JP2006193491A - 美白剤、色素沈着抑制剤、α−MSH阻害剤及び皮膚外用剤 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 白金族金属のコロイド液からなる美白剤、紫外線による色素沈着抑制剤及びα−MSH阻害剤である。また、前記α−MSH阻害剤を含有し、α−MSHに起因するメラニン産生を抑制する皮膚外用剤である。
【選択図】 なし
Description
一方、白金コロイドを化粧品に利用することが提案されているが(特許文献3)、白金コロイドの美白作用、さらにはα−MSH阻害作用については知られていない。
また、別の観点から、本発明は、白金族金属のコロイド液からなるα−MSH阻害剤を含有し、α−MSHに起因するメラニン産生を抑制する美白剤;白金族金属のコロイド液からなるα−MSH阻害剤を含有し、α−MSHに起因するメラニン産生を抑制する皮膚外用剤;白金族金属のコロイド液を含む組成物を肌に適用することによってα−MSHに起因するメラニン産生を抑制する方法;及び白金族金属のコロイド液を含む組成物を肌に適用することによって肌を白くする方法;を提供する。
本発明は、白金族金属のコロイド液からなる美白剤、紫外線による色素沈着抑制剤及びα−MSH阻害剤(以下、これらをまとめて「美白剤等」という場合がある)に関する。白金族金属のコロイド液は、α−MSHに起因するメラニン産生を抑制する作用を有する。従って、肌に適用することで、肌を白くする美白剤、及び紫外線(特にUVB)照射によって引き起こされる色素沈着を抑制する色素沈着抑制剤として優れている。また前記白金族金属のコロイド液を含有する皮膚外用剤は、α−MSHに起因するメラニン産生を抑制し得るので、美白効果に優れている。
尚、コロイド粒子の平均粒径は、透過型電子顕微鏡によって観察することにより求めることができる。
(1)溶液の調製
白金塩と、ポリアクリル酸塩と、アルコールと、水とを含有する溶液を調製する。白金塩は、アルコールと水とからなる溶媒に可溶であるのが好ましい。白金塩としては、例えば、ヘキサクロロ白金酸、ヘキサクロロ白金酸カリウムが挙げられる。これらのうち、ヘキサクロロ白金酸が好ましい。前記アルコールとしては、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、n−アミルアルコール、エチレングリコールが好ましい。
反応液を還流させて、反応液中の白金イオンを反応液中のメタノール等のアルコールで還元して白金ナノコロイドとするとともに、アルコールを酸化してアルデヒドとする。還流は不活性ガス雰囲気中で行うのが好ましい。還流時間の好ましい範囲は、反応液中の白金塩の量に依存して変動するが、一般的には、2〜3時間還流させる。反応液中の白金イオンの消失及び白金ナノコロイドの生成は、反応溶液の紫外線可視吸光スペクトルを測定することで確認できる。
還流後の反応溶液を加熱及び/又は減圧することにより、反応溶液の体積が加熱及び/又は減圧前の体積の0.5〜2割程度になるまでアルコール及び水を蒸発させて濃縮液とする。例えば、反応溶液をナスフラスコに入れ、ナスフラスコを室温〜30℃の湯浴に浸した状態でフラスコ内を水流アスピレータにより減圧して、60〜90分間保持する。加熱及び/又は減圧前の反応溶液が50mLの場合、水流アスピレータにより60分程度減圧し、残量5mL程度とするのが好ましい。アルコール及び水の蒸発により得られた濃縮液にアルコール(例えばエタノール)を加えて攪拌し、白金のアルコール溶液とする。加えるアルコールの量は、原料の白金塩に対して20〜40(アルコール/白金塩のモル比)程度とするのが好ましい。
濃縮液にアルコールを加えて調製された上記白金のアルコール溶液を、加熱及び/又は減圧することにより溶媒を蒸発させると、ペースト状の白金ナノコロイドが得られる。この白金ナノコロイドに溶媒を加えて攪拌することにより、均一な白金ナノコロイド溶液を調製できる。溶媒としては、水、水とエタノールとの混合物等が挙げられる。上記した様に、反応終了後、反応液を一旦濃縮し、アルコールを加えてアルコール溶液を調製し、再びアルコールを蒸発させてペースト状の白金ナノコロイドを得、再び溶媒を加えてコロイド液を調製すると、優れた分散性を有する白金ナノコロイドを調製できるので好ましい。この工程を経ずに、反応終了後、反応溶液から直接全ての溶媒を揮発させると、得られる残渣は非常に粘性が高く、べとついた状態になる傾向がある。
以上の製造方法によれば、狭い粒径分布を有する白金ナノコロイド液を調製することができる。
[例1:白金コロイド液(PAA−Pt)の調製]
アリール冷却管と三方コックを接続した100mL二口ナス型フラスコにポリ(ポリアクリル酸ナトリウム)(アルドリッチ社製, 0.31g)を入れ、蒸留水23mLで溶解した。この溶液を10分間撹拌した後、塩化白金酸(H2PtCl6・6H2O、和光純薬株式会社製)を蒸留水に溶解した1.66×10-2 M溶液(2mL)を加えてさらに30分間撹拌した。反応系内を窒素置換し、特級エタノール25mLを加えて窒素雰囲気下を保ちながら100℃で2時間還流した。反応液のUVを測定し、白金イオンピークの消失と、金属固体特有の散乱によるピークの飽和を確認し、還元反応を終了した。有機溶媒を減圧留去して白金コロイド液(平均粒径2.4±0.7 nm)を調製した。得られた白金コロイド液(PAA−Pt)の白金の濃度は1mmol/Lであった。
前記で調製した1mmol/LのPAA−Ptを、注射用水(株式会社大塚製薬工場)で100倍、1000倍及び10000倍に希釈し、濃度10μmol/L、1μmol/Lおよび0.1μmol/LのPAA−Ptをそれぞれ調製した。
褐色モルモット(SPF、Kwl:A−l、株式会社の紀和実験動物研究所、5週齢の雌)を、5日間の検疫期間及びその後2〜7日間の馴化期間飼育し、体重推移及び一般状態に異常の認められなかったものを選別して、実験に用いた。各群の体重平均および分散がほぼ等しくなるように、6匹ずつ3つの群に分けて、それぞれの背部の皮膚被毛を剃毛した。実験中、動物を、室温20〜26℃(実測値22〜23℃)、湿度40〜70%(実測値46から63%)、明暗各12時間、換気回数12回/時(フィルターにより除菌した新鮮空気)の条件で、飼料及び飲料水を、それぞれ給餌器及び給水装置等を用いて自由に摂取させて、飼育した。
上記試験より、白金コロイド液に、紫外線(UVB)の照射によって引き起こされる色素沈着を抑制する作用があることが明らかになった。
培養細胞にマウス由来のB16メラノーマを使用し、細胞培養によるメラニン生成抑制試験を行った。100mmのシャーレに10%FBS含有MEM培地を加えて、細胞を播種し、37℃、二酸化炭素濃度5%中にて培養した。翌日、種々の濃度のPAA−Ptを添加し、30分後にα−MSH(1×10-10M)を添加し、混和した。培養5日目に培地を交換し、再度、同一の検体調製液を添加した。翌日、細胞を回収し、一定の細胞数にそろえた後に細胞のメラニン量の定量を行った。α−MSHを添加し、白金コロイド液を添加しないものをコントロールとして用い、コントロールのメラニン生成量を100としてそれぞれのメラニン生成量を示した。結果を表2に示す。
(成分) (%)
(1)グリセリン 5.0
(2)1,3−ブチレングリコール 6.5
(3)ポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビタン 1.2
モノラウリン酸エステル
(4)エチルアルコール 12.0
(5)アスコルビン酸
パルミチン酸エステル*1 0.1
(6)アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム*2 0.5
(7)アスコルビン酸グルコシド*3 2.0
(8)乳酸 0.05
(9)乳酸ナトリウム 0.1
(10)PAA−Pt 1μM液 0.05
(11)コラーゲン 1.0
(12)防腐剤 適量
(13)香料 適量
(14)精製水 残量
*1 和光純薬社製
*2 シグマ社製
*3 林原生物化学研究所製
A.成分(3)〜(5)、および(12)、(13)を混合溶解する。
B.成分(1)、(2)、(6)〜(11)及び(14)を混合溶解する。
C.AとBを混合して均一にし、化粧水を得た。
(成分) (%)
(1)ポリオキシエチレン(10E.O.)ソルビタン 1.0
モノステアレート
(2)ポリオキシエチレン(60E.O.)ソルビット 0.5
テトラオレエート
(3)グリセリルモノステアレート 1.0
(4)ステアリン酸 0.5
(5)ベヘニルアルコール 0.5
(6)スクワラン 8.0
(7)パルミチン酸レチノール*1 0.0002
(8)エチルアルコール 5.0
(9)カンゾウ抽出物*2 0.01
(10)グリチルリチン酸ジカリウム*3 0.1
(11)PAA−Pt 1μM液 0.2
(12)精製水 残量
(13)防腐剤 0.1
(14)カルボキシビニルポリマー 0.2
(15)水酸化ナトリウム 0.1
(16)ヒアルロン酸 0.1
(17)酸化亜鉛 適量
(18)香料 3
*1 日本ロシュ社製
*2 丸善製薬社製
*3 丸善製薬社製
A.成分(12)〜(14)を加熱混合し、70℃に保つ。
B.成分(1)〜(9)を加熱混合し、70℃に保つ。
C.BにAを加えて混合し、均一に乳化する。
D.Cを冷却後(10),(11)を加え均一に混合する。
E.Dに(15)を加え、十分に攪拌し、さらに(16)〜(18)を加え、均一に混合して乳液を得た。
(成分) (%)
(1)セトステアリルアルコール 3.0
(2)グリセリン脂肪酸エステル 2.0
(3)モノオレイン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン 1.0
(4)モノステアリン酸ソルビタン 1.0
(5)N−ステアロイル−N−メチルタウリンナトリウム 0.5
(6)ワセリン 5.0
(7)メチルポリシロキサン(100mm2/s) 3.0
(8)トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリル 20.0
(9)dl−α―トコフェロール*1 1.0
(10)エラグ酸*2 0.05
(11)乳酸(50%水溶液) 1.0
(12)ジプロピレングリコール 10.0
(13)アルブチン*3 3.0
(14)クエン酸ナトリウム 0.5
(15)PAA−Pt 1μM液 0.5
(16)L−アスコルビン酸
リン酸エステルマグネシウム塩*4 0.1
(17)酸化チタン 0.1
(18)香料 適量
(19)エデト酸2ナトリウム 0.03
(20)防腐剤 適量
(21)精製水 残量
*1 エーザイ社製
*2 シグマ社製
*3 和光純薬社製
*4 和光純薬社製
A.成分(1)〜(10)を加熱混合し、70℃に保つ。
B.成分(11)〜(16)および(19)〜(21)を加熱混合し、70℃に保つ。
C.BにAを加えて混合し、均一に乳化する。
D.Cを冷却後(17)、(18)を加え均一に混合してクリームを得た。
(成分) (%)
(1)ポリビニルアルコール 15.0
(2)無水ケイ酸 0.5
(3)ポリエチレングリコール 0.5
(4)ポリオキシプロピレンメチルグルコシド 5.0
(5)グリセリン 5.0
(6)精製水 残量
(7)エチルアルコール 10.0
(8)防腐剤 適量
(9)PAA−Pt 1μM液 0.01
(10)香料 適量
A.成分(1)〜(6)を混合し、70℃に加熱して溶解する。
B.成分(7)〜(8)を混合して溶解する。
C.Bを先のAに加え、混合した後、冷却して(9)、(10)を均一に分散してパックを得た。
(成分) (%)
(1)ジペンタエリトリットテトラ12ヒドロキシステアリン酸
セスキステアリン酸ヘミロジンエステル 2.0
(2)流動パラフィン 5.0
(3)ステアリン酸 2.0
(4)セタノール 1.0
(5)自己乳化型モノステアリン酸グリセリル 1.0
(6)パラメトキシケイ皮酸−2−エチルヘキシル 8.0
(7)PAA−Pt 1μM液 0.005
(8)防腐剤 適量
(9)グリセリン 5.0
(10)トリエタノールアミン 1.0
(11)カルボキシメチルセルロース 0.2
(12)ベントナイト 0.5
(13)精製水 残量
(14)酸化チタン 6.0
(15)微粒子酸化チタン 2.0
(16)微粒子酸化亜鉛 5.0
(17)マイカ 2.0
(18)タルク 4.0
(19)着色顔料 4.0
(20)香料 適量
A.成分(1)〜(6)を加熱し混合溶解する。
B.Aに成分(14)〜(19)を加え、均一に混合し、70℃に保つ。
C.成分(8)〜(13)を均一に溶解し、70℃に保つ。
D.CにBを添加して、均一に乳化する。
E.Dを冷却後、成分(7)、(20)を添加してリキッドファンデーションを得た。
(成分) (%)
(1)ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン 1.0
(2)ジメチルポリシロキサン 5.0
(3)オクタメチルシクロテトラシロキサン 20.0
(4)イソノナン酸イソトリデシル 5.0
(5)パラメトキシケイ皮酸−2−エチルヘキシル 5.0
(6)微粒子酸化チタン 10.0
(7)微粒子酸化亜鉛 10.0
(8)酸化ジルコニウム 5.0
(9)ポリスチレン末 3.0
(10)トリメチルシロキシケイ酸 0.5
(11)防腐剤 適量
(12)ジプロピレングリコール 3.0
(13)エチルアルコール 10.0
(14)精製水 残量
(15)食塩 0.2
(16)PAA−Pt 1μM液 0.01
(17)香料 適量
A.成分(1)〜(10)を混合分散する。
B.成分(11)〜(15)を混合溶解する。
C.AにBを添加して、均一に乳化する。
D.Cに成分(16)、(17)を添加して日焼け止め乳液を得た。
Claims (5)
- 白金族金属のコロイド液からなる美白剤。
- 白金族金属のコロイド液からなる紫外線による色素沈着抑制剤。
- 白金族金属のコロイド液からなるα−MSH阻害剤。
- 請求項3に記載のα−MSH阻害剤を含有し、α−MSHに起因するメラニン産生を抑制する美白剤。
- 請求項3に記載のα−MSH阻害剤を含有し、α−MSHに起因するメラニン産生を抑制する皮膚外用剤。
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