JP2006274138A - ハイパーブランチポリエステルの水分散体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 ハイパーブランチポリエステルと中和剤からなり、該ハイパーブランチポリエステルの酸価が30〜300KOHmg/gである水分散体に関する。またハイパーブランチポリエステルを溶剤に溶解した後、酸無水物化合物を添加する工程、中和剤を添加する工程、水を添加する工程、脱溶剤を行う工程を経て製造する水分散体の製造方法に関する。
【選択図】 なし
Description
また、ハイパーブランチポリエステルを溶剤に溶解した後、酸無水物化合物を添加する工程、中和剤を添加する工程、水を添加する工程、脱溶剤を行う工程を経て製造する水分散体の製造方法である。
例えば、酸価や水酸基価を調整する方法としてハイパーブランチをメチルエチルケトン等の溶剤に溶解した後、酸無水物化合物を添加して、1〜12時間、50〜100℃で撹拌を行うことによりカルボキシル基を導入する方法が挙げられる。
また、分散安定性や後述する硬化剤との反応性により水酸基価100に対して、酸価が10〜100、すなわち水酸基価/酸価の値が1〜10の範囲にあることが好ましい。
本発明におけるハイパーブランチポリエステルの酸価や水酸基価は水分散体をコーティングしてから水等を乾燥により取り除き、当該乾燥塗膜を滴定することで決定することが出来る。
テトラヒドロフランを溶離液としたウォーターズ社製ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)150cを用いて、カラム温度35℃、流量1ml/分にてGPC測定を行なった結果から計算して、ポリスチレン換算の測定値を得た。ただしカラムは昭和電工(株)shodex KF−802、804、806を用いた。
サンプル5mgをアルミニウム製サンプルパンに入れて密封し、セイコーインスツルメンツ(株)製示差走査熱量分析計(DSC)DSC−220を用いて、200℃まで、昇温速度20℃/分にて測定した。ガラス転移温度は、ガラス転移温度以下のベースラインの延長線と遷移部における最大傾斜を示す接線との交点の温度で求めた。
水分散体を二軸延伸ポリプロピレンフィルム上に塗布し、120℃で2時間乾燥させ、乾燥フィルムを得て、以下の方法で測定を行った。
樹脂0.2gを20cm3のクロロホルムに溶解し、0.1Nの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定して求めた。指示薬はフェノールフタレインを用いた。
水分散体をニ軸延伸ポリプロピレンフィルム上に塗布し、120℃で2時間乾燥させ、乾燥フィルムを得て、以下の方法で測定を行った。
樹脂をトルエン、2−ブタノンの混合溶剤に溶解し、水酸基価に対して過剰のジフェニルメタン−4,4'−ジイソシアネートを加え、80℃で2時間反応させた。ついで、反応液中の残存イソシアネート基を、予め濃度が判っているn−ブチルアミンのN,N−ジメチルホルムアミド溶液に該反応液を秤量して加えて1分間攪拌することにより反応させ、この反応液の残存アミンを、指示薬ブロムクレゾールグリーンを用いて塩酸により滴定した。
水分散体をイオン交換水だけを用いて固形分濃度 0.1 重量%に調整し、レーザー光散乱粒度分布計Coulter model N4(coulter社製)により 20℃で測定した。
水分散体2gを秤量瓶に精秤し、200℃のオーブン中で2時間乾燥させ、残った固形分から固形分濃度を算出した。
水分散体を25℃で保存し、目視により判定した。
水分散体10g(固形分濃度30%)にメラミン硬化剤(M−40W(住友化学社製))を1g(固形分濃度80%)、p−トルエンスルホン酸のイソプロピルアルコール溶液(固形分濃度10%)を0.25g配合し、冷延鋼板に乾燥厚みが1μmとなるように塗布し、200℃×1分焼付けを行ったあと、メチルエチルケトンで1kg荷重の下、擦り試験を50往復実施し、削れの具合で評価を行った。その結果を表1に示す。
剥がれなし:○、やや剥がれ:△、下地まで剥がれ:×
ハイパーブランチポリエステルとしてパーストプ社のボルトンH40(トリメチロールプロパンを核とするジメチロールプロパンの重縮合物)100質量部をメチルエチルケトン50質量部に75℃で撹拌溶解し、次に無水コハク酸10質量部、トリエチルアミン0.1質量部投入し、80℃で3時間撹拌、反応を行った。その後、トリエチルアミン13質量部、イソプロピルアルコール10質量部を添加し10分間撹拌した後、イオン交換水230質量部を添加し、その後、内温を100℃まで昇温し、溶剤を溜去後、室温まで冷却した。水を追加することにより固形分濃度を30質量%に調整した。その後、200メッシュフィルターでろ過することにより、水分散体を得た。
なお、使用したボルトンH40の数平均分子量は5000、ガラス転移温度は40℃、水酸基価は470KOHmg/g、酸価は10KOHmg/gである。水分散体におけるハイパーブランチポリエステルの酸価は、69KOHmg/gであった。
ハイパーブランチポリエステルとしてパーストプ社のボルトンH40(トリメチロールプロパンを核とするジメチロールプロパンの重縮合物)100質量部をメチルエチルケトン40質量部に75℃で撹拌溶解し、次に無水コハク酸21質量部、トリエチルアミン0.1質量部投入し、80℃で3時間撹拌、反応を行った。その後、イソプロピルアルコール10質量部、ジメチルアミノエタノール11質量部、イソプロピルアルコール10質量部を添加し10分間撹拌したあと、イオン交換水230質量部を添加し、その後、内温を100℃まで昇温し、溶剤を溜去後、室温まで冷却した。水を追加する事により固形分濃度を30%に調整した。その後、200メッシュフィルターでろ過することにより、水分散体を得た。水分散体におけるハイパーブランチポリエステルの酸価は、120KOHmg/gであった。
ハイパーブランチポリエステルとしてパーストプ社のボルトンH40(トリメチロールプロパンを核とするジメチロールプロパンの重縮合物)100質量部をジメチルアセトアミド50質量部に75℃で撹拌溶解し、次に無水コハク酸41質量部、トリエチルアミン0.1質量部投入し、80℃で3時間撹拌、反応を行った。その後、トリエチルアミン13質量部を添加し10分間撹拌したあと、イオン交換水230質量部を添加し、室温まで冷却した。水を追加することにより固形分濃度を30%に調整した。その後、200メッシュフィルターでろ過することにより、水分散体を得た。水分散体におけるハイパーブランチポリエステルの酸価は、230KOHmg/gであった。
実施例1で用いたハイパーブランチポリエステルのボルトンH−40の代わりにボルトンH−20を用い、無水トリメリット酸を11質量部、トリエチルアミン0.1質量部投入した。水分散体におけるハイパーブランチポリエステルの酸価は、70KOHmg/gであった。
なお、使用したボルトンH20の数平均分子量は1600、ガラス転移温度は30℃、水酸基価は504KOHmg/g、酸価は、7KOHmg/gである。
ハイパーブランチポリエステルとしてパーストプ社のボルトンH40(トリメチロールプロパンを核とするジメチロールプロパンの重縮合物)100質量部をメチルエチルケトン50質量部に75℃で撹拌溶解し、次に無水コハク酸3質量部、トリエチルアミン0.1質量部投入し、80℃で3時間撹拌、反応を行った。その後、トリエチルアミン7.5質量部、イソプロピルアルコール10質量部を添加し10分間撹拌したあと、イオン交換水230質量部を添加し、その後、内温を100℃まで昇温し、溶剤を溜去後、室温まで冷却した。水を追加する事により固形分濃度を30%に調整した。その後、200メッシュフィルターでろ過することにより、水分散体を得た。水分散体におけるハイパーブランチポリエステルの酸価は、27KOHmg/gであった。
ハイパーブランチポリエステルとしてパーストプ社のボルトンH40(トリメチロールプロパンを核とするジメチロールプロパンの重縮合物)100質量部をメチルエチルケトン50質量部に75℃で撹拌溶解し、次に無水コハク酸74質量部、トリエチルアミン0.1質量部投入し、80℃で3時間撹拌、反応を行った。その後、ジメチルアミノエタノール47質量部、イソプロピルアルコール10質量部を添加し10分間撹拌したあと、イオン交換水230質量部を添加し、その後、内温を100℃まで昇温し、溶剤を溜去後、室温まで冷却した。水を追加する事により固形分濃度を30%に調整したが、水溶性となった。その後、200メッシュフィルターでろ過を行った。
Claims (4)
- ハイパーブランチポリエステルと中和剤からなり、該ハイパーブランチポリエステルの酸価が30〜300KOHmg/gである水分散体。
- ハイパーブランチポリエステルの水酸基価/酸価の値が1〜10の範囲にある請求項1に記載の水分散体。
- 請求項1または2に記載の水分散体において、ハイパーブランチポリエステル100質量%に対して、含まれる溶剤が2質量%未満であることを特徴とする水分散体。
- ハイパーブランチポリエステルを溶剤に溶解した後、酸無水物化合物を添加する工程、中和剤を添加する工程、水を添加する工程、脱溶剤を行う工程を経て製造する水分散体の製造方法。
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