JP3427850B2 - 粒状マグネタイト粒子粉末及びその製造法 - Google Patents
粒状マグネタイト粒子粉末及びその製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、黒色であって、しか
も、磁化値が小さい粒状マグネタイト粒子粉末及びその
製造法に関するものである。
も、磁化値が小さい粒状マグネタイト粒子粉末及びその
製造法に関するものである。
【０００２】本発明に係る粒状マグネタイト粒子粉末の
主な用途は、塗料用、印刷インキ用、ゴム・プラスチッ
ク用の着色顔料粉末、磁性トナー用、磁性キャリア用、
磁気カード用材料粒子粉末等である。
主な用途は、塗料用、印刷インキ用、ゴム・プラスチッ
ク用の着色顔料粉末、磁性トナー用、磁性キャリア用、
磁気カード用材料粒子粉末等である。
【０００３】
【従来の技術】マグネタイト粒子粉末は、黒色を呈して
いるため塗料用、印刷インキ用、ゴム・プラスチック用
の黒色着色顔料粉末として広く使用されている。
いるため塗料用、印刷インキ用、ゴム・プラスチック用
の黒色着色顔料粉末として広く使用されている。
【０００４】そして、マグネタイト粒子粉末は、強磁性
粒子であることから、樹脂中に混合分散させて複合体粒
子とすることにより静電複写の為の磁性トナー用材料粒
子粉末及び磁性キャリア用材料粒子粉末として使用され
ている。
粒子であることから、樹脂中に混合分散させて複合体粒
子とすることにより静電複写の為の磁性トナー用材料粒
子粉末及び磁性キャリア用材料粒子粉末として使用され
ている。
【０００５】更に、マグネタイト粒子粉末は、ビヒクル
中に分散して得られる磁性塗料をカード基体上に直接塗
布したり、ベースフィルム上に塗布した磁気テープをカ
ード基体上に接着する等により磁気ストライプ付クレジ
ットカード、鉄道用切符、定期券、道路通行券、テレホ
ンカード、オレンジカード等に代表される磁気カード用
材料粒子粉末としても使用される。
中に分散して得られる磁性塗料をカード基体上に直接塗
布したり、ベースフィルム上に塗布した磁気テープをカ
ード基体上に接着する等により磁気ストライプ付クレジ
ットカード、鉄道用切符、定期券、道路通行券、テレホ
ンカード、オレンジカード等に代表される磁気カード用
材料粒子粉末としても使用される。
【０００６】上記いずれの分野においても高性能化、高
品質化の為の要求はとどまるところがなく、材料粒子粉
末であるマグネタイト粒子粉末の特性向上、特に、分散
性が優れていることによって樹脂との混練やビヒクルと
の混合が容易であることが強く要求されている。
品質化の為の要求はとどまるところがなく、材料粒子粉
末であるマグネタイト粒子粉末の特性向上、特に、分散
性が優れていることによって樹脂との混練やビヒクルと
の混合が容易であることが強く要求されている。
【０００７】この事実は、塗料用、印刷インキ用、ゴム
・プラスチック用の着色顔料について言えば、色材協会
誌第４９巻第１号（１９７６年）の第８頁の「‥‥塗膜
の具備すべき諸特性は一口にいって、同一顔料であれば
塗膜中における顔料の分散性により、その大部分が決定
されるといっても過言ではないように思われる。塗膜中
の顔料の分散性が良好であれば、色調は鮮明となり、着
色力、いんぺい力等顔料本来の基本的性質も向上するこ
とは理論の教えるところである。また塗膜の光沢、鮮映
性、機械的性質、塗膜の耐透気性などが良好となり、こ
れは塗膜の耐久性を向上させる結果となる。このように
塗膜中の顔料の分散性は塗膜の諸特性を決定するきわめ
て大事な要因であることが理解できる。」なる記載の通
りである。
・プラスチック用の着色顔料について言えば、色材協会
誌第４９巻第１号（１９７６年）の第８頁の「‥‥塗膜
の具備すべき諸特性は一口にいって、同一顔料であれば
塗膜中における顔料の分散性により、その大部分が決定
されるといっても過言ではないように思われる。塗膜中
の顔料の分散性が良好であれば、色調は鮮明となり、着
色力、いんぺい力等顔料本来の基本的性質も向上するこ
とは理論の教えるところである。また塗膜の光沢、鮮映
性、機械的性質、塗膜の耐透気性などが良好となり、こ
れは塗膜の耐久性を向上させる結果となる。このように
塗膜中の顔料の分散性は塗膜の諸特性を決定するきわめ
て大事な要因であることが理解できる。」なる記載の通
りである。
【０００８】磁性トナー用材料粒子粉末としてのマグネ
タイト粒子粉末に関して言えば、特開昭５５−６５４０
６号公報の「‥‥ＶＩＩ）樹脂との混合性がよいこと。
通常トナーの粒径は数１０μｍ以下であり、トナー中の
微視的混合度がトナーの特性にとって重要となる。‥
‥」なる記載の通りである。
タイト粒子粉末に関して言えば、特開昭５５−６５４０
６号公報の「‥‥ＶＩＩ）樹脂との混合性がよいこと。
通常トナーの粒径は数１０μｍ以下であり、トナー中の
微視的混合度がトナーの特性にとって重要となる。‥
‥」なる記載の通りである。
【０００９】また、磁性キャリア用材料粒子粉末として
のマグネタイト粒子粉末に関して言えば、特開昭６１−
５３６６０号公報の「本発明によれば、‥‥一次粒子の
分散性が向上し、磁性粉が均一に分散され、磁性現像剤
粒子間の帯電性、磁気特性の差が小さくなる。」なる記
載の通りである。
のマグネタイト粒子粉末に関して言えば、特開昭６１−
５３６６０号公報の「本発明によれば、‥‥一次粒子の
分散性が向上し、磁性粉が均一に分散され、磁性現像剤
粒子間の帯電性、磁気特性の差が小さくなる。」なる記
載の通りである。
【００１０】磁気カード用材料粒子粉末としてのマグネ
タイト粒子粉末に関して言えば、オーム社発行「化学技
術誌ＭＯＬ」（１９８５年）の第６８〜７２頁の「磁気
カードと化学技術」の「‥‥磁性体の分散状態によって
も大きく特性が変化する。‥‥良質な分散系を得ること
が重要である。‥‥」なる記載の通りである。
タイト粒子粉末に関して言えば、オーム社発行「化学技
術誌ＭＯＬ」（１９８５年）の第６８〜７２頁の「磁気
カードと化学技術」の「‥‥磁性体の分散状態によって
も大きく特性が変化する。‥‥良質な分散系を得ること
が重要である。‥‥」なる記載の通りである。
【００１１】従来、マグネタイト粒子粉末は、一般に粒
子が１個１個バラバラであることに起因して分散性に優
れている粒子が得られやすいことから、水溶液中から直
接生成させる、所謂、湿式法により製造されている。
子が１個１個バラバラであることに起因して分散性に優
れている粒子が得られやすいことから、水溶液中から直
接生成させる、所謂、湿式法により製造されている。
【００１２】即ち、湿式法は、硫酸第一鉄等の第一鉄塩
水溶液と水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカ
リ性水溶液とを混合して得られたＦｅ（ＯＨ）2 又はＦ
ｅＣＯ3 等のＦｅ含有沈澱物を含む水溶液に６０〜１０
０℃の温度範囲において酸化性ガスを通気する方法（特
公昭４４−６６８号公報）である。
水溶液と水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカ
リ性水溶液とを混合して得られたＦｅ（ＯＨ）2 又はＦ
ｅＣＯ3 等のＦｅ含有沈澱物を含む水溶液に６０〜１０
０℃の温度範囲において酸化性ガスを通気する方法（特
公昭４４−６６８号公報）である。
【００１３】しかし、上述した湿式法により得られる粒
状マグネタイト粒子粉末は、粒子が１個１個バラバラで
はあるが、磁化値が５５〜７０Ａｍ ２ ／ｋｇと大きく、
磁気的な凝集が生じやすいものであり、分散性改良の障
害となっていた。
状マグネタイト粒子粉末は、粒子が１個１個バラバラで
はあるが、磁化値が５５〜７０Ａｍ ２ ／ｋｇと大きく、
磁気的な凝集が生じやすいものであり、分散性改良の障
害となっていた。
【００１４】そこで、ビヒクルや樹脂中への分散性をよ
り向上させるために磁化値が小さいマグネタイト粒子粉
末が強く要求されている。
り向上させるために磁化値が小さいマグネタイト粒子粉
末が強く要求されている。
【００１５】特に、粒状マグネタイト粒子粉末を磁性ト
ナー用材料粒子粉末として使用する場合、この要求が強
い。この事実について以下に説明する。
ナー用材料粒子粉末として使用する場合、この要求が強
い。この事実について以下に説明する。
【００１６】静電複写機器の小型化、高速化等の高性能
化に伴い現像剤である磁性トナーの特性向上、即ち、高
濃度現像及び高解像度が可能な磁性トナーが強く要求さ
れている。
化に伴い現像剤である磁性トナーの特性向上、即ち、高
濃度現像及び高解像度が可能な磁性トナーが強く要求さ
れている。
【００１７】磁性トナーの特性は、樹脂中に含有される
磁性粒子粉末の諸特性と密接な関係にあり、高濃度現像
を可能にするためには、樹脂中に含まれる磁性粒子粉末
の含有量を多量にする必要があるが、磁性粒子粉末の含
有量を多量にすると磁性粒子粉末の磁気的な凝集により
現像した後の潜像上で磁性トナーが凝集塊として残存
し、細かい潜像を忠実に再現することが難しく、高解像
度が得られなくなる。
磁性粒子粉末の諸特性と密接な関係にあり、高濃度現像
を可能にするためには、樹脂中に含まれる磁性粒子粉末
の含有量を多量にする必要があるが、磁性粒子粉末の含
有量を多量にすると磁性粒子粉末の磁気的な凝集により
現像した後の潜像上で磁性トナーが凝集塊として残存
し、細かい潜像を忠実に再現することが難しく、高解像
度が得られなくなる。
【００１８】そこで、高濃度現像と高解像度がともに可
能な磁性トナーを得るためには、樹脂中に含まれる磁性
粒子粉末の含有量を多量にしても磁気的な凝集力を生じ
ないように、磁性粒子粉末の磁化値をできるだけ小さく
することが要求されている。
能な磁性トナーを得るためには、樹脂中に含まれる磁性
粒子粉末の含有量を多量にしても磁気的な凝集力を生じ
ないように、磁性粒子粉末の磁化値をできるだけ小さく
することが要求されている。
【００１９】この事実は、特開平４−１８４３５４号公
報の「‥‥このように信号に忠実、原稿に忠実、すなわ
ち、潜像に忠実でしかも高濃度で現像をするトナーが必
要になってきている。
報の「‥‥このように信号に忠実、原稿に忠実、すなわ
ち、潜像に忠実でしかも高濃度で現像をするトナーが必
要になってきている。
【００２０】しかしながら、磁性体を含有するトナーを
用いて以上のような高度な要求を満足することは難し
い。
用いて以上のような高度な要求を満足することは難し
い。
【００２１】たとえば、磁性トナーの着色力を上げて高
濃度をだそうとして単に磁性体の含有量を上げれば、画
像性が悪くなり高解像度を満足することができなくな
る。なぜなら、‥‥穂の大きさはそのトナーのもつ磁気
力に関係している。磁性体を増すと穂も大きくなる。こ
のような穂はトナーが現像した後の潜像上でも凝集力の
ため凝集塊として残る傾向であり、細かい潜像を忠実に
再現することが難しくなってくる。
濃度をだそうとして単に磁性体の含有量を上げれば、画
像性が悪くなり高解像度を満足することができなくな
る。なぜなら、‥‥穂の大きさはそのトナーのもつ磁気
力に関係している。磁性体を増すと穂も大きくなる。こ
のような穂はトナーが現像した後の潜像上でも凝集力の
ため凝集塊として残る傾向であり、細かい潜像を忠実に
再現することが難しくなってくる。
【００２２】逆に高解像度を満足するために、磁性体の
含有量を減らし磁気凝集力を小さくさせることも考えら
れるが、着色力の減少の他に帯電量の増加による現像性
の低下、トナーの製造効率の低下などが生じる。ならば
カーボンブラックなどの着色剤の併用により改善するこ
とが考えられるが、さらに、特に環境依存性の悪化を招
く場合があり実用化はむずかしい。‥‥
含有量を減らし磁気凝集力を小さくさせることも考えら
れるが、着色力の減少の他に帯電量の増加による現像性
の低下、トナーの製造効率の低下などが生じる。ならば
カーボンブラックなどの着色剤の併用により改善するこ
とが考えられるが、さらに、特に環境依存性の悪化を招
く場合があり実用化はむずかしい。‥‥
【００２３】そこで、磁気力を調整して高性能のトナー
を得ることがいくつか提案されている。‥‥」及び「‥
‥磁気力が適当に小さい磁性体を適当量含有させること
で、細線再現性が向上し、潜像あるいは信号に高忠実な
現像による画質が得られる。‥‥」なる記載の通りであ
る。
を得ることがいくつか提案されている。‥‥」及び「‥
‥磁気力が適当に小さい磁性体を適当量含有させること
で、細線再現性が向上し、潜像あるいは信号に高忠実な
現像による画質が得られる。‥‥」なる記載の通りであ
る。
【００２４】従来、磁化値の小さい磁性粒子粉末とし
て、マグネタイト粒子粉末と同じスピネル型結晶構造で
ある亜鉛フェライト粒子や亜鉛−マンガンフェライト粒
子を使用する方法（特開平４−１８４３５４号公報）が
提案されている。
て、マグネタイト粒子粉末と同じスピネル型結晶構造で
ある亜鉛フェライト粒子や亜鉛−マンガンフェライト粒
子を使用する方法（特開平４−１８４３５４号公報）が
提案されている。
【００２５】また、マグネタイト粒子粉末の諸特性を改
良する試みも種々なされており、例えば、マグネタイト
粒子粉末の生成反応において、アルミニウム化合物を添
加する方法（特公平１−３６８６４号公報、特開平４−
１９０２４２号公報）等が知られている。
良する試みも種々なされており、例えば、マグネタイト
粒子粉末の生成反応において、アルミニウム化合物を添
加する方法（特公平１−３６８６４号公報、特開平４−
１９０２４２号公報）等が知られている。
【００２６】
【発明が解決しようとする課題】磁化値が小さい粒状マ
グネタイト粒子粉末は、現在最も要求されているところ
であるが、このような粒状マグネタイト粒子粉末は、未
だ得られていない。
グネタイト粒子粉末は、現在最も要求されているところ
であるが、このような粒状マグネタイト粒子粉末は、未
だ得られていない。
【００２７】即ち、前出特開平４−１８４３５４号公報
に記載の亜鉛フェライト粒子や亜鉛−マンガンフェライ
ト粒子は、磁化値が小さいものではあるが、色相が黒色
ではなく茶褐色である為、高濃度現像が可能な磁性トナ
ーを得ることはできない。
に記載の亜鉛フェライト粒子や亜鉛−マンガンフェライ
ト粒子は、磁化値が小さいものではあるが、色相が黒色
ではなく茶褐色である為、高濃度現像が可能な磁性トナ
ーを得ることはできない。
【００２８】前出特公平１−３６８６４号公報及び特開
平４−１９０２４２号公報に記載の方法で得られる粒状
マグネタイト粒子粉末は、マグネタイト粒子特有の黒色
を呈しているが後出比較例１に示す通り、磁化値が大き
く磁気的な凝集力が生じやすいものである。
平４−１９０２４２号公報に記載の方法で得られる粒状
マグネタイト粒子粉末は、マグネタイト粒子特有の黒色
を呈しているが後出比較例１に示す通り、磁化値が大き
く磁気的な凝集力が生じやすいものである。
【００２９】そこで、本発明は、黒色であって、しか
も、磁化値が小さい粒状マグネタイト粒子粉末を得るこ
とを技術的課題とする。
も、磁化値が小さい粒状マグネタイト粒子粉末を得るこ
とを技術的課題とする。
【００３０】
【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明により達成できる。
りの本発明により達成できる。
【００３１】即ち、本発明は、スピネル型結晶格子中に
アルミニウム元素を３〜６ｗｔ％含有しており、且つ、
格子定数が８．３４０〜８．３７５Åである粒状マグネ
タイト粒子であって、７９．６ｋＡ／ｍの磁場における
磁化値が３０〜５０Ａｍ ２ ／ｋｇである粒状マグネタイ
ト粒子粉末、スピネル型結晶格子中にアルミニウム元素
を３〜６ｗｔ％含有しており、且つ、格子定数が８．３
４０〜８．３７５Åである粒状マグネタイトの粒子表面
にアルミニウムの水酸化物が１〜９ｗｔ％被着されてい
るマグネタイト粒子であって、７９．６ｋＡ／ｍの磁場
における磁化値が２０〜４５Ａｍ ２ ／ｋｇである粒状黒
色マグネタイト粒子粉末及び、アルカリ水溶液中に、ア
ルミニウム化合物を第一鉄に対してＡｌ換算で１５〜７
０ｍｏｌ％添加し、次いで、第一鉄塩水溶液を添加する
ことにより得られるアルミニウム及び鉄含有の沈澱物を
含むｐＨ１０以上のアルカリ性懸濁液中に酸素含有ガス
を通気することにより粒状マグネタイト粒子を生成させ
るか、必要により更に、アルカリ性懸濁液中のｐＨを５
〜９の範囲に調整して、上記粒状マグネタイト粒子の粒
子表面にアルミニウムの水酸化物を被着することからな
る粒状黒色マグネタイト粒子粉末の製造法である。
アルミニウム元素を３〜６ｗｔ％含有しており、且つ、
格子定数が８．３４０〜８．３７５Åである粒状マグネ
タイト粒子であって、７９．６ｋＡ／ｍの磁場における
磁化値が３０〜５０Ａｍ ２ ／ｋｇである粒状マグネタイ
ト粒子粉末、スピネル型結晶格子中にアルミニウム元素
を３〜６ｗｔ％含有しており、且つ、格子定数が８．３
４０〜８．３７５Åである粒状マグネタイトの粒子表面
にアルミニウムの水酸化物が１〜９ｗｔ％被着されてい
るマグネタイト粒子であって、７９．６ｋＡ／ｍの磁場
における磁化値が２０〜４５Ａｍ ２ ／ｋｇである粒状黒
色マグネタイト粒子粉末及び、アルカリ水溶液中に、ア
ルミニウム化合物を第一鉄に対してＡｌ換算で１５〜７
０ｍｏｌ％添加し、次いで、第一鉄塩水溶液を添加する
ことにより得られるアルミニウム及び鉄含有の沈澱物を
含むｐＨ１０以上のアルカリ性懸濁液中に酸素含有ガス
を通気することにより粒状マグネタイト粒子を生成させ
るか、必要により更に、アルカリ性懸濁液中のｐＨを５
〜９の範囲に調整して、上記粒状マグネタイト粒子の粒
子表面にアルミニウムの水酸化物を被着することからな
る粒状黒色マグネタイト粒子粉末の製造法である。
【００３２】次に、本発明実施にあたっての諸条件につ
いて述べる。
いて述べる。
【００３３】本発明に係る粒状マグネタイト粒子粉末
は、アルミニウム元素がスピネル型結晶格子中に含有さ
れていることが必要であり、アルミニウム元素がスピネ
ル型結晶格子中に含有されているか否かは格子定数を測
定することにより確認することができる。
は、アルミニウム元素がスピネル型結晶格子中に含有さ
れていることが必要であり、アルミニウム元素がスピネ
ル型結晶格子中に含有されているか否かは格子定数を測
定することにより確認することができる。
【００３４】スピネル型結晶格子中にアルミニウム元素
が含有されていない場合には、磁化値の小さい粒状マグ
ネタイト粒子粉末を得ることができない。
が含有されていない場合には、磁化値の小さい粒状マグ
ネタイト粒子粉末を得ることができない。
【００３５】本発明に係る粒状マグネタイト粒子のアル
ミニウム元素の含有量は、３〜６ｗｔ％である。３ｗｔ
％未満の場合には、磁化値の小さい粒状マグネタイト粒
子を得ることができない為、磁気凝集力が大きく、ビヒ
クル中における分散性や樹脂中における混練性が劣る。
そして、このような粒状マグネタイト粒子を用いて磁性
トナーを製造しても高解像度を満足することができな
い。
ミニウム元素の含有量は、３〜６ｗｔ％である。３ｗｔ
％未満の場合には、磁化値の小さい粒状マグネタイト粒
子を得ることができない為、磁気凝集力が大きく、ビヒ
クル中における分散性や樹脂中における混練性が劣る。
そして、このような粒状マグネタイト粒子を用いて磁性
トナーを製造しても高解像度を満足することができな
い。
【００３６】本発明においては、スピネル型結晶格子中
に含有させることができるアルニウム元素の上限値は６
ｗｔ％である。スピネル型結晶格子中に含有されるアル
ミニウム元素量が多くなる程得られる粒状マグネタイト
粒子の磁化値は小さくなる傾向にある。
に含有させることができるアルニウム元素の上限値は６
ｗｔ％である。スピネル型結晶格子中に含有されるアル
ミニウム元素量が多くなる程得られる粒状マグネタイト
粒子の磁化値は小さくなる傾向にある。
【００３７】本発明における粒状マグネタイト粒子粉末
は、格子定数が８．３４０〜８．３７５Åである。スピ
ネル型結晶格子中に含有されるアルミニウム元素量が多
くなる程格子定数が小さくなる傾向にあり、アルミニウ
ム元素の含有量が３ｗｔ％の時、格子定数が８．３７５
Å程度の粒状マグネタイト粒子が得られ、アルミニウム
元素の含有量が６ｗｔ％の時、格子定数が８．３４０Å
程度の粒状マグネタイト粒子が得られる。
は、格子定数が８．３４０〜８．３７５Åである。スピ
ネル型結晶格子中に含有されるアルミニウム元素量が多
くなる程格子定数が小さくなる傾向にあり、アルミニウ
ム元素の含有量が３ｗｔ％の時、格子定数が８．３７５
Å程度の粒状マグネタイト粒子が得られ、アルミニウム
元素の含有量が６ｗｔ％の時、格子定数が８．３４０Å
程度の粒状マグネタイト粒子が得られる。
【００３８】本発明に係る粒状マグネタイト粒子は、磁
化値が３０〜５０Ａｍ ２ ／ｋｇである。本発明において
は、スピネル型結晶格子中に含有されるアルミニウム元
素量が多くなる程磁化値が低下する傾向にあり、アルミ
ニウム元素の含有量が６ｗｔ％の時、磁化値が３０Ａｍ
２ ／ｋｇ程度の粒状マグネタイト粒子が得られる。５０
Ａｍ ２ ／ｋｇを越える場合には、磁気凝集力が大きく、
ビヒクル中における分散性や樹脂中における混練性が劣
る。そしてこのような粒状マグネタイト粒子を用いて磁
性トナーを製造しても高解像度を満足することができな
い。
化値が３０〜５０Ａｍ ２ ／ｋｇである。本発明において
は、スピネル型結晶格子中に含有されるアルミニウム元
素量が多くなる程磁化値が低下する傾向にあり、アルミ
ニウム元素の含有量が６ｗｔ％の時、磁化値が３０Ａｍ
２ ／ｋｇ程度の粒状マグネタイト粒子が得られる。５０
Ａｍ ２ ／ｋｇを越える場合には、磁気凝集力が大きく、
ビヒクル中における分散性や樹脂中における混練性が劣
る。そしてこのような粒状マグネタイト粒子を用いて磁
性トナーを製造しても高解像度を満足することができな
い。
【００３９】本発明に係る粒状マグネタイト粒子粉末
は、粒子サイズがＢＥＴ比表面積で３〜１５ｍ2 ／ｇの
粒子が得られる。
は、粒子サイズがＢＥＴ比表面積で３〜１５ｍ2 ／ｇの
粒子が得られる。
【００４０】本発明に係る粒状マグネタイト粒子は、必
要により、粒子表面をアルミニウムの水酸化物で被着し
てもよく、この場合には、アルミニウムの水酸化物が非
磁性であることにより、磁化値が２０〜４５Ａｍ ２ ／ｋ
ｇとより小さい粒状マグネタイト粒子を得ることができ
る。本発明においては、アルミニウムの水酸化物の被着
量が１〜９ｗｔ％であるマグネタイト粒子が得られる。
要により、粒子表面をアルミニウムの水酸化物で被着し
てもよく、この場合には、アルミニウムの水酸化物が非
磁性であることにより、磁化値が２０〜４５Ａｍ ２ ／ｋ
ｇとより小さい粒状マグネタイト粒子を得ることができ
る。本発明においては、アルミニウムの水酸化物の被着
量が１〜９ｗｔ％であるマグネタイト粒子が得られる。
【００４１】本発明に係る粒状マグネタイト粒子は、ア
ルカリ水溶液中に、アルミニウム化合物を第一鉄に対し
てＡｌ換算で１５〜７０ｍｏｌ％添加し、次いで、第一
鉄塩水溶液を添加することにより得られるアルミニウム
及び鉄含有の沈澱物を含むｐＨ１０以上のアルカリ性懸
濁液中に酸素含有ガスを通気することにより粒状マグネ
タイト粒子を生成させ、必要により、更に、懸濁液中の
ｐＨを５〜９の範囲に調整して、粒状マグネタイト粒子
の粒子表面にアルミニウムの水酸化物を沈着させること
により得られる。
ルカリ水溶液中に、アルミニウム化合物を第一鉄に対し
てＡｌ換算で１５〜７０ｍｏｌ％添加し、次いで、第一
鉄塩水溶液を添加することにより得られるアルミニウム
及び鉄含有の沈澱物を含むｐＨ１０以上のアルカリ性懸
濁液中に酸素含有ガスを通気することにより粒状マグネ
タイト粒子を生成させ、必要により、更に、懸濁液中の
ｐＨを５〜９の範囲に調整して、粒状マグネタイト粒子
の粒子表面にアルミニウムの水酸化物を沈着させること
により得られる。
【００４２】本発明におけるアルカリ水溶液としては、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を使用することが
できる。
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を使用することが
できる。
【００４３】本発明におけるアルミニウム化合物として
は、硫酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、塩化ア
ルミニウム、硝酸アルミニウム等を使用することができ
る。
は、硫酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、塩化ア
ルミニウム、硝酸アルミニウム等を使用することができ
る。
【００４４】アルミニウム化合物の添加量は、第一鉄に
対してＡｌ換算で１５〜７０ｍｏｌ％である。１５ｍｏ
ｌ％未満の場合には、スピネル型結晶格子中のアルミニ
ウム元素を３ｗｔ％以上含有させることができないた
め、磁化値の小さいマグネタイト粒子粉末を得ることが
できない。７０ｍｏｌ％を越える場合にも、スピネル型
結晶格子中のアルミニウム元素を含有させることができ
るが６ｗｔ％を越えてアルミニウム元素を含有させるこ
とができないため、必要以上に添加する意味がない。
対してＡｌ換算で１５〜７０ｍｏｌ％である。１５ｍｏ
ｌ％未満の場合には、スピネル型結晶格子中のアルミニ
ウム元素を３ｗｔ％以上含有させることができないた
め、磁化値の小さいマグネタイト粒子粉末を得ることが
できない。７０ｍｏｌ％を越える場合にも、スピネル型
結晶格子中のアルミニウム元素を含有させることができ
るが６ｗｔ％を越えてアルミニウム元素を含有させるこ
とができないため、必要以上に添加する意味がない。
【００４５】本発明における第一鉄塩水溶液としては、
硫酸第一鉄水溶液、塩化第一鉄水溶液等を使用すること
ができる。
硫酸第一鉄水溶液、塩化第一鉄水溶液等を使用すること
ができる。
【００４６】本発明においては、アルカリ水溶液中にア
ルミニウム化合物を添加し、次いで、第一鉄塩水溶液を
添加することが肝要であり、添加順序を逆にしたり、同
時に添加する場合には、スピネル型結晶格子中にアルミ
ニウム元素を含有させることができず、その結果、本発
明の目的とする磁化値が小さい粒状マグネタイト粒子粉
末を得ることができない。しかも、前出公知の特公平１
−３６８６４号公報や特開平４−１９０２４２号公報に
記載の発明においては、針状ゲータイト粒子が生成し易
く粒状マグネタイト粒子と混在するが、本発明において
は、針状ゲータイト粒子の生成を抑制し粒状マグネタイ
ト粒子を容易に生成できる。
ルミニウム化合物を添加し、次いで、第一鉄塩水溶液を
添加することが肝要であり、添加順序を逆にしたり、同
時に添加する場合には、スピネル型結晶格子中にアルミ
ニウム元素を含有させることができず、その結果、本発
明の目的とする磁化値が小さい粒状マグネタイト粒子粉
末を得ることができない。しかも、前出公知の特公平１
−３６８６４号公報や特開平４−１９０２４２号公報に
記載の発明においては、針状ゲータイト粒子が生成し易
く粒状マグネタイト粒子と混在するが、本発明において
は、針状ゲータイト粒子の生成を抑制し粒状マグネタイ
ト粒子を容易に生成できる。
【００４７】また、酸化反応のｐＨ値は１０以上であ
る。ｐＨ値が１０未満の場合には、針状ゲータイト粒子
が生成し易くなり、アルミニウム元素が優先的に針状ゲ
ータイト粒子に含有されるため、粒状マグネタイト粒子
のスピネル型結晶格子中への含有が困難となる。
る。ｐＨ値が１０未満の場合には、針状ゲータイト粒子
が生成し易くなり、アルミニウム元素が優先的に針状ゲ
ータイト粒子に含有されるため、粒状マグネタイト粒子
のスピネル型結晶格子中への含有が困難となる。
【００４８】本発明における酸化手段は、酸素含有ガス
（例えば、空気）を液中に通気することにより行う。
（例えば、空気）を液中に通気することにより行う。
【００４９】本発明における酸化反応時の温度は、７０
〜１００℃の範囲である。７０℃未満の場合には、針状
ゲータイト粒子が混在し易くなる。１００℃を越える場
合にもスピネル型結晶格子中にアルミニウム元素を含有
させることはできるが、オートクレーブ等特殊な装置を
必要とし、工業的ではない。
〜１００℃の範囲である。７０℃未満の場合には、針状
ゲータイト粒子が混在し易くなる。１００℃を越える場
合にもスピネル型結晶格子中にアルミニウム元素を含有
させることはできるが、オートクレーブ等特殊な装置を
必要とし、工業的ではない。
【００５０】本発明におけるアルミニウムの水酸化物の
被着は、アルカリ性懸濁液をｐＨ５〜９の範囲に調整す
ればよい。ｐＨ５未満、または、ｐＨ９を越える場合に
は、アルミニウムの水酸化物を形成し難く、粒状マグネ
タイト粒子の粒子表面に被着することなくアルカリ性懸
濁液中にアルミン酸イオンとしてそのまま残る。
被着は、アルカリ性懸濁液をｐＨ５〜９の範囲に調整す
ればよい。ｐＨ５未満、または、ｐＨ９を越える場合に
は、アルミニウムの水酸化物を形成し難く、粒状マグネ
タイト粒子の粒子表面に被着することなくアルカリ性懸
濁液中にアルミン酸イオンとしてそのまま残る。
【００５１】
【作用】先ず、本発明において最も重要な点は、アルカ
リ水溶液に、アルミニウム化合物と第一鉄水溶液とをこ
の順序で添加するとともに添加するアルミニウム化合物
量を特定量とし、しかも、酸化反応時におけるｐＨを特
定範囲とした場合には、粒状マグネタイト粒子のスピネ
ル型結晶格子中にアルミニウム元素を含有させることが
でき、その結果、磁化値が小さい粒状マグネタイト粒子
粉末が得られるという事実である。
リ水溶液に、アルミニウム化合物と第一鉄水溶液とをこ
の順序で添加するとともに添加するアルミニウム化合物
量を特定量とし、しかも、酸化反応時におけるｐＨを特
定範囲とした場合には、粒状マグネタイト粒子のスピネ
ル型結晶格子中にアルミニウム元素を含有させることが
でき、その結果、磁化値が小さい粒状マグネタイト粒子
粉末が得られるという事実である。
【００５２】粒状マグネタイト粒子のスピネル型結晶格
子中にアルミニウム元素を含有させることができる理由
については未だ明らかではないが、本発明者は、後出比
較例に示す通り、アルカリ水溶液、アルミニウム化合物
及び第一鉄塩水溶液の添加順序を変化させた場合、アル
ミニウム化合物の添加量を第一鉄に対して１５ｍｏｌ％
未満とした場合、酸化反応時におけるｐＨを１０未満と
した場合のいずれも磁化値の小さい粒状マグネタイト粒
子が得られないことから、アルカリ水溶液、アルミニウ
ム化合物及び第一鉄塩水溶液の添加順序、アルミニウム
の添加量及び酸化反応時のｐＨの相乗効果によるものと
考えている。
子中にアルミニウム元素を含有させることができる理由
については未だ明らかではないが、本発明者は、後出比
較例に示す通り、アルカリ水溶液、アルミニウム化合物
及び第一鉄塩水溶液の添加順序を変化させた場合、アル
ミニウム化合物の添加量を第一鉄に対して１５ｍｏｌ％
未満とした場合、酸化反応時におけるｐＨを１０未満と
した場合のいずれも磁化値の小さい粒状マグネタイト粒
子が得られないことから、アルカリ水溶液、アルミニウ
ム化合物及び第一鉄塩水溶液の添加順序、アルミニウム
の添加量及び酸化反応時のｐＨの相乗効果によるものと
考えている。
【００５３】磁化値が小さい粒状マグネタイト粒子が得
られる理由について、本発明者は、後出する実施例に示
す通り、本発明に係る粒状マグネタイト粒子粉末は、ス
ピネル型結晶格子中にアルミニウム元素を含有していな
いマグネタイト粒子の格子定数が８．４Å程度であるの
に対して、格子定数が８．３４９〜８．３６７Åと小さ
く、しかも、後出図１に示す通り、アルミニウム元素が
多くなる程、格子定数が小さくなる傾向にあり、アルミ
ニウム元素がスピネル型結晶格子の形成に強く影響して
いると認められることから、磁気モーメントを持たない
アルミニウム元素がスピネル型結晶格子中に含有されて
いる磁気モーメントを持つ鉄元素と置換されて含有され
ることによるものと考えている。
られる理由について、本発明者は、後出する実施例に示
す通り、本発明に係る粒状マグネタイト粒子粉末は、ス
ピネル型結晶格子中にアルミニウム元素を含有していな
いマグネタイト粒子の格子定数が８．４Å程度であるの
に対して、格子定数が８．３４９〜８．３６７Åと小さ
く、しかも、後出図１に示す通り、アルミニウム元素が
多くなる程、格子定数が小さくなる傾向にあり、アルミ
ニウム元素がスピネル型結晶格子の形成に強く影響して
いると認められることから、磁気モーメントを持たない
アルミニウム元素がスピネル型結晶格子中に含有されて
いる磁気モーメントを持つ鉄元素と置換されて含有され
ることによるものと考えている。
【００５４】今、本発明者が行った数多くの実験例から
その一部を抽出して説明すれば、以下の通りである。
その一部を抽出して説明すれば、以下の通りである。
【００５５】図１は、スピネル型結晶格子中に含有され
るアルミニウム元素量と粒状マグネタイト粒子粉末の格
子定数との関係を示したものである。即ち、添加するＡ
ｌ2（ＳＯ4 ）3 水溶液の量を種々変化させた以外は、
後出実施例１と同様にして得られた粒状マグネタイト粒
子粉末のアルミニウム元素の含有量と格子定数のそれぞ
れを測定してプロットしたものである。図１に示される
通り、アルミニウム元素の含有量が多くなる程粒状マグ
ネタイト粒子の格子定数は小さくなる傾向にある。
るアルミニウム元素量と粒状マグネタイト粒子粉末の格
子定数との関係を示したものである。即ち、添加するＡ
ｌ2（ＳＯ4 ）3 水溶液の量を種々変化させた以外は、
後出実施例１と同様にして得られた粒状マグネタイト粒
子粉末のアルミニウム元素の含有量と格子定数のそれぞ
れを測定してプロットしたものである。図１に示される
通り、アルミニウム元素の含有量が多くなる程粒状マグ
ネタイト粒子の格子定数は小さくなる傾向にある。
【００５６】本発明に係る粒子表面にアルミニウムの水
酸化物が被着されている粒状マグネタイト粒子は、アル
ミニウムの水酸化物が非磁性であることによって、より
小さい磁化値とすることができ、しかも、その被着量を
調整することにより、粒状マグネタイト粒子の帯電量を
−３０〜２０μＣ／ｇの範囲で制御することができるの
で、様々な種類の磁性トナー用として用途に応じて適宜
使用することができる。
酸化物が被着されている粒状マグネタイト粒子は、アル
ミニウムの水酸化物が非磁性であることによって、より
小さい磁化値とすることができ、しかも、その被着量を
調整することにより、粒状マグネタイト粒子の帯電量を
−３０〜２０μＣ／ｇの範囲で制御することができるの
で、様々な種類の磁性トナー用として用途に応じて適宜
使用することができる。
【００５７】本発明に係る粒状マグネタイト粒子は、前
出公知の亜鉛フェライト粒子や亜鉛マンガンフェライト
粒子の色相が１３≦Ｌ* ≦２０、ａ* ＞０．７、−３≦
ｂ*≦０と示される通り、ａ* が０．７より大きく、茶
褐色を呈しているのに対し、１３≦Ｌ* ≦２０、−１≦
ａ* ≦０．７、−３≦ｂ* ≦０の色相を示し、ａ* が
０．７未満と小さくマグネタイト粒子が本来有する黒色
を十分保持している。
出公知の亜鉛フェライト粒子や亜鉛マンガンフェライト
粒子の色相が１３≦Ｌ* ≦２０、ａ* ＞０．７、−３≦
ｂ*≦０と示される通り、ａ* が０．７より大きく、茶
褐色を呈しているのに対し、１３≦Ｌ* ≦２０、−１≦
ａ* ≦０．７、−３≦ｂ* ≦０の色相を示し、ａ* が
０．７未満と小さくマグネタイト粒子が本来有する黒色
を十分保持している。
【００５８】
【実施例】次に、実施例及び比較例により、本発明を説
明する。
明する。
【００５９】尚、以下の実施例及び比較例における粒子
の形状は、透過型電子顕微鏡及び走査型電子顕微鏡によ
り観察したものである。
の形状は、透過型電子顕微鏡及び走査型電子顕微鏡によ
り観察したものである。
【００６０】磁性粒子粉末の磁気特性は、「振動試料型
磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業（株）製）を用
いて磁場７９．６ｋＡ／ｍ（１ｋＯｅ）の下で測定した
値である。
磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業（株）製）を用
いて磁場７９．６ｋＡ／ｍ（１ｋＯｅ）の下で測定した
値である。
【００６１】粒状マグネタイト粒子に含有されるＡｌ量
は、「高周波プラズマ発光分光分析装置ＩＣＡＰ−５７
５」（日本ジャーレル・アッシュ（株）製）を用いて測
定した値である。
は、「高周波プラズマ発光分光分析装置ＩＣＡＰ−５７
５」（日本ジャーレル・アッシュ（株）製）を用いて測
定した値である。
【００６２】粒状マグネタイト粒子の格子定数は、「Ｘ
線回折装置ＲＡＤ−２Ａ」（理学電機（株）製）を用い
て測定した値である。
線回折装置ＲＡＤ−２Ａ」（理学電機（株）製）を用い
て測定した値である。
【００６３】色相は、Ｌ* （明度）、ａ* 値及びｂ* 値
で示され、これらは、測色用試験片を光源分光測色計Ｍ
ＳＣ−ＩＳ−２Ｄ（スガ試験機（株）製）を用いてＨｕ
ｎｔｅｒのＬａｂ空間によりＬ* 値、ａ* 値、ｂ* 値を
それぞれ測色し、国際証明委員会（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏ
ｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ １’Ｅｃｌ
ａｉｒａｇｅ、ＣＩＥ）１９７６（Ｌ* 、ａ* 、ｂ* ）
均等知覚色空間に従って表示した値で示した。
で示され、これらは、測色用試験片を光源分光測色計Ｍ
ＳＣ−ＩＳ−２Ｄ（スガ試験機（株）製）を用いてＨｕ
ｎｔｅｒのＬａｂ空間によりＬ* 値、ａ* 値、ｂ* 値を
それぞれ測色し、国際証明委員会（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏ
ｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ １’Ｅｃｌ
ａｉｒａｇｅ、ＣＩＥ）１９７６（Ｌ* 、ａ* 、ｂ* ）
均等知覚色空間に従って表示した値で示した。
【００６４】色相の測定用試料片は、粒状マグネタイト
粒子粉末０．５ｇとヒマシ油０．５ｃｃをフーバー式マ
ーラーで練ってペースト状とし、このペーストにクリヤ
ラッカー４．５ｇを加え混練し塗料化して、キャストコ
ート紙上に６ｍｉｌのアプリケータを用いて塗布するこ
とによって得た。
粒子粉末０．５ｇとヒマシ油０．５ｃｃをフーバー式マ
ーラーで練ってペースト状とし、このペーストにクリヤ
ラッカー４．５ｇを加え混練し塗料化して、キャストコ
ート紙上に６ｍｉｌのアプリケータを用いて塗布するこ
とによって得た。
【００６５】実施例１
４．３ＮのＮａＯＨ水溶液２２．０７ｌに、０．６７２
ｍｏｌ／ｌのＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 水溶液５ｌを添加し、
次いで、１．８ｍｏｌ／ｌの硫酸第一鉄水溶液１４．９
３ｌを添加して全量を４２ｌのアルミニウム及び鉄含有
の沈澱物を含むアルカリ性懸濁液を得た。このアルカリ
性懸濁液のｐＨは１０．６であった。その後、アルカリ
性懸濁液を昇温し、温度９０℃において１００ｌ／ｍｉ
ｎの流量で１１０分間空気を通気して黒色沈澱物を生成
させた。この黒色沈澱物を濾別、水洗した後、６０℃で
乾燥して、黒色粒子粉末を得た。
ｍｏｌ／ｌのＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 水溶液５ｌを添加し、
次いで、１．８ｍｏｌ／ｌの硫酸第一鉄水溶液１４．９
３ｌを添加して全量を４２ｌのアルミニウム及び鉄含有
の沈澱物を含むアルカリ性懸濁液を得た。このアルカリ
性懸濁液のｐＨは１０．６であった。その後、アルカリ
性懸濁液を昇温し、温度９０℃において１００ｌ／ｍｉ
ｎの流量で１１０分間空気を通気して黒色沈澱物を生成
させた。この黒色沈澱物を濾別、水洗した後、６０℃で
乾燥して、黒色粒子粉末を得た。
【００６６】得られた黒色粒子粉末は、電子顕微鏡観察
の結果、粒状粒子であり、Ｘ線回折の結果、スピネル型
結晶のピークのみが認められた。また、ＢＥＴ比表面積
は８．５ｍ2 ／ｇであった。
の結果、粒状粒子であり、Ｘ線回折の結果、スピネル型
結晶のピークのみが認められた。また、ＢＥＴ比表面積
は８．５ｍ2 ／ｇであった。
【００６７】この黒色粒子粉末は、アルミニウム含有量
が３．５４ｗｔ％であって、格子定数が８．３６７Åで
あり、磁気特性は磁化値が４３．９Ａｍ ２ ／ｋｇであっ
た。
が３．５４ｗｔ％であって、格子定数が８．３６７Åで
あり、磁気特性は磁化値が４３．９Ａｍ ２ ／ｋｇであっ
た。
【００６８】実施例２〜３、比較例１〜４
アルカリ水溶液、アルミニウム化合物及び第一鉄塩水溶
液の添加順序、アルミニウム化合物の種類及び添加量並
びにアルカリ性懸濁液のｐＨ及び温度を種々変化させた
以外は、実施例１と同様にして粒子を生成させた。
液の添加順序、アルミニウム化合物の種類及び添加量並
びにアルカリ性懸濁液のｐＨ及び温度を種々変化させた
以外は、実施例１と同様にして粒子を生成させた。
【００６９】この時の主要製造条件及び諸特性を表１に
示す。
示す。
【００７０】実施例２及び実施例３で得られた黒色粒子
粉末は、いずれもスピネル型結晶のピークのみが認めら
れた。
粉末は、いずれもスピネル型結晶のピークのみが認めら
れた。
【００７１】比較例２及び比較例４で生成した粒子粉末
は、Ｘ線回折の結果、スピネル型結晶のピークとゲータ
イトのピークとが認められ、また、電子顕微鏡観察の結
果、粒状粒子と針状粒子とが認めれることから、粒状マ
グネタイト粒子と非磁性の針状ゲータイト粒子の混合粉
末であり、その結果、磁化値が小さいものと認められ
る。
は、Ｘ線回折の結果、スピネル型結晶のピークとゲータ
イトのピークとが認められ、また、電子顕微鏡観察の結
果、粒状粒子と針状粒子とが認めれることから、粒状マ
グネタイト粒子と非磁性の針状ゲータイト粒子の混合粉
末であり、その結果、磁化値が小さいものと認められ
る。
【００７２】実施例４
実施例１で得られた黒色沈澱物を含む反応母液の一部を
採取し、この採取液を、攪拌しながら硫酸を添加してｐ
Ｈを７に調整して、粒状マグネタイト粒子の粒子表面に
アルミニウムの水酸化物を被着させた。この黒色沈澱物
を濾別、水洗した後、６０℃で乾燥して、黒色粒子粉末
を得た。
採取し、この採取液を、攪拌しながら硫酸を添加してｐ
Ｈを７に調整して、粒状マグネタイト粒子の粒子表面に
アルミニウムの水酸化物を被着させた。この黒色沈澱物
を濾別、水洗した後、６０℃で乾燥して、黒色粒子粉末
を得た。
【００７３】得られた黒色粒子粉末は、測定の結果、ア
ルミニウム量が６．７４ｗｔ％であり、スピネル型結晶
格子中に含有されるアルミニウム元素が前出した通り、
３．５４ｗｔ％であるところから、アルミニウムの被着
量は３．２０ｗｔ％（６．７４−３．５４＝３．２０）
であることが認められる。
ルミニウム量が６．７４ｗｔ％であり、スピネル型結晶
格子中に含有されるアルミニウム元素が前出した通り、
３．５４ｗｔ％であるところから、アルミニウムの被着
量は３．２０ｗｔ％（６．７４−３．５４＝３．２０）
であることが認められる。
【００７４】この時の主要製造条件及び諸特性を表２に
示す。
示す。
【００７５】実施例５〜６
黒色沈澱物を含む反応母液及びｐＨを種々変化させた以
外は、実施例４と同様にして粒状マグネタイト粒子の粒
子表面にアルミニウムの水酸化物を被着させた。
外は、実施例４と同様にして粒状マグネタイト粒子の粒
子表面にアルミニウムの水酸化物を被着させた。
【００７６】この時の主要製造条件及び諸特性を表２に
示す。
示す。
【００７７】
【表１】
【００７８】
【表２】
【００７９】
【発明の効果】本発明に係る粒状マグネタイト粒子粉末
は、黒色であって、しかも、磁化値が小さいことに起因
して磁気的な凝集力が小さいので、塗料用、印刷インキ
用、ゴム・プラスチック用着色顔料粉末、磁性トナー
用、磁性キャリア用、磁気カード用材料粒子粉末として
好適である。
は、黒色であって、しかも、磁化値が小さいことに起因
して磁気的な凝集力が小さいので、塗料用、印刷インキ
用、ゴム・プラスチック用着色顔料粉末、磁性トナー
用、磁性キャリア用、磁気カード用材料粒子粉末として
好適である。
【図１】 本発明に係る粒状マグネタイト粒子粉末のス
ピネル結晶格子中に含有されているアルミニウム元素量
と格子定数との関係を示したものである。
ピネル結晶格子中に含有されているアルミニウム元素量
と格子定数との関係を示したものである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 好澤 実
広島県広島市中区舟入南４丁目１番２号
戸田工業株式会社創造センター内
(72)発明者 内田 直樹
広島県広島市中区舟入南４丁目１番２号
戸田工業株式会社創造センター内
(56)参考文献 特開 平４−170325（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−184354（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−141820（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01G 49/00 - 49/08
C09C 1/00 - 3/12
G03G 9/00 - 9/10,9/16
H01F 1/00 - 1/375
Claims (4)
- 【請求項１】 スピネル型結晶格子中にアルミニウム元
素を３〜６ｗｔ％含有しており、且つ、格子定数が８．
３４０〜８．３７５Åである粒状マグネタイト粒子であ
って、７９．６ｋＡ／ｍの磁場における磁化値が３０〜
５０Ａｍ ２ ／ｋｇであることを特徴とする粒状黒色マグ
ネタイト粒子粉末。 - 【請求項２】 スピネル型結晶格子中にアルミニウム元
素を３〜６ｗｔ％含有しており、且つ、格子定数が８．
３４０〜８．３７５Åである粒状マグネタイト粒子の粒
子表面にアルミニウムの水酸化物が１〜９ｗｔ％被着さ
れているマグネタイト粒子であって、７９．６ｋＡ／ｍ
の磁場における磁化値が２０〜４５Ａｍ ２ ／ｋｇである
ことを特徴とする粒状黒色マグネタイト粒子粉末。 - 【請求項３】 アルカリ水溶液中に、アルミニウム化合
物を第一鉄に対してＡｌ換算で１５〜７０ｍｏｌ％添加
し、次いで、第一鉄塩水溶液を添加することにより得ら
れるアルミニウム及び鉄含有の沈澱物を含むｐＨ１０以
上のアルカリ性懸濁液中に酸素含有ガスを通気すること
により粒状マグネタイト粒子を生成させることを特徴と
する請求項１記載の粒状黒色マグネタイト粒子粉末の製
造法。 - 【請求項４】 アルカリ水溶液中に、アルミニウム化合
物を第一鉄に対してＡｌ換算で１５〜７０ｍｏｌ％添加
し、次いで、第一鉄塩水溶液を添加することにより得ら
れるアルミニウム及び鉄含有の沈澱物を含むｐＨ１０以
上のアルカリ性懸濁液中に酸素含有ガスを通気すること
により粒状マグネタイト粒子を生成させ、次いで、該ア
ルカリ性懸濁液中のｐＨを５〜９の範囲に調整して、上
記粒状マグネタイト粒子の粒子表面にアルミニウムの水
酸化物を被着させることを特徴とする請求項２記載の粒
状黒色マグネタイト粒子粉末の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26798093A JP3427850B2 (ja) | 1993-09-30 | 1993-09-30 | 粒状マグネタイト粒子粉末及びその製造法 |
| DE69408253T DE69408253T2 (de) | 1993-09-30 | 1994-09-23 | Körnige Magnetitteilchen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| EP94306983A EP0647593B1 (en) | 1993-09-30 | 1994-09-23 | Granular magnetite particles and process for producing the same |
| US08/313,580 US5578375A (en) | 1993-09-30 | 1994-09-27 | Granular magnetite particles and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26798093A JP3427850B2 (ja) | 1993-09-30 | 1993-09-30 | 粒状マグネタイト粒子粉末及びその製造法 |
Publications (2)
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