JP2006282900A - 非芳香族系有機溶剤 - Google Patents

Abstract

【課題】
本発明によれば、溶解性（溶解力）が向上した、実質的に芳香族炭化水素を含有しない、低臭気の非芳香族系有機溶剤（アルキルシクロヘキサン系溶剤）を得ることができる。
【解決手段】
（Ａ）成分：総炭素数７〜１０のアルキルシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも１種と、（Ｂ）成分：ヘテロ原子を有する非芳香族有機化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種とを、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：０．００１〜１の重量比で含有するようにして非芳香族系有機溶剤を調製する。

Description

本発明は、溶解性（溶解力）が向上した非芳香族系有機溶剤（アルキルシクロヘキサン系溶剤）に関するものである。

従来から芳香族系有機溶剤は、溶解性（溶解力）や多様性に優れていることから、溶剤或いは洗浄剤として多くの用途に用いられてきた。
しかしながら、近年、その毒性や臭気の問題から、その溶剤の取扱者の健康への影響や周辺住民・周辺環境への影響などが懸念されていた。

厚生労働省は、特定化学物質等障害予防規制でベンゼンの含有量が１ｖｏｌ％を越える溶剤を、有機溶剤中毒予防規則でトルエンとキシレンの合計含有量が５ｖｏｌ％を越える溶剤を、それぞれ使用制限や表示の義務付けなどで対策を講じている。
更に、経済産業省・環境省では、化学物質把握管理促進法において、対象事業者に対してベンゼン、トルエン及びキシレンの消費量の届けを義務付けることで、自主的にそれらの消費量を削減するように促している。

このような状況下で、芳香族系溶剤に代わる代替溶剤の開発が要望され、そのニーズは近年益々高まっていた。

上記課題に対して、パラフィン系溶剤やナフテン系溶剤などの非芳香族系有機溶剤が種々提案された（特許文献１〜４）。しかしながら、多様化される用途に対して、必ずしも満足できる溶解性（溶解力）が得られるとは限らなかった。その為、より溶解性（溶解力）の高い非芳香族系有機溶剤の開発が切望されていた。

特公昭６１−２１９８６号公報 特公平６−１０４６２８号公報 特開平８−６０１９２号公報 特開２００４−５１７６０号公報

本発明の目的は、溶解性（溶解力）が向上した非芳香族系有機溶剤（アルキルシクロヘキサン系溶剤）を提供することである。

本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討をした結果、
（１）特定のアルキルシクロヘキサンにヘテロ原子を有する非芳香族有機化合物を特定の比率で共存させることにより、当該アルキルシクロヘキサンの溶解性（溶解力）が向上すること、
（２）溶解性（溶解力）が向上した非芳香族系有機溶剤を種々の溶剤用途や洗浄剤用途に適用した場合、当該用途の製品の貯蔵安定性（特に低温貯蔵安定性）が向上すること、
を見出し、かかる知見に基づいて本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は以下の項目の発明を提供する。

（項１）（Ａ）成分：一般式（１）

[式中、ｎ個のＲ^１は、同一又は異なって、それぞれ、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ個のＲ^１の炭素数の合計は１〜４の整数である。ｎが２の場合、２個のＲ^１が互いに結合してそれらが結合するシクロヘキサン環と共にビシクロ環を形成していてもよい。］
で表されるアルキルシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも１種と、
（Ｂ）成分：ヘテロ原子を有する非芳香族有機化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種とを、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：０．００１〜１の重量比で含有する非芳香族系有機溶剤。

（項２）上記アルキルシクロヘキサンが、
(i)原油を常圧蒸留して得られる留分、（ii）その留分を水素化して得られる精製処理油、(iii)原油を常圧蒸留して残留した残油を熱分解して得られる軽油、（iv）重油を直接又は間接脱硫して得られる軽質油、(v)前記の(i)〜(iv)のいずれかを接触分解して得られる接触分解油、及び（vi）前記の(i)〜(iv)のいずれかを接触改質して得られる接触改質油からなる群より選ばれる少なくとも１種から留出する沸点範囲１００〜２４０℃の留分を接触水素化反応して得られるものである上記項１に記載の非芳香族系有機溶剤。

（項３）（Ａ）成分が、光路長１０ｍｍにおける紫外線吸収波長２４５〜２６５ｎｍの最大吸光度が０．００５以下のものである上記項１又は項２に記載の非芳香族系有機溶剤。

（項４）（Ａ）成分が、１００〜２４０℃の範囲の沸点を有するものである上記項１〜３のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。

（項５）（Ａ）成分が、４０〜７０℃の範囲のアニリン点を有するものである上記項１〜４のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。

（項６）（Ａ）成分が、１５．５〜１６．５の範囲の溶解度パラメータを有するものである上記項１〜５のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。

（項７）（Ａ）成分が、１０〜３２０の範囲の蒸発速度を有するものである上記項１〜６のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。

（項８）（Ｂ）成分が、酸素原子、窒素原子、硫黄原子又はリン原子をヘテロ原子として有する非芳香族有機化合物である上記項１〜７のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。

（項９）（Ｂ）成分が、アミド系化合物、尿素系化合物、アミン系化合物、ニトリル系化合物、エステル系化合物、炭酸エステル系化合物、エーテル系化合物、アルコール系化合物及びケトン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である上記項８に記載の非芳香族系有機溶剤。

（項１０）（Ｂ）成分が、一般式（２）
Ｒ^２Ｏ−（ＸＯ）_n−Ｒ^３ （２）
［Ｒ^２及びＲ^３は、互いに同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアシル基を表す。Ｘは、炭素数２〜３のアルキレン基を表す。ｎは１〜３の整数を表す。］
で表されるアルキレングリコール系化合物である上記項１〜７のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。

（項１１）（Ｂ）成分が、一般式（２）におけるＸがエチレン基かつｎが１又は２で表されるアルキレングリコール系化合物である上記項１０に記載の非芳香族系有機溶剤。

（項１２）（Ｂ）成分が、５０〜２４０℃の範囲の沸点を有するものである上記項１〜１１のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。

（項１３）（Ｂ）成分が、１５．１〜２６．０（ＭＰａ）^１／２の範囲の溶解度パラメータを有するものである上記項１〜１２のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。

（項１４）（Ｂ）成分が、１０〜５００の範囲の蒸発速度を有するものである上記項１〜１３のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。

（項１５）（Ａ）成分の溶解度パラメータと（Ｂ）成分の溶解度パラメータとの差が、９．５（ＭＰａ）^１／２以下である上記項１〜１４のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。

（項１６）（Ａ）成分の蒸発速度と（Ｂ）成分の蒸発速度との差が、３００以下である上記項１〜１５のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。

（項１７）非芳香族系有機溶剤が、３５℃以下のアニリン点を有する上記項１〜１６のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。

（項１８）非芳香族系有機溶剤が、１５．３〜２２．５（ＭＰａ）^１／２の溶解度パラメータを有する上記項１〜１７のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。

（項１９）非芳香族系有機溶剤が、１０〜３５０の蒸発速度を有するものである上記項１〜１８のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。

（項２０）上記非芳香族系有機溶剤が、塗料用溶剤、インク用溶剤、接着剤用溶剤、粘着剤用溶剤、離型剤用溶剤、ゴム用溶剤、撥水剤用溶剤、撥油剤用溶剤、密封剤用溶剤、クリーニング用溶剤又は加工部品用洗浄剤である上記項１〜１９のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。

（項２１）
（Ａ）成分：一般式（１）

[式中、ｎ個のＲ^１は、同一又は異なって、それぞれ、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ個のＲ^１の炭素数の合計は１〜４の整数である。ｎが２の場合、２個のＲ^１が互いに結合してそれらが結合するシクロヘキサン環と共にビシクロ環を形成していてもよい。］
で表されるアルキルシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも１種と、
（Ｂ）成分：ヘテロ原子を有する非芳香族有機化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種とを、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：０．００１〜１の重量比となるように混合して該アルキルシクロヘキサンの溶解性を向上させる方法。

（項２２）上記アルキルシクロヘキサンが、
(i)原油を常圧蒸留して得られる留分、（ii）その留分を水素化して得られる精製処理油、(iii)原油を常圧蒸留して残留した残油を熱分解して得られる軽油、（iv）重油を直接又は間接脱硫して得られる軽質油、(v)前記の(i)〜(iv)のいずれかを接触分解して得られる接触分解油、及び（vi）前記の(i)〜(iv)のいずれかを接触改質して得られる接触改質油からなる群より選ばれる少なくとも１種から留出する沸点範囲１００〜２４０℃の留分を接触水素化反応して得られるものである上記項２１に記載の方法。

（項２３）（Ａ）成分が、光路長１０ｍｍにおける紫外線吸収波長２４５〜２６５ｎｍの最大吸光度が０．００５以下のものである上記項２１又は項２２に記載の方法。

（項２４）（Ａ）成分が、１００〜２４０℃の範囲の沸点を有するものである上記項２１〜２３のいずれかに記載の方法。

（項２５）（Ａ）成分が、４０〜７０℃の範囲のアニリン点を有するものである上記項２１〜２４のいずれかに記載の方法。

（項２６）（Ａ）成分が、１５．５〜１６．５の範囲の溶解度パラメータを有するものである上記項２１〜２５のいずれかに記載の方法。

（項２７）（Ａ）成分が、１０〜３２０の範囲の蒸発速度を有するものである上記項２１〜２６のいずれかに記載の方法。

（項２８）（Ｂ）成分が、酸素原子、窒素原子、硫黄原子又はリン原子をヘテロ原子として有する非芳香族有機化合物である上記項２１〜２７のいずれかに記載の方法。

（項２９）（Ｂ）成分が、アミド系化合物、尿素系化合物、アミン系化合物、ニトリル系化合物、エステル系化合物、炭酸エステル系化合物、エーテル系化合物、アルコール系化合物及びケトン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である上記項２８に記載の方法。

（項３０）（Ｂ）成分が、一般式（２）
Ｒ^２Ｏ−（ＸＯ）_n−Ｒ^３ （２）
［Ｒ^２及びＲ^３は、互いに同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアシル基を表す。Ｘは、炭素数２〜３のアルキレン基を表す。ｎは１〜３の整数を表す。］
で表されるアルキレングリコール系化合物である上記項２１〜２７のいずれかに記載の方法。

（項３１）（Ｂ）成分が、一般式（２）におけるＸがエチレン基かつｎが１又は２で表されるアルキレングリコール系化合物である上記項３０に記載の方法。

（項３２）（Ｂ）成分が、５０〜２４０℃の範囲の沸点を有するものである上記項２１〜３１のいずれかに記載の方法。

（項３３）（Ｂ）成分が、１５．１〜２６．０（ＭＰａ）^１／２の範囲の溶解度パラメータを有するものである上記項２１〜３２のいずれかに記載の方法。

（項３４）（Ｂ）成分が、１０〜５００の範囲の蒸発速度を有するものである上記項２１〜３３のいずれかに記載の方法。

（項３５）（Ａ）成分の溶解度パラメータと（Ｂ）成分の溶解度パラメータとの差が、９．５（ＭＰａ）^１／２以下である上記項２１〜３４のいずれかに記載の方法。

（項３６）（Ａ）成分の蒸発速度と（Ｂ）成分の蒸発速度との差が、３００以下である上記項２１〜３５のいずれかに記載の方法。

本発明によれば、溶解性（溶解力）が向上した、実質的に芳香族炭化水素化合物を含有しない、低臭気の非芳香族系有機溶剤を得ることができる。また、本発明の溶剤を種々の溶剤用途や洗浄剤用途に適用することにより、当該用途の製品の貯蔵安定性（特に低温貯蔵安定性）の向上に寄与することができる。

（Ａ）成分：アルキルシクロヘキサン
本発明に係る（Ａ）成分は、上記一般式（１）で表されるアルキルシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なく１種である。前記アルキルシクロヘキサンは、本発明の効果を損なわない限り、市販されているものを使用することができる。

具体的に（Ａ）成分としては、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ｎ−プロピルシクロヘキサン、イソプロピルシクロヘキサン、ｎ−ブチルシクロヘキサン、イソブチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルシクロヘキサン、ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサンのモノアルキル置換シクロヘキサン；１，２−、１，３−又は１，４−ジメチルシクロヘキサン、１，２−、１，３−又は１，４−メチルエチルシクロヘキサン、１，２−、１，３−又は１，４−ジエチルシクロヘキサン、１，２−、１，３−又は１，４−メチル−ｎ−プロピルシクロヘキサン、１，２−、１，３−又は１，４−メチルイソプロピルシクロヘキサンのジアルキル置換シクロヘキサン；１，２，３−、１，２，４−又は１，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，２−ジメチル−３−エチルシクロヘキサン、１，２−ジメチル−４−エチルシクロヘキサン、１，３−ジメチル−２−エチルシクロヘキサン、１，３−ジメチル−４−エチルシクロヘキサン、１，３−ジメチル−５−エチルシクロヘキサン、１，４−ジメチル−２−エチルシクロヘキサンのトリアルキル置換シクロヘキサン；１，２，３，４−、１，２，３，５−又は１，２，４，５−テトラメチルシクロヘキサンのテトラアルキル置換シクロヘキサン；ヘキサヒドロインダン、デカリン等のビシクロ環型シクロヘキサンなどが例示される。これらは、単独で若しくは２種以上適宜組み合わせて使用される。

中でも、一般式（１）におけるｎ個のＲ^１の合計炭素数が８〜９であるアルキルシクロヘキサンが好ましい。具体的には、エチルシクロヘキサン、ｎ−プロピルシクロヘキサン、イソプロピルシクロヘキサン、１，２−、１，３−又は１，４−ジメチルシクロヘキサン、１，２−、１，３−又は１，４−メチルエチルシクロヘキサン、１，２，３−トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。

使用用途においてトルエンを代替したい場合、上記一般式（１）におけるｎ個のＲ^１の炭素数の合計が８となるアルキルシクロヘキサンが好ましい。具体的にはエチルシクロヘキサン、１，２−、１，３−又は１，４−ジメチルシクロヘキサンなどが挙げられ、それらの（Ａ）成分中における組成比は７５容量％以上、好ましくは９０容量％以上が推奨される。又、キシレンを代替したい場合、上記一般式（１）におけるｎ個のＲ^１の炭素数の合計が９となるアルキルシクロヘキサンが好ましい。具体的にはｎ−プロピルシクロヘキサン、イソプロピルシクロヘキサン、１，２，３−、１，２，４−、又は１，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，２−、１，３−又は１，４−メチルエチルシクロヘキサンなどが挙げられ、それらの（Ａ）成分中における組成比は７５容量％以上、好ましくは９０容量％以上が推奨される。

本発明に係るアルキルシクロヘキサンの好ましい原料源として、例えば、原油等から留出するアルキルベンゼンを含有する留分を接触水素化反応して得られるアルキルシクロヘキサン、中沸点および高沸点芳香族石油ナフサ品を接触水素化反応して得られるアルキルシクロヘキサンなどが推奨される。
該留分としては、(i)原油を常圧蒸留して得られる留分、（ii）その留分を水素化して得られる精製処理油、(iii)原油を常圧蒸留して残留した残油を熱分解して得られる軽油、（iv）重油を直接又は間接脱硫して得られる軽質油、(v)前記の(i)〜(iv)の何れかを接触分解して得られる接触分解油、及び（vi）前記の(i)〜(iv)の何れかを接触改質して得られる接触改質油からなる群より選ばれる少なくとも１種から留出する沸点範囲（常圧における）１００〜２４０℃、好ましくは１１０〜２００℃、より好ましくは１２０〜１８５℃の留分が推奨される。特に、その留分は、炭素数７〜１０のアルキルベンゼンがその留出する留分中に９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９９重量％以上含有しているものが推奨される。

前記炭素数７〜１０のアルキルベンゼンとして、具体的にはトルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼンのモノアルキル置換ベンゼン；１，２−、１，３−又は１，４−ジメチルベンゼン、１，２−、１，３−又は１，４−メチルエチルベンゼン、１，２−、１，３−又は１，４−ジエチルベンゼン、１，２−、１，３−又は１，４−メチル−ｎ−プロピルベンゼン、１，２−、１，３−又は１，４−メチルイソプロピルベンゼンのジアルキル置換ベンゼン；１，２，３−、１，２，４−又は１，３，５−トリメチルベンゼン、１，２−ジメチル−３−エチルベンゼン、１，２−ジメチル−４−エチルベンゼン、１，３−ジメチル−２−エチルベンゼン、１，３−ジメチル−４−エチルベンゼン、１，３−ジメチル−５−エチルベンゼン、１，４−ジメチル−２−エチルベンゼンのトリアルキル置換ベンゼン；１，２，３，４−、１，２，３，５−又は１，２，４，５−テトラメチルベンゼンのテトラアルキル置換ベンゼン；インデン、インダン、ナフタレン、テトラリン等の縮合環型ベンゼンなどが例示される。

当該留分を接触水素化反応して得られるアルキルシクロヘキサンは、本発明の効果を損なわない範囲で、直鎖状及び分岐状の脂肪族炭化水素を主成分とするパラフィン、イソパラフィン、オレフィン、高沸点のアルキルシクロヘキサン（炭素数１１以上）などの不純物が含有していてもよい。通常、前記不純物の含有量は、当該アルキルシクロヘキサンに対して好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、特に好ましくは１重量％以下である。

また、上記中沸点および高沸点芳香族石油ナフサ品としては、例えばソルベッソ１００、１５０（商品名、エクソン化学製）、スワゾール１００、３１０、１０００、１５００、１８００（商品名、丸善石油化学製）、スーパーゾールＡ、１０、１５００、１８００、ハイゾール１００（商品名、新日本石油化学製）などの市販品が例示され、アルキルベンゼンの原料源として使用することができる。

上記留分を接触水素化する方法は、アルキルベンゼンを核水素化してアルキルシクロヘキサンが得ることができれば、特にその方法に限定はなく、バッチ反応、連続反応など公知の接触水素化方法が使用できる（例えば、特開２００３−３１３５６２号公報、特開２００４−１５５７３０号公報など）。

本発明に係る接触水素化反応で使用される触媒は、特に限定はなく従来公知の接触水素化反応に用いられる触媒が使用できる。例えば、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ルテニウム、ロジウム、銀、インジウム、白金などの金属およびその酸化物が挙げられる。これらの化合物をそのまま用いてもよく、担持触媒やラネー触媒の形態で使用してもよい。

接触水素化反応の反応条件は、実用的な反応速度を得ることができれば特に限定されない。例えば、無反応溶媒、水素分圧０．１〜２０ＭＰaの範囲、反応温度２０〜２５０℃の範囲などの反応条件が例示される。

本発明に係る（Ａ）成分の最大吸光度（紫外線吸収波長；２４５〜２６５ｎｍ、光路長；１０ｍｍ）は、好ましくは０．００５以下、より好ましくは０．００１以下である。

本発明に係る（Ａ）成分の沸点は、好ましくは１００〜２４０℃の範囲、より好ましくは１１０〜２００℃の範囲、特に好ましくは１２０〜１８５℃の範囲である。

本発明に係る（Ａ）成分のアニリン点は、好ましくは４０〜７０℃の範囲、より好ましくは４０〜６５℃の範囲である。

本発明に係る（Ａ）成分の溶解度パラメータは、好ましくは１５．５〜１６．５（ＭＰａ）^１／２の範囲、より好ましくは１５．７〜１６．３（ＭＰａ）^１／２の範囲である。

本発明に係る（Ａ）成分の蒸発速度は、好ましくは１０〜３２０の範囲、より好ましくは３０〜２８０の範囲、特に好ましくは５０〜２５０の範囲である。

（Ｂ）成分：ヘテロ原子を有する非芳香族有機化合物
本発明に係る（Ｂ）成分は、ヘテロ原子を有する非芳香族有機化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、（Ａ）成分の溶解力をさらに向上させる特性を有するものである。（Ｂ）成分は、本発明を損なわない限り、市販されているものを使用することができる。尚、（Ｂ）成分は、実質的に芳香族化合物を含有していないものである。

前記の中でも本発明に係る（Ｂ）成分は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子などをヘテロ原子として有する非芳香族有機化合物が好ましく、具体的には下記のような非芳香族有機化合物が例示される。

具体的に、窒素原子をヘテロ原子として有する非芳香族有機化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン、テトラメチル尿素等の尿素系化合物；トリエチルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチルモノエタノールアミン、ピリジン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルジエタノールアミン等のアミン系化合物；アセトニトリル等のニトリル系化合物、などが例示される。

また、酸素原子をヘテロ原子として有する非芳香族有機化合物としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸２−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸イソアミル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸２−エトキシエチル、酢酸１−メトキシ−２−プロピル、酢酸１−エトキシ−２−プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−ブチル、γ−ブチロラクトン等のモノエステル類、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジブチル等の多価エステル類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルエチルエステル、エチレングリコールモノメチルエーテル−ｎ−プロピルエステル、エチレングリコールモノメチルエーテルイソプロピルエステル、エチレングリコールモノメチルエーテル−ｎ−ブチルエステル、エチレングリコールモノメチルエーテル−ｔ−ブチルエステル、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールエステル類、乳酸エチル、クエン酸トリブチル等のヒドロキシ基含有エステル類、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のケトエステル類などのエステル系化合物；炭酸ジメチル、炭酸ジエチル等の炭酸エステル系化合物；

ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−ｎ−ヘキシルエーテル、ジ−ｎ−シクロヘキシルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，８−シネオール、メチラール等のアルキルエーテル類、ジエチルアセタール等のアセタール類、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジ−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールジイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールジエーテル類、モルホリン等のアミノエーテル類などのエーテル系化合物；

メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、２−エチルブタノール、ｎ−オクタノール等のモノオール類、グリセリン等の多価アルコール類、３−メトキシ−３−メチルブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−ブトキシエトキシプロパノール等のアルコキシアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコール等の（ポリ）アルキレングルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノエーテル類などのアルコール系化合物；

アセトン、メチルエチルケトン、メチルｎ−プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルｎ−アミルケトン、メチルｎ−ヘキシルケトン、ジエチルケトン、エチルｎ−ブチルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、ホロン、イソホロン、メシチルオキシド、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のジアルキルケトン類、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン等のヒドロキシ基含有ケトン類、アセトニルアセトン等のジケン類などのケトン系化合物、などが例示される。

また、硫黄原子をヘテロ原子として有する非芳香族有機化合物としては、例えば、二硫化炭素、ジメチルスルホキシドなどが例示される。

また、リン原子をヘテロ原子として有する非芳香族有機化合物としては、例えば、ヘキサメチルホスホルイミドヘキサメチルホスホルアミドなどが例示される。

これら非芳香族有機化合物は、単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。

中でも、多様性の観点から酸素原子をヘテロ原子として有する非芳香族有機化合物が好ましく、特に上記一般式（２）で表されるアルキレングリコール系化合物が好ましい。

具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコール等の（ポリ）アルキレングルコール類、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジ−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールジイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールジエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルエチルエステル、エチレングリコールモノメチルエーテル−ｎ−プロピルエステル、エチレングリコールモノメチルエーテルイソプロピルエステル、エチレングリコールモノメチルエーテル−ｎ−ブチルエステル、エチレングリコールモノメチルエーテル−ｔ−ブチルエステル、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールエステル類などが例示される。これらは、単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。

前記アルキレングリコール系化合物の中でも、一般式（２）におけるＸがエチレン基かつｎが１又は２のものが好ましい。

本発明に係る（Ｂ）成分の沸点は、好ましくは５０〜２４０℃の範囲、より好ましくは６０〜１９０℃の範囲である。

本発明に係る（Ｂ）成分の溶解度パラメータは、好ましくは１５．１〜２６．０（ＭＰａ）^１／２の範囲、より好ましくは１５．５〜２０．０（ＭＰａ）^１／２の範囲である。

本発明に係る（Ｂ）成分の蒸発速度は、好ましくは１０〜５００の範囲、より好ましくは２０〜３５０の範囲、特に好ましくは３０〜２５０の範囲である。

本発明の非芳香族系有機溶剤
本発明の非芳香族系有機溶剤は、上記（Ａ）成分：一般式（１）で表されるアルキルシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも１種と、上記（Ｂ）成分：ヘテロ原子を有する非芳香族有機化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種とを含有する。

それらの重量比は、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：０．００１〜１であり、好ましく１：０．０１〜０．７５、より好ましく１：０．０１〜０．５である。（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：０．００１より小さいと有意な溶解力の向上が認められない。また、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：１を越えると低臭気の非芳香族系有機溶剤の優れた性能が発揮されなくなる虞がある。

上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との組み合わせ及びその組成比（重量比）は、用途に合わせて適宜選択することができる。

例えば、塗料、インク、ゴム用溶剤又は接着剤等に使用される樹脂やバインダー成分等を溶解させることなどを主目的とする用途の場合、溶解力（溶解性）及び貯蔵安定性の観点から、本発明の非芳香族系有機溶剤は、好ましくは３５℃以下、より好ましくは２０℃以下、特に好ましくは０℃以下の範囲のアニリン点を有するもの、及び／又は好ましくは１５．３〜２２．５（ＭＰａ）^１／２の範囲、より好ましくは１５．４〜２０．５（ＭＰａ）^１／２の範囲、特に好ましくは１５．６〜１８．５（ＭＰａ）^１／２の範囲の溶解度パラメータを有するものが推奨される。

又、塗料、インク、接着剤、ゴム用溶剤、洗浄剤又は離型剤等に使用される有機溶剤を揮発（蒸発）させて使用することを主目的とする用途の場合、揮発性（蒸発性）の観点から、本発明の非芳香族系有機溶剤は、好ましくは１０〜３５０の範囲、より好ましくは２０〜３００の範囲、特に好ましくは３０〜２５０の範囲の蒸発速度を有するもの、及び／又は好ましくは５０〜２４０℃の範囲、より好ましくは６０〜１９０℃の範囲の沸点を有するものが推奨される。

（Ａ）成分と（Ｂ）成分との互いの相溶性、前記用途の使用方法などの観点から、（Ａ）成分の溶解度パラメータと（Ｂ）成分の溶解度パラメータとの差は、好ましくは９．５（ＭＰａ）^１／２以下、より好ましくは５．０（ＭＰａ）^１／２以下、特に好ましくは４．０（ＭＰａ）^１／２以下が推奨される。

また、前記用途の使用方法などの観点から、（Ａ）成分の蒸発速度と（Ｂ）成分の蒸発速度との差は、好ましくは３００以下、より好ましくは２５０以下が推奨される。

本明細書及び請求の範囲において、溶解度パラメータは、“塗装と塗料”（１９８１年６月号）に記載の方法に準じて算出される。尚、混合溶媒の溶解度パラメータ（δ_ｍｉｘ）は、各成分(i)のモル分率Ｖiとその溶解度パラメータδiと積の総和から求められ、下記式（Ｅ）に従って算出される。
δ_ｍｉｘ＝ΣＶiδi （Ｅ）

本明細書及び請求の範囲において、蒸発速度は、測定温度２５℃における酢酸ｎ−ブチルの蒸発速度１００に対する相対値として求められ、下記式（Ｆ）に従って算出される。
蒸発速度＝（Ｔ_１／Ｔ_２）Ｘ１００ （Ｆ）
［式中、Ｔ_１は、酢酸ｎ−ブチルを１００％減量に要した時間、Ｔ_２は、試料を１００％減量に要した時間を表す。］

本発明の非芳香族系有機溶剤は、塗料、インキ、接着剤、ゴム、離型剤、粘着剤、撥水剤若しくは撥油剤、密封剤、クリーニング用溶剤、精密部品若しくは金属材料等の加工部品用洗浄剤など、従来公知の各種用途に好適に使用できる。

以下、本発明を更に具体的に説明するために、実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

アニリン点
アニリン点は、ＪＩＳ Ｋ ２２５６に記載の方法に準じて測定した。アニリン点が低いほど、溶解力が高いことを示す。

組成分析
本発明に係る（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の組成は、ガスクロマトグラフィーを用いて分析した。

常温貯蔵安定性
試料をサンプル瓶に入れて、２５℃で１ヶ月間保存した。試験前後の試料の外観の変化を目視で評価した。

低温貯蔵安定性
試料をサンプル瓶に入れて、０℃で１５日間保存した。試験前後の試料の外観の変化を目視で評価した。

顔料分散性
試料をサンプル瓶に入れて、２０℃で１週間保存した。試験前後の顔料の分散状態を目視で評価した。

蒸発速度
ろ紙（Ｎｏ．５Ｃ、φ９０ｃｍ）が置かれた２つのシャーレを、直接風が当たらないようにカバーで覆われた電子天秤２台に載せた。次に、一方に酢酸ｎ−ブチル、他方に試料をそれぞれ０．７０ｇ秤り取った。２５℃で、酢酸ｎ−ブチルおよび試料の重量減少率が１００％となるまでの時間を計測した。

沸点範囲
ＪＩＳ−Ｋ２４３５に記載の常圧蒸留法で測定した初留点と乾点を温度範囲とした。

実施例１
原油を常圧蒸留して得られる留分を接触改質して接触改質油を得た。次にその接触改質油を蒸留して総炭素数９であるアルキルベンゼン（留分中の含有量；９９重量％、沸点範囲１６５〜１７７℃）を得た。そのアルキルベンゼンを接触水素化反応し、本発明に係るアルキルシクロヘキサン（（Ａ）成分含有量：９９重量％、アニリン点：５５℃、溶解度パラメータ：１５．８、蒸発速度：８０、紫外線最大吸光度：０．００１未満、沸点範囲１４２〜１５７℃）を得た。
該アルキルシクロヘキサン４２重量部、及び（Ｂ）成分としてジエチレングリコールジメチルエーテル（溶解度パラメータ：１６．９、蒸発速度：５０、沸点：１６２℃）１８重量部を混合して、本発明の非芳香族系有機溶剤（アニリン点：３３℃、溶解度パラメータ：１６.１、蒸発速度：７０、沸点範囲：１４２〜１６２℃）６０重量部を得た。
次に、ヘキサメチレンジイソシアネート３５重量部、ポリエステルポリオール（商品名：ニッポラン１１００、日本ポリウレタン（株）製）１００重量部、オクチル酸第一錫０．２重量部、及び前記溶剤６０重量部を混合して、ポリウレタン塗料組成物を調製した。常温貯蔵安定性試験及び低温貯蔵安定性試験の結果、この塗料組成物は、白濁、増粘、沈殿、凝集及びゲル化せず、貯蔵安定性が良好であった。

比較例１
本発明の非芳香族系有機溶剤の代わりに、実施例１で使用した（Ａ）成分を単独で６０重量部使用した他は、実施例１と同様に行って、本発明外のポリウレタン塗料組成物を得た。常温貯蔵安定性試験の試験開始３日目で該塗料組成物は相分離を起こした。

実施例２
原油を常圧蒸留して得られる留分を接触分解して接触分解油を得た。次に接触分解油を蒸留して総炭素数８であるアルキルベンゼン（留分中の含有量；９９重量％、沸点範囲１３９〜１４１℃）を得た。そのアルキルベンゼンを接触水素化反応し、本発明に係るアルキルシクロヘキサン（（Ａ）成分含有量：９９重量％、アニリン点：４５℃、溶解度パラメータ：１６．２、蒸発速度：１４０、紫外線最大吸光度：０．００１未満、沸点範囲１２３〜１３２℃）を得た。
該アルキルシクロヘキサン４０重量部、及び（Ｂ）成分としてイソプロパノール（溶解度パラメータ２３．５、蒸発速度：１８０、沸点：８３℃）１０重量部とを混合して、本発明の非芳香族系有機溶剤（アニリン点：１４℃、溶解度パラメータ：１８．５、蒸発速度：１８０、沸点範囲：８３〜１３２℃）５０重量部を得た。
次に、ポリアミド系樹脂（軟化点１３０℃、重量平均分子量５０００のダイマー酸系ポリアミド）５０重量部を前記溶剤５０重量部に溶解させた。次に、サンドミルを用いて酸化チタン（顔料、商品名：タイペークＲ−５５０、石原産業製）１０重量部をその樹脂溶液に分散させて、グラビアインキ組成物を調製した。
顔料分散性試験の結果、このインキ組成物は、調製直後と同等の良好な分散状態を保持していた。また、常温貯蔵安定性試験及び低温貯蔵安定性試験の結果、該組成物は増粘、沈殿及びゲル化せず、貯蔵安定性が良好であった。

比較例２
本発明の非芳香族系有機溶剤の代わりに、実施例２で使用した（Ａ）成分を単独で５０重量部使用した他は、実験例２と同様に行って、本発明外のグラビアインキ組成物を調製した。このグラビアインキ組成物は、実施例２で調製したグラビアインキ組成物と比較して粘度が高くなり、顔料の分散性も悪かった。

実施例３
（Ａ）成分として実施例２で用いたアルキルシクロヘキサン２７０重量部と、（Ｂ）メチルエチルケトン（溶解度パラメータ１９．０、蒸発速度：３９０、沸点：８０℃）１８０重量部を混合して、本発明の非芳香族系有機溶剤（アニリン点：−1℃、溶解度パラメータ：１７．６、蒸発速度：２２０、沸点範囲：８０〜１３２℃）４５０重量部を得た。
次に、ネオプレンＡＣ（商品名、デュポン社製）１００重量部、マグネシア４重量部及び亜鉛華４重量部を溶融混練りした後、その混練物１０８重量部、ｔ−ブチルフェノール樹脂４５重量部及び前記溶剤４５０重量部を混合攪拌して、溶液型接着剤組成物を調製した。常温貯蔵安定性試験及び低温貯蔵安定性試験の結果、この接着剤組成物は、粘度の変化はなく、固形分の析出もなく、貯蔵安定性が良好であった。

比較例３
本発明の非芳香族系有機溶剤の代わりに、実施例３で使用した（Ａ）成分を単独で４５０重量部使用した他は、実施例３と同様に行って、本発明外の溶液型接着剤組成物を調製した。常温貯蔵安定性試験の試験開始１日目で固形分が析出して白濁を生じた。

Claims (12)

1. （Ａ）成分：一般式（１）
   

   

   [式中、ｎ個のＲ^１は、同一又は異なって、それぞれ、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ個のＲ^１の炭素数の合計は１〜４の整数である。ｎが２の場合、２個のＲ^１が互いに結合してそれらが結合するシクロヘキサン環と共にビシクロ環を形成していてもよい。］
   で表されるアルキルシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも１種と、
   （Ｂ）成分：ヘテロ原子を有する非芳香族有機化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種とを、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：０．００１〜１の重量比で含有する非芳香族系有機溶剤。
2. 上記アルキルシクロヘキサンが、
   (i)原油を常圧蒸留して得られる留分、（ii）その留分を水素化して得られる精製処理油、(iii)原油を常圧蒸留して残留した残油を熱分解して得られる軽油、（iv）重油を直接又は間接脱硫して得られる軽質油、(v)前記の(i)〜(iv)のいずれかを接触分解して得られる接触分解油、及び（vi）前記の(i)〜(iv)のいずれかを接触改質して得られる接触改質油からなる群より選ばれる少なくとも１種から留出する沸点範囲１００〜２４０℃の留分を接触水素化反応して得られるものである請求項１に記載の非芳香族系有機溶剤。
3. （Ｂ）成分が、酸素原子、窒素原子、硫黄原子又はリン原子をヘテロ原子として有する非芳香族有機化合物である請求項１又は請求項２に記載の非芳香族系有機溶剤。
4. （Ｂ）成分が、アミド系化合物、尿素系化合物、アミン系化合物、ニトリル系化合物、エステル系化合物、炭酸エステル系化合物、エーテル系化合物、アルコール系化合物及びケトン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１又は請求項２に記載の非芳香族系有機溶剤。
5. （Ｂ）成分が、一般式（２）
   Ｒ^２Ｏ−（ＸＯ）_n−Ｒ^３ （２）
   ［Ｒ^２及びＲ^３は、互いに同一又は異なって、それぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアシル基を表す。Ｘは、炭素数２〜３のアルキレン基を表す。ｎは１〜３の整数を表す。］
   で表されるアルキレングリコール系化合物である請求項１又は請求項２に記載の非芳香族系有機溶剤。
6. （Ａ）成分の溶解度パラメータと（Ｂ）成分の溶解度パラメータとの差が、９．５（ＭＰａ）^１／２以下である請求項１〜５のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。
7. （Ａ）成分の蒸発速度と（Ｂ）成分の蒸発速度との差が、３００以下である請求項１〜６のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。
8. 非芳香族系有機溶剤が、３５℃以下のアニリン点を有する請求項１〜７のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。
9. 非芳香族系有機溶剤が、１５．３〜２２．５（ＭＰａ）^１／２の溶解度パラメータを有する請求項１〜８のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。
10. 非芳香族系有機溶剤が、１０〜３５０の蒸発速度を有するものである請求項１〜９のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。
11. 上記非芳香族系有機溶剤が、塗料用溶剤、インク用溶剤、接着剤用溶剤、粘着剤用溶剤、離型剤用溶剤、ゴム用溶剤、撥水剤用溶剤、撥油剤用溶剤、密封剤用溶剤、クリーニング用溶剤又は加工部品用洗浄剤である請求項１〜１０のいずれかに記載の非芳香族系有機溶剤。
12. （Ａ）成分：一般式（１）
    

    

    [式中、ｎ個のＲ^１は、同一又は異なって、それぞれ、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基を表す。ｎは１〜４の整数を表す。ｎ個のＲ^１の炭素数の合計は１〜４の整数である。ｎが２の場合、２個のＲ^１が互いに結合してそれらが結合するシクロヘキサン環と共にビシクロ環を形成していてもよい。］
    で表されるアルキルシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも１種と、
    （Ｂ）成分：ヘテロ原子を有する非芳香族有機化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種とを、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：０．００１〜１の重量比となるように混合して該アルキルシクロヘキサンの溶解性を向上させる方法。