JP2006169508A - ポリエーテルポリオール、その製造方法および用途 - Google Patents
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Abstract
Description
また、本発明に係る水酸基含有(メタ)アクリレートグラフトポリエーテルポリオールは、ポリオキシアルキレンポリオールと、少なくとも下記式(2)で表される水酸基含有(メタ)アクリレートを含有するビニルモノマーとを反応させることにより得ることができる。
さらに、本発明に係る水酸基含有(メタ)アクリレートグラフトポリエーテルポリオールは、ラジカル反応開始剤であるアルキル過酸化物の存在下で、ポリオキシアルキレンポリオール40〜95重量部と、少なくとも下記式(2)で表される水酸基含有(メタ)アクリレートを含有するビニルモノマー5〜60重量部とを反応させることにより得られ(ただし、前記ポリオキシアルキレンポリオールと前記ビニルモノマーとの合計を100重量部とする)、前記ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基1モルに対してアルキル過酸化物0.1〜5モルと前記水酸基含有(メタ)アクリレート0.5〜10モルとを用いて得ることができる。
前記水酸基含有(メタ)アクリレートグラフトポリエーテルポリオールは、透過光濁度が50度(カオリン)以下であることが好ましく、分光光度計により測定した光線透過率
が、光線波長300nmで30%以下であり、かつ光線波長500nmで90%以上であることも好ましい。
本発明に係る接着剤は、上記水酸基含有(メタ)アクリレートグラフトポリエーテルポリオールを含有することを特徴とする。
上記製造方法において、前記ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基1モルに対してアルキル過酸化物0.1〜5モルと前記水酸基含有(メタ)アクリレート0.5〜10モルとを用いることが好ましい。
本発明に係る水酸基含有(メタ)アクリレートグラフトポリエーテルポリオール(以下、「グラフトポリエーテルポリオール」という。)は、分子中に下記式(1)であらわされるエステル基を有する。
このようなグラフトポリエーテルポリオールは、たとえば、ポリオキシアルキレンポリオールと、少なくとも下記式(2)で表される水酸基含有(メタ)アクリレートを含有するビニルモノマーとをグラフト反応させることにより得ることができる。また、このグラフト反応はアルキル過酸化物をラジカル反応開始剤として使用することが好ましい。
上記式(1)であらわされるエステル基は、上記式(2)で表される水酸基含有(メタ)アクリレートから誘導される基であり、本発明に係るグラフトポリエーテルポリオールは、このエステル基がポリオキシアルキレンポリオールのアルキレン基にグラフト結合した構造を有していることが好ましい。
本発明に用いられるポリオキシアルキレンポリオールは、従来公知の方法で製造することができ、たとえば、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属触媒、亜鉛とコバルトのシアノ錯体である複合金属触媒、または窒素-リン二重結合を有するフォスファ
ゼン、フォスファゼニウムなどのフォスファゼニウム触媒等の公知の触媒の存在下で、水酸基含有化合物にアルキレンオキサイドを開環重合させることによって製造することができる。本発明では、開環重合終了後、使用した触媒を除去することが好ましい。
が挙げられる。これらは1種単独で用いても2種を併用してもよい。このうち、プロピレンオキサイド単独で、またはエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを組み合わせて用いることが好ましい。すなわち、上記ポリオキシアルキレンポリオールは少なくともオキシプロピレン単位を含有することが好ましい。
本発明に用いられるビニルモノマーは、少なくとも上記式(2)で表される水酸基含有(メタ)アクリレートを含有する。水酸基含有(メタ)アクリレートを含有するビニルモノマーをグラフトすることにより、透明なグラフトポリエーテルポリオールが得られ、このグラフトポリエーテルポリオールを用いたポリウレタン樹脂硬化物は優れた機械強度および長期間耐侯性を示す。特に、この水酸基含有(メタ)アクリレートは、ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基1モルに対して通常0.5〜10モル、好ましくは0.75〜8モル、より好ましくは1〜6モル用いることが望ましい。
本発明では、グラフト反応を行う際、ラジカル反応開始剤としてアルキル過酸化物を用いることが好ましい。本発明に用いられるアルキル過酸化物をとしては、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、ジ−tert−ヘキシルパーオキサイド、α,α'−ビス(ter
t−ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ビス(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、tert−ブチルクミル
パーオキシドなどのジアルキルパーオキサイド類;tert−ブチルパーオキシネオデカノエート、tert−ブチルパーオキシピバレート、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、tert−ブチルパーオキシイソブチレート、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、tert−ブチルパーオキシアセテートなどのパーオキシエステル類;1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)2−メチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2−ビス(4,4−ジブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン、n−ブチル4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレートなどのパーオキシケタール類などが挙げられる。
上記グラフト反応を行う際、ビニルモノマーをポリオキシアルキレンポリオールに添加して反応させることが好ましい。反応温度は、好ましくは100〜200℃、より好ましくは120〜180℃、最も好ましくは140〜160℃である。
域での透明性に優れている。
本発明に係るグラフトポリエーテルポリオールは、一液硬化型または二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物の原料として好適に用いられる。また、このようなポリウレタン樹脂組成物は接着剤や防水材として好適に用いられる。
このようなポリウレタン樹脂組成物から得られる硬化物は、機械強度、耐侯性に優れており、特に、長時間の紫外線照射においても形状変化等の劣化が起こりにくい。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、この実施例により何ら限定されるものではない。なお、「部」および「%」は特に断りのない限り、それぞれ「重量部」および「重量%」を表す。
(1)ポリエーテルポリオールまたはポリエーテルポリオール組成物の特性
(i)水酸基価:
JIS K1557「ポリウレタン用ポリエーテル試験方法」の6.4項「水酸基価」に従って測定した。
(ii)粘度:
JIS K1557の6.3項「粘度」に従って測定した。
(iii)濁度:
JIS K0101「工業用水試験方法」の9.2項「透過光濁度」に従い、試薬としてカオリン標準液を用いて測定した。
(iv)外観:
室温(20〜25℃)において、目視により観察した。
(v)光線透過率:
紫外可視分光光度計((株)日立製作所製、U−4100)により、下記条件にて分光光線透過率を測定した。結果は光線波長300nmおよび500nmの透過率を示した。紫外線域の波長300nmの光線透過率はグラフトポリオールの構造に起因し、可視光域の波長500nmの光線透過率は目視での透明性を反映する指標である。
・測定方法:透過法
・測定モード:波長測定
・データモード:透過率(0〜100%)
・測定本位:300nm/min
・スリット:6.00nm(固定)
・サンプリング間隔:1.00nm
・検出器:積分球/光電子増倍管
・セル:光路方向厚み10mmの石英セル
・リファレンス:ヘキサン
・測定波長範囲:900〜200nm
・ベースライン補正:リファレンス側および試料側のセルにヘキサンを入れた状態でベースラインを補正した後、試料側セルに測定サンプルを入れ、光透過率を測定した。
(vi)ポリエーテルポリオール組成物中のポリマー含有量:
ポリエーテルポリオール組成物中のポリマー含有量を、ポリオキシアルキレンポリオールとビニルモノマーとを反応させたときの、ビニルモノマー由来のポリマー量と定義し、下記条件にてガスクロマトグラフィーを用いて未反応ビニルモノマー量を分析し、仕込みビニルモノマー量から算出した。
・ガスクロマトグラフィー:島津製作所製GC−14A
・キャリアガス:ヘリウム、30ml/min
・カラム:化学品検査協会製G−300、内径1.2mm、長さ40m、膜厚1.0μm・カラム温度条件:90℃にて6分保持し、その後20℃/minで昇温し、200℃にて8分保持。
(i)硬度:
JIS K7312「熱硬化性ポリウレタンエラストマー成形物の物理試験方法」の7項「硬さ試験」およびJIS K6253「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」の5項「デュロメーター硬さ」の試験タイプAに従って測定した。結果は、JIS K6253の5.6項「試験結果のまとめ方」に従って5回の測定値の平均値により表した。(ii)モジュラス:
JIS K7312の5項「引張試験」に従い、5.3項「試験片」に記載の2号形ダンベル状試験片を用いて測定し、5.5.3項「引張応力」に従って、伸び100%時の引張応力であるモジュラス100(M100)を算出した。
(iii)引張強さ:
JIS K7312の5項「引張試験」に従い、5.3項「試験片」に記載の2号形ダンベル状試験片を用いて測定し、5.5.1項「引張強さ」に従って算出した。
(iv)伸び:
JISK7312の5項「引張試験」に従い、5.3項「試験片」に記載の2号形ダンベル状試験片を用いて測定し、5.5.2項「切断時伸び」に従って算出した。
(v)引裂強さ:
JISK7312の6項「引裂試験」に従い、6.3項「試験片」に記載の(B)切込みなしアングル形試験片を用いて測定した。
(vi)耐候性
ポリウレタン樹脂組成物を、40mm×40mm×2mmのシート状に成形し、常温で7日間放置した。このシートを、Fedoメーター(スガ試験機(株)製、型式:FAL−5H−B)により、63℃、降雨なしの条件で18時間、100時間または250時間
放置し、シートの形状変化を観察して下記基準で評価した。なお、試験を促進するため、上記ポリウレタン樹脂組成物を調整する際には老化防止剤は配合していない。
A:形状変化なし。
B:一部溶融。
C:溶融。
(vii)接着性:
表面を硫酸アルマイト処理したアルミ板の一辺にマスキングテープを貼り、剥しシロを作製した。
上記アルミ板に塗布した。その上に不織布(ポリエステル製、東洋紡績社製品名 サンシラールクロス30H、1cm×10cm)を載せ、ポリウレタン樹脂組成物を染み込ませ
た。その後、上記不織布の上から、さらに二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を0.1g/cm2の厚みになるように塗布した後、40℃のオーブンで24時間加熱して硬化させ
た。
(ポリオキシアルキレンポリオール(1)の製造)
ジプロピレングリコールおよびこのジプロピレングリコールの水酸基に対して6モル%の水酸化カリウムをオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内を減圧した。これにオートクレーブ内圧が0.4MPaGを超えないようにして、プロピレンオキシドを逐次装入し、110℃に昇温してジプロピレングリコールにプロピレンオキシドを付加重合した。得られた粗ポリオールをリン酸で中和し、ろ過することにより、ポリオキシアルキレンポリオール(1)を得た。このポリオキシアルキレンポリオール(1)はポリオキシプロピレンポリオールであり、その水酸基価は37.4mgKOH/g、粘度は600mPa・s/25℃、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC、カラム:TSKgel
G1000H+G2000H+G3000H+GuardColumn)により測定された数平均分子量は、標準ポリプロピレングリコール換算で3000であった。
(ポリオキシアルキレンポリオール(2)の製造)
プロピレンオキシドの付加量を変更した以外は調製例1と同様にして、ジプロピレングリコールにプロピレンオキシドを付加重合した。得られた粗ポリオールをリン酸で中和し、ろ過することにより、ポリオキシアルキレンポリオール(2)を得た。このポリオキシアルキレンポリオール(2)はポリオキシプロピレンポリオールであり、その水酸基価は112.0mgKOH/g、粘度は150mPa・s/25℃、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC、カラム:TSKgel G1000H+G2000H+G3000H+GuardColumn)により測定された数平均分子量は、標準ポリプロピレングリコール換算で1000であった。
(ポリオキシアルキレンポリオール(3)の製造)
ジプロピレングリコールの代わりにグリセリンを使用した以外は、調製例1と同様にしてグリセリンにプロピレンオキシドを付加重合した。得られた粗ポリオールをリン酸で中和し、ろ過することにより、ポリオキシアルキレンポリオール(3)を得た。このポリオキシアルキレンポリオール(3)はポリオキシプロピレンポリオールであり、その水酸基価は161.0mgKOH/g、粘度は270mPa・s/25℃、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC、カラム:TSKgel G1000H+G2000H+G3000H+GuardColumn)により測定された数平均分子量は、標準ポリプロピレングリコール換算で1000であった。
(触媒混合ポリオールaの調製)
上記ポリオキシアルキレンポリオール(3)200重量部と2−エチルヘキサン酸鉛(和光純薬工業(株)製、試薬)0.8重量部とを均一に混合し、触媒混合ポリオールaを調製した。
(プレポリマーAの調製)
crude-MDI(製品名:コスモネートM−200、三井武田ケミカル(株)製、
NCO含有率=31.4%)を上記ポリオキシアルキレンポリオール(3)で変性し、NCO含有率=10.5%のプレポリマーAを調製した。
攪拌機、窒素導入口、モノマー装入管および水冷コンデンサーを装着した1Lのフラスコに、ポリオキシアルキレンポリオール(1)600重量部を仕込み、マントルヒーターにて150℃に加熱した。次に、ポリオキシアルキレンポリオール(1)200重量部と、ビニルモノマーとしてメタクリル酸メチル130.6重量部およびメタクリル酸−2−ヒドロキシエチル69.4重量部と、ジ−tert−ブチルパーオキサイド(日本油脂(株)製、商品名:パーブチルD)20重量部とを均一に混合した溶液を4時間かけて上記フラスコに滴下し、さらに4時間反応させた。その後、150℃、1.3kPa以下の条件で2時間減圧処理を行って未反応のモノマーを除去し、水酸基含有メタクリレートグラフトポリエーテルポリオールを含むポリエーテルポリオール組成物(E1)を得た。このポリエーテルポリオール組成物(E1)の水酸基価は59.2mgKOH/g、粘度は4000mPa・s/25℃、濁度は30度(カオリン)であった。その他の物性は表1に示す。なお、上記ポリオキシアルキレンポリオール(1)の物性を参考例1として表1に示した。
上記ポリエーテルポリオール組成物(E1)と1,4−ブタンジオールの水酸基のモル比が7:3、かつNCOインデックスが2.0となるように、窒素導入口、モノマー装入管、水冷コンデンサーを装着した500mLのフラスコに、ポリエーテルポリオール組成物(E1)250重量部、1,4−ブタンジオール5.1重量部、イソホロンジイソシアネート83.7重量部を仕込み、攪拌して均一に混合した。この混合物をマントルヒーターにて80℃に昇温し、0.5時間反応させた。その後、錫系触媒スタノクトY730((株)エーピーアイコーポレーション製)0.014重量部を添加して、さらに80℃で6時間反応させた。この反応生成物のイソシアネート基含有率は4.86重量%であった。なお、イソシアネート基含有率は、JIS K7301「熱硬化性ウレタンエラストマー用トリレンジイソシアネート型プレポリマー試験方法」の6.3項「イソシアネート基含有率」に従って測定した。
ビニルモノマーとしてメタクリル酸メチルとメタクリル酸−2−ヒドロキシエチルとの替わりにメタクリル酸−2−ヒドロキシエチル69.4重量部を使用した以外は、実施例1と同様にして、水酸基含有メタクリレートグラフトポリエーテルポリオールを含むポリエーテルポリオール組成物(E2)を得た。このポリエーテルポリオール組成物(E2)の物性を表1に示す。
ポリエーテルポリオール組成物(E1)の替わりにポリエーテルポリオール組成物(E2)を用い、各成分を表2に示す割合で配合した以外は、実施例1と同様にして一液硬化型ポリウレタン樹脂組成物(E2)を調製した。このポリウレタン樹脂組成物(E2)に、炭酸カルシウム微粒子(丸尾カルシウム(株)製、商品名:NS−1000)198.2重量部とジブチル錫ラウレート(三共有機合成(株)製、商品名:スタンBL)0.79重量部と2−エチルヘキサン酸0.79重量部とを添加して、実施例1と同様に機械強度および耐侯性を評価した。結果を表2に示す。
攪拌機、窒素導入口、モノマー装入管および水冷コンデンサーを装着した1Lのフラスコに、ポリオキシアルキレンポリオール(2)511.3重量部を仕込み、マントルヒーターにて120℃に加熱した。次に、ビニルモノマーとしてメタクリル酸n−ブチル355.8重量部およびメタクリル酸−2−ヒドロキシエチル132.9重量部と、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサンを純度70%に炭化水素で希釈したラジカル反応開始剤(日本油脂(株)製、商品名:パーヘキサC)47.6重量部とを均一に混合した溶液を4時間かけて上記フラスコに滴下し、さらに4時間反応させた。その後、120℃、1.3kPa以下の条件で2時間減圧処理を行って未反応のモノマーを除去し、水酸基含有メタクリレートグラフトポリエーテルポリオールを含むポリエーテルポリオール組成物(E3)を得た。このポリエーテルポリオール組成物(E3)の水酸基価は113.0mgKOH/g、粘度は74000mPa・s/25℃、濁度は10度(カオリン)であった。その他の物性は表1に示す。
上記ポリエーテルポリオール組成物(E3)と調製例4で得た触媒混合ポリオールaとを表3に記載の割合で均一に混合し、ポリオール混合物Aを調製した。
Aに調製例5で得たプレポリマーAを配合して二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物(E3)を調製し、接着性を評価した。結果を表3に示す。
(一液硬化型ポリウレタン樹脂組成物の調製)
ポリエーテルポリオール組成物(E1)の替わりにポリオキシアルキレンポリオール(1)を用い、各成分を表2に示す割合で配合した以外は、実施例1と同様にして一液硬化型ポリウレタン樹脂組成物(C1)を調製した。このポリウレタン樹脂組成物(C1)に、炭酸カルシウム微粒子(丸尾カルシウム(株)製、商品名:NS−1000)161.7重量部とジブチル錫ラウレート(三共有機合成(株)製、商品名:スタンBL)0.65重量部と2−エチルヘキサン酸0.65重量部とを添加して、実施例1と同様に機械強度および耐侯性を評価した。結果を表2に示す。
(一液硬化型ポリウレタン樹脂組成物の調製)
ポリエーテルポリオール組成物(E1)の替わりにポリオキシアルキレンポリオール(1)を用い、各成分を表2に示す割合で配合した以外は、実施例1と同様にして一液硬化型ポリウレタン樹脂組成物(C2)を調製した。このポリウレタン樹脂組成物(C2)に、炭酸カルシウム微粒子(丸尾カルシウム(株)製、商品名:NS−1000)161.7重量部とアクリル可塑剤(東亜合成(株)製、商品名:UP−1000)62.5重量部とジブチル錫ラウレート(三共有機合成(株)製、商品名:スタンBL)0.65重量部と2−エチルヘキサン酸0.65重量部とを添加して、実施例1と同様に機械強度および耐侯性を評価した。結果を表2に示す。
(水酸基非含有メタクリレートグラフトポリエーテルポリオールの製造)
ビニルモノマーとしてメタクリル酸メチルとメタクリル酸−2−ヒドロキシエチルとの替わりにメタクリル酸メチル200.0重量部を使用した以外は、実施例1と同様にして、メタクリレートグラフトポリエーテルポリオールを含むポリエーテルポリオール組成物(C3)を得た。このポリエーテルポリオール組成物(C3)の物性を表1に示す。
ポリエーテルポリオール組成物(E1)の替わりにポリエーテルポリオール組成物(C3)を用い、各成分を表2に示す割合で配合した以外は、実施例1と同様にして一液硬化型ポリウレタン樹脂組成物(C3)を調製した。このポリウレタン樹脂組成物(C3)に、炭酸カルシウム微粒子(丸尾カルシウム(株)製、商品名:NS−1000)157.1重量部とジブチル錫ラウレート(三共有機合成(株)製、商品名:スタンBL)0.63重量部と2−エチルヘキサン酸0.63重量部とを添加して、実施例1と同様に機械強度および耐侯性を評価した。結果を表2に示す。
(水酸基含有メタクリレートポリマー分散ポリエーテルポリオールの製造)
ビニルモノマーとしてメタクリル酸メチルとメタクリル酸−2−ヒドロキシエチルとの替わりにメタクリル酸−2−ヒドロキシエチル69.4重量部を使用し、ジ−tert−ブチルパーオキサイドの替わりに2,2’−アゾビスイソブチロニトリルを10重量部使用し、反応温度を150℃から120℃に変更した以外は、実施例1と同様にして、ポリ
エーテルポリオール組成物(C4)の調製を試みた。ところが、反応初期で凝集が起こって白濁したため、所望の組成物は得られなかった。
(二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物の調製)
ポリエーテルポリオール組成物(E3)の代わりに、ポリオキシアルキレンポリオール(3)または(2)を用い、各成分を表3に示す割合で配合した以外は、実施例3と同様にして二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物(C5)または(C6)を調製し、接着性を評価した。結果を表3に示す。
Claims (14)
- ラジカル反応開始剤であるアルキル過酸化物の存在下で、ポリオキシアルキレンポリオール40〜95重量部と、少なくとも下記式(2)で表される水酸基含有(メタ)アクリレートを含有するビニルモノマー5〜60重量部とを反応させることにより得られ(ただし、前記ポリオキシアルキレンポリオールと前記ビニルモノマーとの合計を100重量部とする)、前記ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基1モルに対してアルキル過酸化物0.1〜5モルと前記水酸基含有(メタ)アクリレート0.5〜10モルとを用いて得られる水酸基含有(メタ)アクリレートグラフトポリエーテルポリオール。
- 透過光濁度が50度(カオリン)以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の水酸基含有(メタ)アクリレートグラフトポリエーテルポリオール。
- 前記ポリオキシアルキレンポリオールの数平均分子量が500〜10000であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の水酸基含有(メタ)アクリレートグラフトポリエーテルポリオール。
- 分光光度計により測定した光線透過率が、光線波長300nmで30%以下であり、かつ光線波長500nmで90%以上であることを特徴とする請求項1に記載の水酸基含有(メタ)アクリレートグラフトポリエーテルポリオール。
- 前記ポリオキシアルキレンポリオールが1分子中に1〜8個の水酸基を有することを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の水酸基含有(メタ)アクリレートグラフトポリエーテルポリオール。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の水酸基含有(メタ)アクリレートグラフトポリエーテルポリオールを用いた二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の水酸基含有(メタ)アクリレートグラフトポリエーテルポリオールを用いた一液硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の水酸基含有(メタ)アクリレートグラフトポリエーテルポリオールを含有する接着剤。
- 前記ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基1モルに対してアルキル過酸化物0.1〜5モルと前記水酸基含有(メタ)アクリレート0.5〜10モルとを用いることを特徴とする請求項11に記載の水酸基含有(メタ)アクリレートグラフトポリエーテルポリオールの製造方法。
- 前記ポリオキシアルキレンポリオールの数平均分子量が500〜10000であることを特徴とする請求項11または12に記載の水酸基含有(メタ)アクリレートグラフトポリエーテルポリオールの製造方法。
- 前記ポリオキシアルキレンポリオールが1分子中に1〜8個の水酸基を有することを特徴とする請求項11〜13のいずれかに記載の水酸基含有(メタ)アクリレートグラフトポリエーテルポリオールの製造方法。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007026798A1 (ja) * | 2005-09-02 | 2007-03-08 | Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. | (メタ)アクリレートグラフトポリエーテルポリオールならびにその製造方法およびその用途 |
JP2010235854A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc | 変性ポリテトラメチレンエーテルグリコールおよびその製造方法、および、ポリウレタン樹脂 |
US20150145131A1 (en) * | 2013-11-25 | 2015-05-28 | SK Hynix Inc. | Substrates having ball lands, semiconductor packages including the same, and methods of fabricating semiconductor packages including the same |
CN112062911A (zh) * | 2020-09-10 | 2020-12-11 | 扬州工业职业技术学院 | 一种乙烯基接枝聚醚多元醇填充材料、其制备方法及应用 |
JP2021080391A (ja) * | 2019-11-20 | 2021-05-27 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 樹脂組成物及び接着剤組成物の製造方法 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62104824A (ja) * | 1985-07-03 | 1987-05-15 | Sanyo Chem Ind Ltd | 重合体ポリオ−ル組成物 |
JPS62104829A (ja) * | 1985-01-22 | 1987-05-15 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリウレタンの製法 |
JPH06192347A (ja) * | 1992-12-24 | 1994-07-12 | Asahi Glass Co Ltd | ポリマー分散ポリオールおよびその製造方法 |
JPH0753993A (ja) * | 1993-08-18 | 1995-02-28 | Nippon Shokubai Co Ltd | ビルダーおよび洗剤組成物 |
JPH0953045A (ja) * | 1995-08-07 | 1997-02-25 | Bayer Ag | 低溶剤含有量を有する水性の架橋しうる結合剤分散液 |
JPH1077319A (ja) * | 1996-09-02 | 1998-03-24 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリマー分散ポリオールおよびポリウレタン樹脂 |
JPH10292018A (ja) * | 1997-04-21 | 1998-11-04 | Mitsui Chem Inc | ポリマー分散ポリオール、ポリウレタン樹脂およびポリウレタンフォームの製造方法 |
JPH1149829A (ja) * | 1997-02-27 | 1999-02-23 | Mitsui Chem Inc | ポリマー分散ポリオール、並びに難燃性ポリウレタン樹脂及び難燃性ポリウレタンフォーム |
JPH11315138A (ja) * | 1998-05-01 | 1999-11-16 | Mitsui Chem Inc | ポリオキシアルキレンポリオール及びポリマー分散ポリオール |
JP2001073286A (ja) * | 1999-09-01 | 2001-03-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | 脱墨剤 |
JP2001342229A (ja) * | 2000-05-31 | 2001-12-11 | Nippon Shokubai Co Ltd | 有機誘電材料 |
-
2005
- 2005-10-20 JP JP2005306110A patent/JP2006169508A/ja active Pending
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62104829A (ja) * | 1985-01-22 | 1987-05-15 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリウレタンの製法 |
JPS62104824A (ja) * | 1985-07-03 | 1987-05-15 | Sanyo Chem Ind Ltd | 重合体ポリオ−ル組成物 |
JPH06192347A (ja) * | 1992-12-24 | 1994-07-12 | Asahi Glass Co Ltd | ポリマー分散ポリオールおよびその製造方法 |
JPH0753993A (ja) * | 1993-08-18 | 1995-02-28 | Nippon Shokubai Co Ltd | ビルダーおよび洗剤組成物 |
JPH0953045A (ja) * | 1995-08-07 | 1997-02-25 | Bayer Ag | 低溶剤含有量を有する水性の架橋しうる結合剤分散液 |
JPH1077319A (ja) * | 1996-09-02 | 1998-03-24 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリマー分散ポリオールおよびポリウレタン樹脂 |
JPH1149829A (ja) * | 1997-02-27 | 1999-02-23 | Mitsui Chem Inc | ポリマー分散ポリオール、並びに難燃性ポリウレタン樹脂及び難燃性ポリウレタンフォーム |
JPH10292018A (ja) * | 1997-04-21 | 1998-11-04 | Mitsui Chem Inc | ポリマー分散ポリオール、ポリウレタン樹脂およびポリウレタンフォームの製造方法 |
JPH11315138A (ja) * | 1998-05-01 | 1999-11-16 | Mitsui Chem Inc | ポリオキシアルキレンポリオール及びポリマー分散ポリオール |
JP2001073286A (ja) * | 1999-09-01 | 2001-03-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | 脱墨剤 |
JP2001342229A (ja) * | 2000-05-31 | 2001-12-11 | Nippon Shokubai Co Ltd | 有機誘電材料 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007026798A1 (ja) * | 2005-09-02 | 2007-03-08 | Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. | (メタ)アクリレートグラフトポリエーテルポリオールならびにその製造方法およびその用途 |
JPWO2007026798A1 (ja) * | 2005-09-02 | 2009-03-26 | 三井化学ポリウレタン株式会社 | (メタ)アクリレートグラフトポリエーテルポリオールならびにその製造方法およびその用途 |
JP2010235854A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc | 変性ポリテトラメチレンエーテルグリコールおよびその製造方法、および、ポリウレタン樹脂 |
US20150145131A1 (en) * | 2013-11-25 | 2015-05-28 | SK Hynix Inc. | Substrates having ball lands, semiconductor packages including the same, and methods of fabricating semiconductor packages including the same |
US9305895B2 (en) * | 2013-11-25 | 2016-04-05 | SK Hynix Inc. | Substrates having ball lands, semiconductor packages including the same, and methods of fabricating semiconductor packages including the same |
JP2021080391A (ja) * | 2019-11-20 | 2021-05-27 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 樹脂組成物及び接着剤組成物の製造方法 |
JP7264017B2 (ja) | 2019-11-20 | 2023-04-25 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 樹脂組成物及び接着剤組成物の製造方法 |
CN112062911A (zh) * | 2020-09-10 | 2020-12-11 | 扬州工业职业技术学院 | 一种乙烯基接枝聚醚多元醇填充材料、其制备方法及应用 |
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