JP2006301235A

JP2006301235A - 感光性組成物

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Publication number: JP2006301235A
Application number: JP2005121938A
Authority: JP
Inventors: Michio Suzuki; 三千雄鈴木; Akiyuki Fujisawa; 映志藤澤
Original assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Priority date: 2005-04-20
Filing date: 2005-04-20
Publication date: 2006-11-02

Abstract

【課題】プリント配線基板加工用ドライフィルムレジスト、感光性平版印刷版等として有用な感光性組成物に関して、高温下においても保存安定性の高い感光性組成物を提供すること。
【解決手段】一般式（１）；

（式中、Ｑ^１およびＱ^２は、独立して、置換基を有してもよいアリル基または置換基を有してもよいヘテロ環基を表す。Ｘは、ハロゲン原子を表す。）で示される有機ハロゲン化合物、高分子結合剤、エチレン性不飽和化合物およびロイコ染料を含むことを特徴とする感光性組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、感光性組成物に関する。更に詳しくは、プリント配線基板加工用ドライフィルムレジスト、感光性平版印刷版等として有用な感光性組成物に関する。

従来、ロイコ染料と有機ハロゲン化合物を含む感光性組成物に紫外線等の活性光線を照射させて発色させる技術（例えば、非特許文献１参照）は、プリント配線基板加工用ドライフィルムレジストや感光性平版印刷版等に使用されている（例えば、特許文献１、２および３参照）。しかしながら、これらの感光性組成物は、保存安定性が低く、高温下に保存した際にロイコ染料の一部が発色するという問題がある。

そこで、感光性組成物の保存安定性を向上させるために、ハイドロキノン、カテコール等のフェノール類を添加した感光性樹脂組成物（例えば、特許文献４参照）、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール誘導体と複素環チオール化合物とを含む光重合性組成物（例えば、特許文献５参照）、エポキシ基を有する化合物を含有する光重合可能な混合物（例えば、特許文献６参照）、アルカノールアミンとマラカイトグリーンとを含有する感光性樹脂組成物（例えば、特許文献７参照）等が知られている。しかしながら、これらの感光性組成物の保存安定性は、充分に満足のいくものではなく、さらなる保存安定性の向上が要求されている。

特開昭５９−１０７３４４号公報特開昭６０−５７３４０号公報特開平７−７２６２５号公報米国特許第３０４２５１５号明細書特開昭６０−２９４５号公報特開平１−１６１００１号公報特開平６−１４８８８３号公報ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ１８巻３３頁（１９７０）

本発明の目的は、高温下においても保存安定性の高い感光性組成物を提供することにある。

本発明は、下記に示すとおりの感光性組成物に関する。
項１．一般式（１）；

（式中、Ｑ^１およびＱ^２は、独立して、置換基を有してもよいアリル基または置換基を有してもよいヘテロ環基を表す。Ｘは、ハロゲン原子を表す。）で示される有機ハロゲン化合物、高分子結合剤、エチレン性不飽和化合物およびロイコ染料を含むことを特徴とする感光性組成物。
項２．一般式（１）で示される有機ハロゲン化合物が、ジブロモビス（フェニルスルホニル）メタンである項１に記載の感光性組成物。
項３．一般式（１）で示される有機ハロゲン化合物が、ジブロモビス（２−ピリジルスルホニル）メタンである項１に記載の感光性組成物。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明の感光性組成物は、下記一般式（１）で示される有機ハロゲン化合物を含むものである。

一般式（１）において、Ｑ^１およびＱ^２は、独立して、置換基を有してもよいアリル基または置換基を有してもよいヘテロ環基を表し、Ｘは、ハロゲン原子を表す。

Ｑ^１およびＱ^２で表わされる置換基を有してもよいアリル基としては、例えば、フェニル基、４−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２−トリフルオロフェニル基、４−アセチルフェニル基、４−ベンゾイルフェニル基、４−フェニルスルホニルフェニル基、４−ニトロフェニル基、４−ピペリジノフェニル基、ナフチル基、２−ヒドロキシナフチル基および１−メチルナフチル基等が挙げられる。

Ｑ^１およびＱ^２で表わされる置換基を有してもよいヘテロ環基としては、例えば、ピリジル基、６−クロロピリジル基、キノリル基、４−ブロモキノリル基、ベンゾオキソゾイル基、ベンゾチアゾイル基、チエニル基、フリル基およびＮ−ヒドロキシピリジル基等が挙げられる。

Ｘで表わされるハロゲン原子としては、例えば、臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子およびフッ素原子等が挙げられる。

本発明で用いられる、一般式（１）で示される有機ハロゲン化合物の具体例としては、例えば、ジブロモビス（フェニルスルホニル）メタン、ジブロモビス（４−クロロフェニルスルホニル）メタン、ジブロモビス（２−クロロフェニルスルホニル）メタン、ジブロモビス（４−ブロモフェニルスルホニル）メタン、ジブロモビス（４−メチルフェニルスルホニル）メタン、ジブロモビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルスルホニル）メタン、ジブロモビス（４−トリフルオロフェニルスルホニル）メタン、ビス（４−アセチルフェニルスルホニル）ジブロモメタン、ジブロモビス（４−ベンゾイルフェニルスルホニル）メタン、ジブロモビス（４−フェニルスルホニルフェニルスルホニル）メタン、ジブロモビス（２−ニトロフェニルスルホニル）メタン、ジブロモビス（４−メトキシフェニルスルホニル）メタン、ジブロモビス（２−ナフチルスルホニル）メタン、ジブロモビス（４−ピペリジノスルホニルフェニルスルホニル）メタン、ジクロロビス（フェニルスルホニル）メタン、ジクロロビス（４−ブロモフェニルスルホニル）メタン、ジブロモビス（２−ピリジルスルホニル）メタン、ジブロモビス（４−ピリジルスルホニル）メタン、ジブロモビス（６−クロロ−２−ピリジルスルホニル）メタン、ジブロモビス（２−キノリルスルホニル）メタン、ジブロモビス（２−ベンゾオキソゾイルスルホニル）メタン、ジブロモビス（２−ベンゾチアゾイルスルホニル）メタン、ジブロモビス（２−チエニルスルホニル）メタン、ジブロモビス（２−フリルスルホニル）メタン、ジブロモビス（２−ピロリルスルホニル）メタン、ジブロモビス（２−チアンスレニルスルホニル）メタン、ジクロロビス（２−ピリジルスルホニル）メタン、２−［ジブロモ（フェニルスルホニル）メチルスルホニル］ピリジンおよびジクロロビス（４−クロロフェニルスルホニル）メタン等を挙げることができる。これらの中でも、感度が良好である観点から、ジブロモビス（フェニルスルホニル）メタンおよびジブロモビス（２−ピリジルスルホニル）メタンが好適に用いられる。なお、これらの有機ハロゲン化合物は、単独で、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。

上記、有機ハロゲン化合物は、例えば、特開２０００−９８５３５号公報やＺｈｕｒｎａｌＯｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉＫｈｉｍｉｌｌ 4巻３２４頁（１９６８）に記載されているような、公知の方法により製造することができる。

本発明に用いられる高分子結合剤としては、特に制限されるものではないが、ビニル基含有単量体を重合させて得られる高分子量体が好ましく用いられる。

ビニル基含有単量体の具体例としては、例えば、（メタ）クリル酸、メチル（メタ）クリレート、エチル（メタ）クリレート、ブチル（メタ）クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）クリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）クリレート、（メタ）クリルアミドおよびジメチルアミノエチル（メタ）クリレート等を挙げることができる。これらビニル基含有単量体は、単独で、あるいは２種以上を共重合させて高分子量体としてもよい。

高分子量体の具体例としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、メチルメタクリレート／メタクリル酸／２−エチルヘキシルアクリレート共重合体、メチルメタクリレート／エチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体およびメチルメタクリレート／メチルアクリレート／メタクリル酸共重合体等が挙げられる。これら高分子量体は、単独で、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。

本発明に用いられるエチレン性不飽和化合物としては、光重合性化合物であれば、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）クリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）クリレートおよびエトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート等の多価アルコールのポリ（メタ）クリレート等を挙げることができる。これらエチレン性不飽和化合物は、単独で、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。

なお、本明細書中の（メタ）クリとは、メタクリおよびアクリを意味する。

本発明に用いられるロイコ染料としては、特に限定されるものではないが、例えば、ロイコクリスタルバイオレット、ロイコビクトリアブルーＢＨ、ロイコビクトリアピュアブルーＢＯＨ、ロイコダイヤモンドグリーン、ロイコアシッドバイオレット５Ｂ、ロイコソーラーシアニン６Ｂ、ロイコブリリアントグルーンおよび３，６−ビスジエチルアミノ−９−フェニルキサンテン等を挙げることができる。これらの中でも、発色性、変色、色調等の観点から、ロイコクリスタルバイオレットが好適に用いられる。

本発明における高分子結合剤の使用量は、高分子結合剤とエチレン性不飽和化合物との合計１００重量部に対して、２０〜９０重量部であることが好ましく、５０〜８０重量部であることがより好ましい。高分子結合剤の使用量が２０重量部未満の場合、得られる感光性組成物の粘度が低下して塗膜性が悪くなるだけでなく、現像性が低下するおそれがある。さらに、得られる感光性組成物の粘度が低いため、ドライフィルムを作製した際に、ロールの端面よりレジストがしみだす、いわゆるエッジフュージョンが発生するおそれがある。また、高分子結合剤の使用量が９０重量部を超える場合、得られる感光性組成物の発色性が低下するおそれがある。

有機ハロゲン化合物の使用量は、高分子結合剤とエチレン性不飽和化合物との合計１００重量部に対して、０．１〜１０重量部であることが好ましく、０．２〜５重量部であることがより好ましい。有機ハロゲン化合物の使用量が０．１重量部未満の場合、得られる感光性組成物を露光した際に、露光部と未露光部とのコンストラスト（以下、イメージング性能と略す）が低下するおそれがある。また、有機ハロゲン化合物の含有量が１０重量部を超える場合、得られる感光性組成物を露光、硬化させて得られる膜の強度が低くなるおそれがある。

ロイコ染料の使用量は、高分子結合剤とエチレン性不飽和化合物との合計１００重量部に対して、０．１〜５重量部であることが好ましく、０．２〜３重量部であることがより好ましい。ロイコ染料の使用量が０．１重量部未満の場合、イメージング性能が低下するおそれがある。また、ロイコ染料の使用量が５重量部を超える場合、得られる感光性組成物の保存安定性が低下するおそれがある。

本発明の感光性組成物は、有機ハロゲン化合物、高分子結合剤、エチレン性不飽和化合物およびロイコ染料を混合することにより、製造することができる。

有機ハロゲン化合物、高分子結合剤、エチレン性不飽和化合物およびロイコ染料を混合する方法としては、特に限定されず、例えば、メチルエチルケトン等の溶剤に溶解させて均一に混合する方法等を挙げることができる。

また、本発明の感光性組成物には、必要に応じて光重合開始剤、重合禁止剤、増感剤、可塑剤、染料、溶剤等を添加することができる。

本発明の感光性組成物を、例えば、ポリエステルフィルム上に、乾燥後の膜厚が１５〜５０μｍとなるように均一に塗布し、加熱して乾燥させた後、塗布面の上から別のポリエチレンフィルムを積層させる方法等により、ドライフィルムレジストを作製することができる。

本発明によれば、高温下においても保存安定性の高い感光性組成物を提供することができる。

以下に実施例および比較例を挙げ、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。

合成例１
温度計および攪拌機を備えた５００ｍＬ容のフラスコにビス（フェニルチオ）メタン５０ｇ（０．２１５モル）を仕込み、酢酸２００ｍＬを加えて溶解させ、さらに３０％過酸化水素水１２２ｇ（１．０８モル）を加えて４０℃で３時間攪拌した。引き続き、これを１Ｌの水に加えて、析出した固体を濾過し、水洗、乾燥して、ビス（フェニルスルホニル）メタン６０ｇ（０．２０モル）を得た。（収率９３％）

次に、得られたビス（フェニルスルホニル）メタン５０ｇ（０．１７モル）を温度計および攪拌機を備えた１Ｌ容のフラスコに仕込み、４％水酸化ナトリウム５００ｇ（０．５１モル）を加え、５〜１５℃に保持しながら臭素９６ｇ（０．６モル）を滴下して、室温で２時間攪拌した。析出した固体を濾過し、水洗した後、エタノールを用いて再結晶させることにより白色固体のジブロモビス（フェニルスルホニル）メタン６２ｇ（０．１３２モル）を得た。（収率７８％）

合成例２
温度計および攪拌機を備えた５００ｍＬ容のフラスコにトリブロモメチルフェニルスルホン３９ｇ（０．１モル）を仕込み、モノクロロベンゼン１５０ｇを加えて溶解させ、さらに１０％の２−メルカプトピリジンのナトリウム塩水溶液１３３ｇ（０．１モル）を加えて８０℃で８時間攪拌した。その後、分液により水層を除去し、モノクロロベンゼン溶液を濃縮し、メタノールを用いて再結晶させることにより２−［ジブロモ（フェニルスルホニル）メチルチオ］ピリジン２１ｇ（０．０５モル）を得た。（収率５０％）

次に、得られた２−［ジブロモ（フェニルスルホニル）メチルチオ］ピリジン２１ｇ（０．０５）を温度計および攪拌機を備えた５００ｍＬ容のフラスコに仕込み、モノクロロベンゼン３００ｇを加えて溶解させ、２６％次亜臭素酸５４ｇ（０．１２モル）を室温で滴下し、２時間攪拌した。その後、分液により水層を除去し、モノクロロベンゼン溶液から晶析することにより白色結晶の２−［ジブロモ（フェニルスルホニル）メチルスルホニル］ピリジン１８ｇ（０．０４モル）を得た。（収率＝８０％）

実施例１
５００ｍＬ容のビーカーに、有機ハロゲン化合物として合成例１で合成したジブロモビス（フェニルスルホニル）メタン０．８６ｇ、高分子結合剤としてポリメチルメタクリレート（ローム・アンド・ハース社製、商品名：パラロイドＢ−７２）３０ｇ、エチレン性不飽和化合物としてビスフェノールＡポリオキシエチレンジメタクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：ＮＫエステルＢＰＥ−５００）２０ｇ、ロイコ染料としてロイコクリスタルバイオレット（山本化成株式会社製）０．５ｇ、染料としてマラカイトグリーン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．０２５ｇ、光重合開始剤としてベンゾフェノン（東京化成工業株式会社製、試薬）２ｇおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．１ｇ、ならびに、溶剤としてメチルエチルケトン２００ｇを仕込み、攪拌して完全に溶解させることにより、本発明の感光性組成物を得た。

実施例２
５００ｍＬ容のビーカーに、有機ハロゲン化合物として合成例１に準じて合成したジブロモビス（２−ピリジルスルホニル）メタン０．８６ｇ、高分子結合剤としてポリメチルメタクリレート（ローム・アンド・ハース社製、商品名：パラロイドＢ−７２）３０ｇ、エチレン性不飽和化合物としてビスフェノールＡポリオキシエチレンジメタクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：ＮＫエステルＢＰＥ−５００）２０ｇ、ロイコ染料としてロイコクリスタルバイオレット（山本化成株式会社製）０．５ｇ、染料としてマラカイトグリーン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．０２５ｇ、光重合開始剤としてベンゾフェノン（東京化成工業株式会社製、試薬）２ｇおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．１ｇ、ならびに、溶剤としてメチルエチルケトン２００ｇを仕込み、攪拌して完全に溶解させることにより、本発明の感光性組成物を得た。

実施例３
５００ｍＬ容のビーカーに、有機ハロゲン化合物として合成例１に準じて合成したジブロモビス（２−フリルスルホニル）メタン０．８２ｇ、高分子結合剤としてポリメチルメタクリレート（ローム・アンド・ハース社製、商品名：パラロイドＢ−７２）３０ｇ、エチレン性不飽和化合物としてビスフェノールＡポリオキシエチレンジメタクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：ＮＫエステルＢＰＥ−５００）２０ｇ、ロイコ染料としてロイコクリスタルバイオレット（山本化成株式会社製）０．５ｇ、染料としてマラカイトグリーン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．０２５ｇ、光重合開始剤としてベンゾフェノン（東京化成工業株式会社製、試薬）２ｇおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．１ｇ、ならびに、溶剤としてメチルエチルケトン２００ｇを仕込み、攪拌して完全に溶解させることにより、本発明の感光性組成物を得た。

実施例４
５００ｍＬ容のビーカーに、有機ハロゲン化合物として合成例１に準じて合成したジブロモビス（２−ベンゾチアゾイルスルホニル）メタン１．１ｇ、高分子結合剤としてポリメチルメタクリレート（ローム・アンド・ハース社製、商品名：パラロイドＢ−７２）３０ｇ、エチレン性不飽和化合物としてビスフェノールＡポリオキシエチレンジメタクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：ＮＫエステルＢＰＥ−５００）２０ｇ、ロイコ染料としてロイコクリスタルバイオレット（山本化成株式会社製）０．５ｇ、染料としてマラカイトグリーン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．０２５ｇ、光重合開始剤としてベンゾフェノン（東京化成工業株式会社製、試薬）２ｇおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．１ｇ、ならびに、溶剤としてメチルエチルケトン２００ｇを仕込み、攪拌して完全に溶解させることにより、本発明の感光性組成物を得た。

実施例５
５００ｍＬ容のビーカーに、高有機ハロゲン化合物として合成例１に準じて合成したジクロロビス（４−クロロフェニルスルホニル）メタン０．８２ｇ、高分子結合剤としてポリメチルメタクリレート（ローム・アンド・ハース社製、商品名：パラロイドＢ−７２）３０ｇ、エチレン性不飽和化合物としてビスフェノールＡポリオキシエチレンジメタクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：ＮＫエステルＢＰＥ−５００）２０ｇ、ロイコ染料としてロイコクリスタルバイオレット（山本化成株式会社製）０．５ｇ、染料としてマラカイトグリーン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．０２５ｇ、光重合開始剤としてベンゾフェノン（東京化成工業株式会社製、試薬）２ｇおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．１ｇ、ならびに、溶剤としてメチルエチルケトン２００ｇを仕込み、攪拌して完全に溶解させることにより、本発明の感光性組成物を得た。

実施例６
５００ｍＬ容のビーカーに、有機ハロゲン化合物として合成例２で合成した２−［ジブロモ（フェニルスルホニル）メチルスルホニル］ピリジン０．８６ｇ、高分子結合剤としてポリメチルメタクリレート（ローム・アンド・ハース社製、商品名：パラロイドＢ−７２）３０ｇ、エチレン性不飽和化合物としてビスフェノールＡポリオキシエチレンジメタクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：ＮＫエステルＢＰＥ−５００）２０ｇ、ロイコ染料としてロイコクリスタルバイオレット（山本化成株式会社製）０．５ｇ、染料としてマラカイトグリーン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．０２５ｇ、光重合開始剤としてベンゾフェノン（東京化成工業株式会社製、試薬）２ｇおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．１ｇ、ならびに、溶剤としてメチルエチルケトン２００ｇを仕込み、攪拌して完全に溶解させることにより、本発明の感光性組成物を得た。

比較例１
５００ｍＬ容のビーカーに、有機ハロゲン化合物としてトリブロモメチルフェニルスルホン（住友精化株式会社製、商品名：ＢＭＰＳ）０．７５ｇ、高分子結合剤としてポリメチルメタクリレート（ローム・アンド・ハース社製、商品名：パラロイドＢ−７２）３０ｇ、エチレン性不飽和化合物としてビスフェノールＡポリオキシエチレンジメタクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：ＮＫエステルＢＰＥ−５００）２０ｇ、ロイコ染料としてロイコクリスタルバイオレット（山本化成株式会社製）０．５ｇ、染料としてマラカイトグリーン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．０２５ｇ、光重合開始剤としてベンゾフェノン（東京化成工業株式会社製、試薬）２ｇおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．１ｇ、ならびに、溶剤としてメチルエチルケトン２００ｇを仕込み、攪拌して完全に溶解させることにより、感光性組成物を得た。

比較例２
５００ｍＬ容のビーカーに、有機ハロゲン化合物として２−（トリブロモメチルスルホニル）ピリジン（住友精化株式会社製、商品名：ＢＳＰ）０．７５ｇ、高分子結合剤としてポリメチルメタクリレート（ローム・アンド・ハース社製、商品名：パラロイドＢ−７２）３０ｇ、エチレン性不飽和化合物としてビスフェノールＡポリオキシエチレンジメタクリレート（新中村化学工業株式会社製、商品名：ＮＫエステルＢＰＥ−５００）２０ｇ、ロイコ染料としてロイコクリスタルバイオレット（山本化成株式会社製）０．５ｇ、染料としてマラカイトグリーン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．０２５ｇ、光重合開始剤としてベンゾフェノン（東京化成工業株式会社製、試薬）２ｇおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成工業株式会社製、試薬）０．１ｇ、ならびに、溶剤としてメチルエチルケトン２００ｇを仕込み、攪拌して完全に溶解させることにより感光性組成物を得た。

［評価］
実施例および比較例により得られた感光性組成物の安定性について以下の方法に従って測定した。

（１）感光性組成物の安定性
５０ｍＬ容の蓋付き褐色サンプル瓶に各実施例および各比較例で得られた感光性組成物２０ｇを封入し、サンプル瓶を５０℃の恒温槽に静置保存した。２および７日後に感光性組成物溶液１ｍＬをサンプリングし、メチルエチルケトンを加えて２５０ｍＬまでメスアップし、測定用試料とした。

分光光度計（日立製作所製、型式名：Ｕ−４１００）を用いて、波長５９０ｎｍにおける各測定用試料の吸光度を測定した。それらの結果を表１に示した。なお、波長５９０ｎｍは、感光性組成物中のロイコクリスタルバイオレットが酸化されて発色した際の最大吸収波長である。７日後における吸光度が０．３以下であれば安定性に優れていると判断できる。

（２）フィルムの安定性
各実施例および各比較例で得られた感光性組成物を、フィルムアプリケーター（日本シーダ−ズサービス社製）を用いて、厚さ２５μｍのポリエステルフィルム（東レ株式会社製、商品名：ルミラー）上に、乾燥後の膜厚が２５μｍとなるように塗布し、８０℃で５分間乾燥させ、測定用フィルムとした。その後、測定用フィルムを５０℃の恒温槽に静置保存した。

２および７日後に、分光光度計（日立製作所製、型式名：Ｕ−４１００）を用いて、波長６００ｎｍにおける各測定用フィルムの吸光度を測定した。それらの結果を表１に示した。なお、波長６００ｎｍは、測定用フィルムでロイコクリスタルバイオレットが酸化されて発色した際の最大吸収波長である（フィルムの場合には、感光性組成物より、最大吸収波長が長波長側にシフトする）。７日後における吸光度が０．２以下であれば安定性に優れていると判断できる。

表１より、実施例１〜６の感光性組成物は、感光性組成物の状態において５０℃、７日保存後の吸光度が０．３以下であり、かつ、フィルムに加工した状態において５０℃、７日保存後の吸光度が０．２以下であるため、高温下での保存安定性の高い感光性組成物であると判断できる。

本発明の感光性組成物は、保存安定性に優れていることから、特にプリント配線基板加工用のドライフィルムレジスト等に好適に使用することができる。

Claims

一般式（１）；

（式中、Ｑ^１およびＱ^２は、独立して、置換基を有してもよいアリル基または置換基を有してもよいヘテロ環基を表す。Ｘは、ハロゲン原子を表す。）で示される有機ハロゲン化合物、高分子結合剤、エチレン性不飽和化合物およびロイコ染料を含むことを特徴とする感光性組成物。
一般式（１）で示される有機ハロゲン化合物が、ジブロモビス（フェニルスルホニル）メタンである請求項１に記載の感光性組成物。
一般式（１）で示される有機ハロゲン化合物が、ジブロモビス（２−ピリジルスルホニル）メタンである請求項１に記載の感光性組成物。