JP2006274529A - ゴム補強用ポリエステルコードおよびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】製糸段階または撚糸コード段階において予めエポキシ化合物が付与され、接着活性化処理されたポリエステル繊維材料にゴムとの接着性を付与するに際して、(A)ブロックドイソシアネート水溶液、(B)エポキシ樹脂の分散液および(C)レゾルシン−ホルムアルデヒド−ラテックス(RFL)混合液の3者を含有する処理液により、1段または2段以上の多段処理で、該ポリエステル繊維材料を処理した後、0.2cN/dtex以上に調整されたノルマライジング張力下で熱処理を施すことを特徴とするゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
【選択図】なし
Description
本発明により得られたゴム補強用ポリエステルコードは、タイヤコードとりわけラジアルタイヤのベルト外層部に用いられるキャッププライコードに好適である。
本発明より得られたゴム補強用ポリエステルコードは。タイヤコードとりわけラジアルタイヤのベルト外層部に用いられるキャッププライコードに好適である。
2.上記処理液におけるブロックドイソシアネート/ラテックスの固形分重量比が0.20/1〜1/1である上記1に記載のゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
3.上記(A)ブロックドイソシアネート水溶液が3官能以上であるポリメチレンポリフェニルイソシアネートを少なくとも含む水溶液である上記1または2に記載のゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
4.上記(A)ブロックドイソシアネートがブロック剤成分の熱解離温度が100℃〜200℃である上記1〜3のいずれかに記載のゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
5.上記(C)レゾルシン−ホルムアルデヒド−ラテックス(RFL)混合液のラテックス成分がビニルピリジン、スチレン、ブタジエンの3成分を含み、その組成割合(重量比)として、ビニルピリジン比率とスチレン比率の和を25%〜55%、ビニルピリジン比率を5%〜20%、ブタジエン比率を45%〜75%となるように配合した上記1〜4のいずれかに記載のゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
6.ノルマライジング張力が0.3cN/dtex以上である、上記1〜5に記載のゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
7.ノルマライジング張力が0.4cN/dtex以上である、上記1〜5に記載のゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
8.ポリエステル繊維材料が、紡糸または後工程で2官能以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物で処理したポリエチレンテレフタレート系繊維、およびこれを製織した織物である上記1〜7記載のゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
9.上記1〜8記載の方法で製造されたゴム補強用ポリエステルコードを用いたタイヤキャッププライコード。
10.処理コードの強度が4.5cN/dtex以上、2.0cN/dtex荷重時の伸度が5.0%以下であって、ガーレ式コード硬さが30mN〜90mNであり、常温の剥離接着試験における、初期加硫後のゴム被覆率が90%以上、過加硫後のゴム被覆率が80%以上であるゴム補強用ポリエステルコード。
11.処理コードの強度が4.5cN/dtex以上、2.0cN/dtex荷重時の伸度が5.0%以下であって、ガーレ式コード硬さが30mN〜90mNであり、150℃雰囲気下の熱時剥離接着試験における、初期加硫後のゴム被覆率が90%以上、過加硫後のゴム被覆率が80%以上であるゴム補強用ポリエステルコード。
12.処理コードの2.0cN/dtex荷重時の伸度が4.0%以下である、上記10〜11に記載のゴム補強用ポリエステルコード。
13.処理コードの2.0cN/dtex荷重時の伸度が3.5%以下である、上記10〜11に記載のゴム補強用ポリエステルコード。
14.K=T√Dで表される処理コードの撚係数Kが2500以下である、上記10〜13に記載のゴム補強用ポリエステルコード。
ここで、Tはコードの上撚り数(回/10cm)、Dはコードの基準繊度(dtex)。
15.上記10〜14記載のゴム補強用ポリエステルコードを用いたタイヤキャッププライコード。
16.上記15記載のキャッププライコードを用いた空気入りタイヤ。
本発明で用いられるポリエステル繊維材料は、ポリエチレンテレフタレートまたは少量の第3成分を共重合したポリエチレンテレフタレートを溶融紡糸して得られる延伸糸(原糸)を撚糸したコード(生コード)、あるいはそれを製織した織物である。
本発明において、ビニルピリジン比率とスチレン比率の和が25%未満、またはビニルピリジン比率が5%未満であると優れた耐熱接着性を得ることができず、またビニルピリジン比率とスチレン比率の和が55%より大きいと処理された繊維材料が硬くなりすぎ、またブタジエン比率が45%未満であると割合が減るにつれゴムとの共加硫性が低下し、ゴムとの接着力が低下する。
本発明において、RFとLの固形分重量比が1/2未満では、処理された繊維材料が硬くなりすぎ、またラテックス成分が少なくなるためゴムとの接着性が悪化する。一方、1/15より大きくなると、接着性が悪くなるばかりか、処理繊維材料の粘着性が増加するため好ましくない。
コード硬さ(mN)=RG×0.969/ コードゲージ(cm)
固有粘度0.95dl/gのポリエチレンテレフタレートチップを、紡糸温度300℃で孔数190の紡糸口金より溶融吐出させ、320℃の加熱領域を通過させた後、20℃の冷却風により冷却固化させ、紡糸速度550m/分で引き取り、続いて、延伸倍率5.8倍で延伸し、エポキシ化合物であるソルビトール・ポリグリシジルエーテルを付与、3.0%弛緩させた後、巻き取った。こうして得られた1100dtex、190フィラメントのポリエチレンテレフタレート原糸(固有粘度0.88dl/g、強度8.3cN/dtex)を、70℃で48時間熟成処理後、2本撚り合わせ、撚数47×47(t/10cm)の生コードを得た。このコードを処理液中に浸漬させ処理液の付いたコードを圧力調整した絞りロールで絞り余剰な液を削除する。処理液を付与させたコードは次いで、次いで、処理液を付与させたコードに4.0%のストレッチ率を与えながら、120℃のオーブンで56秒間乾燥、次いで、235℃のオーブンで45秒間熱処理させた。この時のホットストレッチ張力は11.0N/cord(0.50cN/dtex)であった。
引き続き、−2.0%のリラックス率を与えながら、120℃オーブンで56秒間乾燥、次いで、235℃のオーブンで45秒間熱処理させた。この時のノルマライジング張力は5.6N/cord(0.25cN/dtex)であった。実施例1で用いた処理液組成を表1に示す。ラテックスとしては、ビニルピリジン/スチレン/ブタジエンの重量比が12/18/70の薬品C(固形分41%)、およびスチレン/ブタジエンの重量比が50/50の薬品D(固形分49%)を混合して使用した。
実施例1の処理液において、薬品Aを薬品A'官能基数が約3の水溶性ブロックドイソシアネートに変更した。それ以外は実施例1と同様のディップ処理を施した。
実施例1において、表1に示す処理液をブロックドイソシアネート/ラテックスの固形分重量比を0.24/1になるように変更した。それ以外は実施例1と同様のディップ処理を施した。
実施例1において、表1に示す処理液をブロックドイソシアネート/ラテックスの固形分重量比を1/1になるように変更した。それ以外は実施例1と同様のディップ処理を施した。
実施例1において、表1に示すラテックス(薬品C、Dの混合物)の替わりに、ビニルピリジン/スチレン/ブタジエンの重量比が15/15/70の薬品E(固形分40%)を使用し、水の加減により液濃度を表1に合わした処理液を使用した。それ以外は実施例1と同様のディップ処理を施した。
実施例1において、表1に示すラテックス(薬品C、Dの混合物)の替わりに、ビニルピリジン/スチレン/ブタジエンの重量比が15/35/50の薬品E'(固形分38%)に使用し、水の加減により液濃度を表1に合わした処理液を使用した。それ以外は実施例1と同様のディップ処理を施した。
実施例1において、原糸をエポキシ化合物で表面活性していない公知の方法より得られた1100dtex、190フィラメントのポリエチレンテレフタレート原糸(固有粘度0.88dl/g、強度8.3cN/dtex)を用い、それ以外は実施例1と同様のディップ処理を施した。
ブロックドイソシアネート、エポキシを含まない、RFL処方の代表例として表2に示す処理液を用い、それ以外は実施例1と同様のディップ処理を施した。
ブロックドイソシアネート、エポキシを含まない、キャリアー+RFL処方の代表例として表3に示す処理液を用い、それ以外は実施例1と同様のディップ処理を施した。
実施例1と同様の原糸を用い、第1処理液に表4に示す処理液を用い、次いで第2処理液として、表1に示す処理液をコードに付与し、それ以外は実施例1と同様のディップ処理を施した。
実施例1の処理液において、第1処理液および第2処理液中のブロックドイソシアネートを水分散性のブロックドイソシアネートとしてジフェニルメタンビスー4,4‘−カルバモイルーεカプロラクタム(固形分29%)を用い、それ以外は実施例1と同様のディップ処理を施した。処理コードの全樹脂付着率は7.9重量%であった。
実施例1の処理において、第2処理液付与後の乾燥・熱処理時のリラックス率を−1.0%に変更した。この時のノルマライジング張力は8.1N/cord(0.37cN/dtex)であった。それ以外は実施例1と同様の生コード、処理液を用いてディップ処理を行った。
実施例1の処理において、第2処理液付与後の乾燥・熱処理時のリラックス率を0%に変更した。この時のノルマライジング張力は10.6N/cord(0.48cN/dtex)であった。それ以外は実施例1と同様の生コード、処理液を用いてディップ処理を行った。
実施例1の処理において、撚数33×33(t/10cm)の生コードを用い、第2処理液付与後の乾燥・熱処理時のリラックス率を0%に変更した。この時のノルマライジング張力は14.1N/cord(0.64cN/dtex)であった。それ以外は実施例1と同様の処理液を用いてディップ処理を行った。
実施例1の処理において、第2処理液付与後の乾燥・熱処理時のリラックス率を−4.0%に変更した。この時のノルマライジング張力は3.5N/cord(0.16cN/dtex)であった。それ以外は実施例1と同様の生コード、処理液を用いてディップ処理を行った。
実施例9処理において、第2処理液付与後の乾燥・熱処理時のリラックス率を−6.0%に変更した。この時のノルマライジング張力は3.1N/cord(0.14cN/dtex)であった。それ以外は実施例9同様の生コード、処理液を用いてディップ処理を行った。
実施例1、7、8の比較より、ノルマライジング張力を上げることで、中間伸度が低下、すなわち高弾性率化していることが分かる。
実施例9では、撚数を下げることで、同一リラックス条件下でのノルマライジング張力が上がり、中間伸度は一段と低下している。
比較例6、7では、ノルマライジング張力が低いため、中間伸度が上がり、弾性率が不足である。
2:ポリエステル繊維コード
3:剥離面切り込み
Claims (16)
- 製糸段階または撚糸コード段階において予めエポキシ化合物が付与され、接着活性化処理されたポリエステル繊維材料にゴムとの接着性を付与するに際して、(A)ブロックドイソシアネート水溶液、(B)エポキシ樹脂の分散液および(C)レゾルシン−ホルムアルデヒド−ラテックス(RFL)混合液の3者を含有する処理液により、1段または2段以上の多段処理で、該ポリエステル繊維材料を処理した後、0.2cN/dtex以上に調整されたノルマライジング張力下で熱処理を施すことを特徴とするゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
- 上記処理液におけるブロックドイソシアネート/ラテックスの固形分重量比が0.20/1〜1/1である請求項1に記載のゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
- 上記(A)ブロックドイソシアネート水溶液が3官能以上であるポリメチレンポリフェニルイソシアネートを少なくとも含む水溶液である請求項1または2に記載のゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
- 上記(A)ブロックドイソシアネートがブロック剤成分の熱解離温度が100℃〜200℃である請求項1〜3のいずれかに記載のゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
- 上記(C)レゾルシン−ホルムアルデヒド−ラテックス(RFL)混合液のラテックス成分がビニルピリジン、スチレン、ブタジエンの3成分を含み、その組成割合(重量比)として、ビニルピリジン比率とスチレン比率の和を25%〜55%、ビニルピリジン比率を5%〜20%、ブタジエン比率を45%〜75%となるように配合した請求項1〜4のいずれかに記載のゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
- ノルマライジング張力が0.3cN/dtex以上である、請求項1〜5に記載のゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
- ノルマライジング張力が0.4cN/dtex以上である、請求項1〜5に記載のゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
- ポリエステル繊維材料が、紡糸または後工程で2官能以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物で処理したポリエチレンテレフタレート系繊維、およびこれを製織した織物である請求項1〜7記載のゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
- 請求項1〜8記載の方法で製造されたゴム補強用ポリエステルコードを用いたタイヤキャッププライコード。
- 処理コードの強度が4.5cN/dtex以上、2.0cN/dtex荷重時の伸度が5.0%以下であって、ガーレ式コード硬さが30mN〜90mNであり、常温の剥離接着試験における、初期加硫後のゴム被覆率が90%以上、過加硫後のゴム被覆率が80%以上であるゴム補強用ポリエステルコード。
- 処理コードの強度が4.5cN/dtex以上、2.0cN/dtex荷重時の伸度が5.0%以下であって、ガーレ式コード硬さが30mN〜90mNであり、150℃雰囲気下の熱時剥離接着試験における、初期加硫後のゴム被覆率が90%以上、過加硫後のゴム被覆率が80%以上であるゴム補強用ポリエステルコード。
- 処理コードの2.0cN/dtex荷重時の伸度が4.0%以下である、請求項10〜11に記載のゴム補強用ポリエステルコード。
- 処理コードの2.0cN/dtex荷重時の伸度が3.5%以下である、請求項10〜11に記載のゴム補強用ポリエステルコード。
- K=T√Dで表される処理コードの撚係数Kが2500以下である、請求項10〜13に記載のゴム補強用ポリエステルコード。
ここで、Tはコードの上撚り数(回/10cm)、Dはコードの基準繊度(dtex)。 - 請求項10〜14記載のゴム補強用ポリエステルコードを用いたタイヤキャッププライコード。
- 請求項15記載のキャッププライコードを用いた空気入りタイヤ。
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