JP2006176575A - 変性ブチルゴム含有熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 変性率が0.01〜2.0mol%数平均分子量が20万〜50万の変性ブチルゴム30〜80重量部及び熱可塑性樹脂70〜20重量部(両成分の合計100重量部)を含んで成り、前記熱可塑性樹脂中に前記変性ブチルゴムが不連続に分散している熱可塑性エラストマー組成物を空気透過防止層に用いた空気入りタイヤ。
【選択図】 なし
Description
ハロゲン化ブチルゴムをカルボン酸金属塩(例えばナフテン酸亜鉛、2−エチルヘキサン亜鉛、ステアリン酸亜鉛)などの脱ハロゲン化水素剤を作用させて脱ハロゲン化水素することにより、共役ジエン単位を有するブチルゴムが生成し、そこへ無水マレイン酸などの親ジエン化合物を反応させることによりさまざまな変性ブチルゴムを製造できることができ、かかる技術は、例えば特開昭48−90385号公報、米国特許第3965213号などに開示されている。また、ハロゲン化水素を受容できる酸受容体、具体的には金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩(酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化カルシウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム)などと、単官能性ヒンダードアミン系(例えば6−エトキシ−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン、p,p’−ジオクチルジフェニルアミン、p,p’−ジクミルジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルアミン、p−(p−ツルエンスルホニルアミド)ジフェニルアミン、アルキル化ジフェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミンなど)もしくは、単官能性ヒンダードフェノール系(例えば2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)プロピオン酸ステアレート、(α−メチルベンジル)フェノール、2,6−ジ−t−4−エチルフェノール)の老化防止剤を添加し、同様の機構により無水マレイン酸を臭素化ブチルゴムに導入し、加工性良好な変性ブチルゴムを製造する方法が特開2004−91766号公報に開示されている。これらの方法は臭素化ブチルゴムや塩素化ブチルゴムに適用することができ、酸無水物基、カルボン酸基、水酸基、エポキシ基などの官能基をハロゲン化ブチルゴムに導入することができるのみならず、脱ハロゲン化水素することによりポリマー上のハロゲンを減少させることができる。なお、ハロゲンを含まないブチルゴムを無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸誘導体と180℃以上の高温で反応させる方法や、ラジカル開始剤の存在下に反応させる方法を用いることで、ハロゲンの少ない変性ブチルゴムを製造することができると考えられるが、これらの変性方法ではブチルゴムの分子切断が激しく生じ、低分子量の変性ブチルゴムしか得られないため好ましくない。
熱可塑性エラストマーの製造
表Iに示す配合で、所定のエラストマー成分と加硫系をバンバリーミキサーに投入し、約2分間混練し、120℃で放出して加硫系入りエラストマー成分を調整し、ゴム用ペレタイザーでペレット化した。その後、エラストマー成分と樹脂を所定の配合にてドライブレンドし、2軸混練機に投入し、動的加硫して熱可塑性エラストマー組成物を作製した。この時の混練条件は、温度230℃(比較例4は、270℃)、剪断速度1000s-1で行なった。実施例6については、エラストマー成分と樹脂が溶融分解した後、加硫系を投入した。2軸混練によって作製された熱可塑性エラストマー組成物は、水冷した後、ペレット化して、次に単軸押出機でTダイを通して、幅350mm、厚さ100μmのフィルム化を実施した。
IIR:バイエル(株)製ブチル301
BrIIR:エクソン化学(株)製ブロモブチル2222
タッキロール:田岡化学(株)製タッキロール250−1
Zno:正同化学(株)製亜鉛華3号
St−Acid:日本油脂(株)製ビーズステアリン酸
St−Zn:正同化学(株)製ステアリン酸亜鉛
5033B:宇部興産(株)製共重合ナイロン
BM−4:大八化学(株)製n−ブチルベンセンスルホンアミド
BESNO:アトフィナ(株)製ナイロン11
得られた各種熱可塑性エラストマー組成物について、JIS K6301に準拠して、
1)常温物性(20℃):硬度、引張強さ(TB)、伸び(EB)、50%伸長時の応力(M50)
1)タイヤの成形
350mm幅の熱可塑性エラストマーフィルムにゴム系セメントを塗布し、これをタイヤ成形用ドラム上に巻き、その上にカーカス、サイド、ベルト、トレッドのタイヤ部材を積層させ、インフレートさせてグリーンタイヤとした。グリーンタイヤは、加硫機で180℃、10分間加硫させ、タイヤサイズ165SR13のタイヤに仕上げた。
2)タイヤ耐久試験法
165SR13スチールラジアルタイヤ(リム13×41/2−J)を用い、空気圧140kPaで荷重5.5kNを与え、実路上を10000km走行する。走行後に、タイヤをリムから外し、タイヤ内面のライナー層を目視観察し、ライナー層に亀裂、クラック、目視できるしわ、ライナー層の剥離、浮き上がりがあるものを不合格(×)、ないものを合格(○)と判定する。
臭素化ブチルゴム120.0g(2.08mol;ブチルユニット)、無水マレイン酸12.0g(0.123mol)、キシレン18.0g(0.123mol)、酸化マグネシウム1.43g(0.0354mol)並びにp,p’−ジクミルジフェニルアミン1,2g(1.0phr)を90℃に温度を設定した加圧ニーダーに入れ、20分間混合した。得られた混合物を、210℃に温度設定した加圧ニーダー中で混練した。得られたポリマーの一部をトルエンに溶解し、再沈殿操作によりポリマーを単離精製した。精製品を用いてIR分析並びに1H−NMR分析を行うことにより、ポリマーへの酸無水物基の導入が確認され、その導入率は2.1mol%であった。
結果は表IIに示す。
Claims (4)
- 変性率が0.01〜2.0モル%で数平均分子量が20万〜50万の変性ブチルゴム30〜80重量部及び熱可塑性樹脂70〜20重量部(両成分の合計100重量部)を含み、前記熱可塑性樹脂中に前記変性ブチルゴムが不連続に分散した熱可塑性エラストマー組成物。
- 前記分散した変性ブチルゴムの平均粒子径が3.0ミクロン以下である請求項1に記載の組成物。
- 前記変性ブチルゴムがハロゲン化ブチルゴムを無水マレイン酸と反応させて変性したものである請求項1又は2に記載の組成物。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の熱可塑性エラストマー組成物を空気透過防止層に用いた空気入りタイヤ。
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