した組成物を、二軸押し出し混練機（栗本鉄鋼社製 商品名：Ｓ−１）を用いて溶融混練し、混練物を冷却後、微粉砕した。これを体積平均粒子径８〜１０μｍ（コールカウンター社製 商品名：Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒで測定）に分級し、さらに得られたトナー粉１００重量部に対して、疎水性シリカ微粉末（日本アエロジル社製 商品名：ＲＸ−２００）０．５重量部を外添処理し、電子写真用トナーを得た。

スチレン−アクリル系共重合樹脂 １００重量部、
（ハイマーＳＢ−３０８：三洋化成工業株式会社製）
鉄系黒色粒子粉末 ２５重量部、
負荷電制御剤 ０．５重量部、
（ＢＯＮＴＲＯＮ Ｅ−８４：オリエント化学工業株式会社製）
低分子量ワックス ５重量部。
（ビスコール５５０−Ｐ：三洋化成工業株式会社製）

得られた電子写真用トナーは、初期画像濃度は１．５５で、カブリの発生は無かった（４段階のうち◎）。

使用例２
黒色粒子粉末の比較例１で得られたものに変えた以外は、前記使用例１と同様にして非磁性トナーを得た。

このときの処理条件及び得られた非磁性黒色トナーの諸特性を表３に示す。

本発明に係る鉄系黒色粒子粉末は、着色力が高く、可及的に磁化値が低いので、黒色を呈する顔料及び塗料、樹脂組成物の着色用材料、充填材等として好適である。

本発明に係る鉄系黒色粒子粉末を用いて製造した黒色非磁性トナーは、高い黒色度を有すると共に、磁化値が低いので、非磁性トナーとして好適である。

Claims (5)

1. 平均粒子径が０．０５〜０．４μｍであって粒度分布（σ／Ｄ）が４５％以下であり、飽和磁化値が５Ａｍ^２／ｋｇ未満である鉄チタン複合酸化物からなることを特徴とするトナー用鉄系黒色粒子粉末。
2. 平均粒子径が０．１〜０．３μｍであって粒度分布（σ／Ｄ）が４５％以下であり、飽和磁化値が５Ａｍ^２／ｋｇ未満である鉄チタン複合酸化物からなることを特徴とするトナー用鉄系黒色粒子粉末。
3. 前記いずれかの請求項に記載の鉄チタン複合酸化物粒子粉末において、Ｔｉ含有量が１０〜３８原子％であることを特徴とするトナー用鉄系黒色粒子粉末。
4. 前記いずれかの請求項に記載の鉄チタン複合酸化物粒子粉末において、構成相が少なくともＦｅＴｉＯ_３−Ｆｅ_２Ｏ_３固溶体を有することを特徴とするトナー用鉄系黒色粒子粉末。
5. 請求項４において、更に、スピネル構造を有する鉄系酸化物、及び／又はＦｅ_２ＴｉＯ_５からなることを特徴とするトナー用鉄系黒色粒子粉末。